《大学化学醇》PPT课件 26页

第八章醇酚醚主讲人：陈小龙指导老师：李映苓\n第一节醇\n本节主要内容：(一）醇的概念、结构、分类和命名（二）醇的化学性质（醇的弱酸性、卤代、成酯、氧化与脱水）\n目的要求：1、掌握醇的结构、分类、命名2、掌握醇的主要化学性质：醇的弱酸性、卤代、成酯、氧化与脱水3、掌握醇的一般鉴别方法4、了解醇的物理性质以及和医学有关醇的代表物\n1醇的分类、命名和结构（1）醇的分类①按-OH数目分类：一元醇：CH2—CH—CH2OHOHOH多元醇：CH2—CH2OHOH二元醇：伯醇：RCH2-OH叔醇：R3C-OH仲醇：R2CH-OH\n-OH②按烃基结构分类：脂环醇：脂肪醇：芳香醇：饱和醇：RCH2-OH不饱和醇：CH2=CHCH2OH-CH2-OH\n（2）醇的结构官能团：羟基（-OH）氧原子的电子构型：1s22s22p4在醇分子中的O为sp3杂化，其中O-H键为Osp3轨道与H1s轨道相互交盖成键的。C-O键是Csp3轨道与Osp3杂化轨道相互交盖而成：sp3杂化109º110º108.9º0.11nm0.143nm0.096nm甲醇\n系统命名法---选择含有-OH的最长碳链为主链，编号从离-OH最近的一端开始。1-丁醇（正丁醇）2-丁醇（仲丁醇）2-甲基-1-丙醇（异丁醇）2-甲基-2-丙醇（叔丁醇）3-丙基-2-己醇（3）醇的命名\n物态C1-C4----有酒味无色液体C5-C11----有嗅味油状液体C12以上---固体2醇的物理性质沸点（b.P.）C↑,b.p.↑碳数相同，支链↑,b.p.↓比相应烃,b.p.高(醇分子间氢键缔合)\n水溶性与某些无机盐形成结晶醇化合物MgCl2·6CH3OHCaCl2·4C2H5OH①有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。②不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4等无机盐干燥醇。①低级醇（C1-C3）能与水混溶。②从C4开始，随C溶解度多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。\n氧化反应取代反应脱水反应酸性（被金属取代）3醇的化学性质形成氢键形成盐钅羊\n（1）与活泼金属反应——似水H-O-H+NaNaOH+H2R-O-H+NaRONa+H2(反应激烈)(反应缓和)酸性：醇＜HOH；碱性：RO-＞OH-RONa+H2OROH+NaOH醇中羟基氢表现一定的酸性，但由于烷基的供电子效应，羟基中氧原子电子密度比水大，故酸性比水弱。由于RO-的碱性比OH-强，因此醇钠在水中立即分解。\nR-OH+HXRX+H2O①反应速度与HX有关HI＞HBr＞HCl②反应速度与烃基结构有关:R-CH=CH-CH2OHC6H5CH2OH﹥3°R-OH﹥2°R-OH﹥1°R-OH(2)与氢卤酸反应(卤代反应）烯丙醇、苄醇﹥叔醇﹥仲醇﹥伯醇\n不同结构的醇与氢卤酸反应的活性有较大差异因而可以利用卢卡斯试剂与之反应，其顺序是：叔醇>仲醇>伯醇。反应产物是不溶于水的卤代烃，会产生浑浊，根据出现浑浊的时间长短鉴别伯、仲、叔醇。如何鉴别不同结构的醇RCH2OH常温下无变化，加热后反应R2CHOH＋卢卡斯试剂↓放置片刻混浊分层R3COH立即混浊分层注：卢卡斯试剂指无水氯化锌和浓盐酸配制成的溶液\n（3）酯化反应醇与硫酸、硝酸、磷酸等可反应，生成无机酸酯也可以与有机酸反应生成有机酸酯与硝酸酯化产物硝酸酯受热猛烈分解而爆炸，常用做炸药：CH3OH+HNO3CH3O-NO2+H2OH+硝基甲酯HONO23H2O三硝基甘油酯（烈性炸药、缓解心绞痛的药物）CHCHOHOHCHOH22ONO2CHONO2ONO2CHCH22++H2SO410℃醇与酸反应成酯规律：酸脱去羟基与醇脱去氢生成酯与水\n（4）脱水反应①分子内脱水成烯（消除反应）不同醇反应难易不同CH3CHCH2CH3CH3-CH=CH-CH3+H2OOH100℃60%H2SO4CCHOHH+C=C+H2O98%H2SO4170℃CH3CH2OHCH2=CH2+H2O反应速度：3°R-OH>2°R-OH>1°R-OH消除遵循札衣采夫（Zaitsev）规则\n②分子间脱水成醚CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3H2SO4130~140℃醇分子间脱水和分子内脱水是两种互相竞争的反应。较低温度——-----有利于生成醚（~140℃）较高温度—-----—有利于生成烯烃（~170℃）取代消除若两种不同的醇脱水，得到三种混醚\n由伯醇制得醛：a)严格控制反应温度b)及时把生成的醛蒸出(制备低沸点醛)Cr2O72ˉR-CH2OH+K2Cr2O7R—C—HOR—C—OHO117℃75~85℃伯醇氧化生成醛和羧酸（5）氧化反应仲醇氧化生成酮//CHRROHCRRO(酮)KMnO4H+\n叔醇不易被氧化CCH3CH3OHCH3不反应KMnO4H+使用PCC试剂可将反应控制在生成醛的一步氯铬酸吡啶盐(Pyridiniumchlorochromate)(PCC)\n（6）多元醇的反应三个或三个以上羟基相邻酮酸醛不相邻的醇不反应①多元醇与高碘酸的反应\n②多元醇与氢氧化铜反应浅蓝色沉淀深蓝色溶液(甘油铜)此反应能够鉴别一元醇和多元醇\n4、几种重要的醇（了解）甲醇，最早从干馏木材的蒸出液分离得到，为可燃性无色有毒液体。甲醇与硫酸、碳酸容易发生酯化反应，甲醇分子间失水生成甲醚，与氧化剂作用最后产物是二氧化碳。工业上，甲醇由一氧化碳与氢反应制得。\n乙醇，为最常见的醇，是透明的可燃液体，具有醇香，可以和水混溶。乙醇和水可以组成恒沸混合物：乙醇95.6%，水4.4%，沸点为78.15℃。直接蒸馏得不到无水乙醇，实验室中用CaO或离子交换树脂处理，可得无水乙醇。最古老的制法，是用淀粉或其他碳水化合物发酵制成。常用作溶剂、试剂、医用消毒剂(70%的乙醇)等。\n乙二醇，无色粘稠液体，能与酸生成酯，二硝酸酯可作炸药；容易被氧化，随条件的不同可得不同的产物。丙三醇，俗名甘油，是肥皂工业的副产物，为无色粘稠液体，有甜味，具有强烈吸水性。与水混溶，不溶于乙醚、氯仿、石油醚和苯。在10℃时，与硫酸和硝酸的混合酸反应，生成三硝酸甘油酯，它是一种烈性炸药，也常用作强心剂和抗心绞痛药。\n5、练习1、下列化合物与Cu(OH)2反应，不生成深蓝色的是A、HOCH2CH2CH2OHB、HOCH2CH(OH)CH3C、HOCH2CH(OH)CH2OHD、HOCH2CH2OH2、在室温下，下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是A、CH3CH2C(CH3)2OHB、环戊醇C、CH2＝CHCH2OHD、CH3CH2CH2CH2OH（A）(AC)\n谢谢大家！