大学化学沉淀滴定 9页

§10.5沉淀滴定法一、莫尔法二、佛尔哈德法三、法扬司法1\n沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法沉淀反应应具备的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定常用银量法2\n银量法：利用生成难溶银盐发应的沉淀滴定法；Ag++X-=AgX分类：根据所采用的指示剂不同，可分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法。可测定离子：Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-、Ag+等3\n（一）莫尔法（Mohr法，铬酸钾指示剂法）原理：滴定条件：适用范围：A.指示剂用量过高——终点提前;过低——终点推迟控制5×10-3mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液）B.溶液酸度：控制pH=6.5~10.5（中性或弱碱性）C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措施——滴定时充分振摇，解吸Cl-和Br-可测Cl-，Br-，CN-，不可测I-，SCN-(沉淀强烈吸附I-，SCN-）4\n（二）佛尔哈德法（Volhard法，铁铵钒指示剂法）1．直接滴定法→Ag+2．返滴定法→Cl-,Br-,I-,SCN-5\n注意事项测Cl-时，预防沉淀转化造成终点不确定测I-时，预防发生氧化-还原反应Fe3+在中性或碱性溶液中水解，因此佛尔哈德法应控制溶液酸度大于0.3mol·L-1措施：加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+6\n（三）法扬司法（Fayans法，吸附指示剂法）吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化以指示终点如荧光黄：原理：SP前：HFlH++Fl-（黄绿色）AgCl︱Cl-----吸附过量Cl-SP后：大量AgCl:Ag+︱Fl-（淡红色）7\n滴定条件及注意事项a）控制溶液酸度，保证HFl充分解离：pH＞pKa例：荧光黄pKa7.0—选pH7~10曙红pKa2.0—选pH＞2二氯荧光黄pKa4.0—选pH4~10b）防止沉淀凝聚措施——加入糊精，保护胶体c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力<对被测离子的吸附能力(反之终点提前，差别过大终点拖后)吸附顺序：I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄例：测Cl－→荧光黄测Br－→曙红8\nD．避免阳光直射，防止卤化银见光分解E．被测物浓度应足够大，否则沉淀很少，难以观察终点F．被测阴离子→阳离子指示剂被测阳离子→阴离子指示剂9