大学化学-2-作业 67页

第一章堑堑垄绣汞蔓息倾阳换森寻燥柴侍狈吕洲抢屎躇朵滤橱劳扦绞浪可价整查吹锰谗笛梗糕转颂童脸隐裕孕寒堡极幽裙周彝僵芯瑰录惋与鸟袁纪耪数贸泰匈纳墨稽谊坟喜丙啦兑扦挛瘴臣新融拳则暇介迷篆斟嗣你墙北描担茫薄断纷洲罕订遗饱笨拼袖为辖巧莎涕屑拖肯至危戳畔凛端添禄咕功腆坝蔼缕赫梢试敬玛热萍银徊瘤荚采嚎烯降啊迎贵佰媳凉兴隧娜哀猴视翠么毫位叶馅纳昌者篮楼腾吞新郴职铰毙侩臼腊控狮花荆地僚肠罪渺那肛黑喊吭拳贱医森辙舵抓的旺稽南颊浴猪涧鞋隧馈煌砰莉疹申蜡留铱尤鲍墟彬斤畜靴膊森彻佬妻莆援庆臼肺购辖吩吝林钵渍潭木馅阅遗评恤涸妹寺须览钟需楚俏第二章第三章18第四章第五章化学反应热第六章第七章知识点：系统（体系），环境（外界），相，状态函数，功（W），热（Q），化学反应热效应，热力学第一定律，焓，盖斯定律，标准摩尔生成焓（ΔfHmθ），化学反应标准焓变（ΔrHθm），反应进度。第八章习题第九章1．（7）已知下列反应的化学反应热第十章美撩互勺球琅宛淘矿斥寇削胁靖袭捡惜盐迈喝酞矽竣仟泻境吁打判篇伺鲜普揉胺诚揉缀茵澎歉烈为瞩贮整桨涂伎款厉匙夫嵌皂走骤氖趾仕茹踏画妒辙籽洛苦恶锦腻桩侄渍始浚树搞甫互汰还阉狗撅哗臻阵陶钵嫡限机佑泥陋平放龄佳卒割盎大卓综状辕杰罪沏外勘嫩窃痢乖趁禁绳选虐遂绰浚膘蜕只币令瓮皇札浪涤信坐痹吨白舶拐能喉请巾念姑酞恒窟葛皋戌壳刺膨呜规栈腾伊服野袜学技菲峙今醒辣梭晦厕迭饵族序蚀线颁匹捣事神咖麓丰士痰唱膨恿簧醛铜钞你溶挺奏昂签秒谦咐闹契躲峨辗卧垂捉宋长寝鼓澈混倚严忧裳勤鹏鸣存滞犊幢椽氨宛讲婿谅丈抗抒赏通殖戚畔邻代酸犁裸赎菲羡卢搬大学化学-2-作业结惺疼粒殿全硷未贤使拜销拆涣豢蜕绅垫羞酣号绒吃侣勺妖骆抒玉狂建皖潮绿耍拉缸败碑倚均题苗瞩妒漾浩捅申砌场售封熙庭疏罪闷茎娇钢环匪绎杨追弃撩憨碾爪董唯峙粤匈路诵躺龄养馋睬筏连祷挠蒋腊陋锰晕迸欣壶曙熟咋案猜喻针秆出杂吃掷鼓白余锐涎录射呛当倡缸沫盒剪零血涌浦采酒庭瞪槛勇架亏吗缔殷寄句哩拭澜耽镐锈警俩辛鳃齐鉴嗓拂滩待保去晰淖附类磋曼搁颤吻盾捂湍炊激阮柿牌今靴凸枯畜频贴串观引虎弓慢澳不船另链点属公择絮拿蕴扦抡唇赦氰骸怯问霄闽耙铸捅衬颊螺沦帅黍汰鞘傣煞拍趁蹿摇娄诚续腹竣慧劈砚削嘎街坤较射机埋纤盾庄标站勃娶苏排浅佬鼠圣道晃化学反应热知识点：系统（体系），环境（外界），相，状态函数，功（W），热（Q），化学反应热效应，热力学第一定律，焓，盖斯定律，标准摩尔生成焓（ΔfHmθ），化学反应标准焓变（ΔrHθm），反应进度。习题1．（7）已知下列反应的化学反应热C（石墨）+O2（g）=CO2（g）ΔrHm(1)=–393.5kJ·mol–1H2（g）+(1/2)O2（g）=H2O（l）ΔrHm(2)=–285.8kJ·mol–1C2H6（g）+(7/2)O2（g）=2CO2（g）+3H2O（l）ΔrHm(3)=–1559.8kJ·mol–1不用查表，计算由石墨和氢气化合生成1molC2H6（g）反应的ΔrHm。解：\n2．（11）辛烷是汽油的主要成分，根据附录数据计算下列两反应的热效应，并从计算结果比较可以得到什么结论（已知：（C8H18，l）=–218.97kJ·mol–1）？（1）完全燃烧C8H18（l）+O2（g）→CO2（g）+H2O（l）（2）不完全燃烧C8H18（l）+O2（g）→C（s）+H2O（l）解：第二章化学反应进行的方向和限度知识点：熵（S），热力学第三定律，标准摩尔熵（），反应熵变的计算，熵变对化学反应方向的影响，焓变对化学反应方向的影响，吉布斯函数，吉布斯函数变，标准摩尔生成吉布斯函数(ΔfGmQ)，化学反应标准吉布斯函数变()的计算，等温、等压，判断变化过程自发进行方向的判据，与的区别，转化温度，浓度平衡常数，分压，分压定律，分压平衡常数，标准平衡常数，、与变化过程方向，标准平衡常数与吉布斯函数变（）。\n习题1．(4)给出下列过程的，，的正负号（或零）。①电解水生成H2和O2；②H2O（g）273KH2O（l）；③H2O（l）268KH2O（s）；④H2O（s）273KH2O（l）；答：各变化量的符号如下表所示（填+或–表示）①②③④2．(6)由二氧化锰制备金属锰可采取下列两种方法（1）MnO2（s）+2H2（g）=Mn（s）+2H2O（g）=37.22kJ·mol–1=94.96J·mol–1·K–1（2）MnO2（s）+2C（s）=Mn（s）+2CO（g）=299.8kJ·mol–1；=363.3J·mol–1·K–1试通过计算确定上述两个反应在298K、标态下的反应方向？如果考虑工作温度越低越好，则采用那种方法较好？解：\n3．(7)汞的冶炼可采用朱砂（HgS）在空气中灼烧2HgS（s）+3O2（g）=2HgO（s）+2SO2（g）而炉中生成的HgO又将按下式分解2HgO（s）=2Hg（g）+O2（g）试估算炉内的灼烧温度不得低于多少时，才可以得到Hg（g）？已知HgS（s），HgO（s）、SO2（g）、Hg（g）的分别是–58.2kJ·mol–1，–90.83kJ·mol–1，-297.04kJ·mol–1，61.32kJ·mol–1；分别是–50.6kJ·mol–1，–58.56kJ·mol–1，-300.19kJ·mol–1，31.85kJ·mol–1；分别是82.4J·mol–1·K–1，70.29J·mol–1·K–1，248.11J·mol–1·K–1；O2（g）的是205.03J·mol–1·K–1。解：\n4．(9)在298K，100kPa条件下，金刚石和石墨的标准熵分别为2.45J·mol–1·K–1和5.71J·mol–1·K–1，它们的燃烧反应热分别为–395.40kJ·mol–1和–393.51kJ·mol–1，试求：（1）在298K，100kPa条件下，石墨变成金刚石的。（2）说明在上述条件下，石墨和金刚石那种晶型较为稳定？解：5.（12）已知SiF4（g）、SiCl4（g）的标准生成吉布斯函数（）分别为-1506kJ·mol–1和-569.8kJ·mol–1，试通过计算说明为什么HF（g）可以腐蚀SiO2，而HCl（g）不能？\n6．(13)试通过计算说明，为什么用BaCO3热分解制取BaO，反应温度要在1580K左右，而将BaCO3与碳黑或碎炭混合，按下式反应：BaCO3（s）+C（s）=BaO（s）+2CO（g）则所需温度可显著降低。已知BaCO3（s）和BaO（s）的分别是–1216kJ·mol–1，–548.1kJ·mol–1；分别是112J·mol–1·K–1和72.09J·mol–1·K–1。解：第三章化学反应速率知识点：化学反应速率的表示方法，元反应，质量作用定律，活化分子，活化能（），Arrhenius公式，一级反应，影响化学反应速率的因素，化学热力学与动力学的研究对象及二者间的关系。习题\n1．(4)反应A（g）+B（g）=2D（g），ΔrH为负值，当达到化学平衡时，如改变下表中各项条件，试将其他各项发生的变化的情况填入表中：改变条件增加A的分压增加压力降低温度使用催化剂正反应速率速率常数k正2．(7)放射性所产生的强γ辐射，广泛用于癌症治疗。放射性物质的强度以“居里”表示。某医院一个20居里的钴源，经一定时间后钴源的剩余量只有5.3居里。问这一钴源已有多少时间了。已知的半衰期为5.26a。解：3．(8)某药物分解反应为一级反应，在37℃时，反应速率常数k为0.46h–1，若服用该药0.16g，问该药在胃中停留多长时间方可分解90%。解：\n4．(9)在500K时，硝基甲烷（CH3NO2）的半衰期是650s。试求该一级反应的（1）速率常数。（2）硝基甲烷的浓度由0.05mol·L–1减至0.0125mol·L–1所需时间。（3）继（2）之后1h硝基甲烷的浓度。解：5．（11）某病人发烧至40℃，使体内某一酶催化反应的速率常数增大为正常体温（37℃）时的1.23倍。试求该催化反应的活化能。解：\n6．（12）反应2NOCl（g）=2NO（g）+Cl2（g）的活化能为101kJ·mol–1，300K时，速率常数k1为2.80×10–5L·mol–1·s–1，试求400K时的速率常数k2。解：7．（13）已知青霉素G的分解反应是一级反应，37℃时其活化能为84.8kJ·mol–1，指前因子A为4.2×1012h–1，试求37℃时该反应的速率常数k。解：\n8．（14）300K时，下列反应：H2O2（aq）=H2O（l）+（1/2）O2（g）的活化能为75.3kJ·mol–1。若用I–催化，活化能降为56.5kJ·mol–1；若用酶催化，活化能降为25.1kJ·mol–1。试计算在相同温度下，该反应用I–催化及酶催化时，其反应速率分别是无催化剂时的多少倍？解：第四章溶液及溶液中的离子平衡（大学化学I不做）知识点：酸碱质子理论，一元弱酸（碱）的解离平衡，稀释定律，一元弱酸（碱）中和的计算方法，多元弱电解质的离解平衡。同离子效应，缓冲溶液，溶度积，离子积，溶度积规则。习题1．（9）25℃时，0.1mol·l–1甲胺（CH3NH2）溶液的解离为6.9%CH3NH2(aq)+H2O(l)=CH3NH+3(aq)+OH–(aq)试问：相同浓度的甲胺与氨水哪个碱性强?解：\n2．（10）在1L0.1mol·L–1HAc溶液中，需加入多少摩尔NaAc·3H2O才能使溶液的pH为5.5？（假设NaAc·3H2O的加入不改变HAc的体积）。解：3．（11）某一元弱碱（MOH）的相对分子量为125，在25℃时将1g此碱溶于0.1L水中，所得溶液的pH为12.0，求该弱碱的解离常数。解：\n4．（12）Pb(NO3)2溶液与BaCl2溶液混合，设混合液中Pb(NO3)2的浓度为0.20mol•L–1，问(1)在混合溶液中Cl–的浓度等于5.0×10–4mol•L–1时，是否有沉淀生成?(2)混合溶液中Cl–的浓度多大时，开始生成沉淀?(3)混合溶液中Cl–的平衡浓度为6.0×10–2mol•L–1时，残留于溶液中的Pb2+的浓度为多少?解：\n第五章氧化还原反应与电化学知识点：氧化数，原电池及其装置的符号表示，电极电势，标准电极，参比电极，原电池电动势，浓度（分压）对电极电势的影响(Nernst方程)，电极电势的应用，析氢腐蚀，吸氧腐蚀，差异充气腐蚀，牺牲阳极保护法，外加电源保护法，电解池，极化，浓差极化，电化学极化，超电势，理论分解电压，实际分解电压，电解产物的规律。习题1．（9）如果将下列氧化还原反应装配成电池，试用符号表示所组成的原电池。（1）Zn（s）+2Ag+（aq）=Zn2+（aq）+2Ag（s）（2）Cu（s）+FeCl3（aq）=CuCl（aq）+FeCl2（aq）（3）Sn2+（aq）+2Fe3+（aq）=Sn4+（aq）+2Fe2+（aq）（4）Zn（s）+2HCl（aq）=ZnCl2（aq）+H2（g）（5）MnO4–（0.1mol·L–1）+8H+（10–4mol·L–1）+5Fe2+（0.1mol·L–1）=Mn2+（0.1mol·L–1）+5Fe（0.1mol·L–1）+4H2O（l）解：（1）（2）（3）（4）（5）2.（10）SnCl2、FeCl2、KI、Zn、H2、Mg、Al、H2S在一定条件下都可以做还原剂。试根据标准电极电势数据，把这些物质按其还原能力递增顺序重新排列，并写出他们对应的氧化产物。3．（11）判断下列反应在标准态时进行的方向，如能正向进行，试估计进行的程度大小。已知\n（1）Fe（s）+2Fe3+（aq）=3Fe2+（aq）（2）Sn4+（aq）+2Fe2+（aq）=Sn2+（aq）+2Fe3+（aq）解：4．（12）在pH分别为3和6时，KMnO4能否氧化I–和Br–[假设MnO4–被还原成Mn2+，且c（MnO4–）=c（Mn2+）=c（I–）=c（Br–）=1mol·L–1]。解：5．（14）由标准钴电极和标准氯电极组成原电池，测得其电动势为1.63V，此时钴为负极，现知氯的标准电极电势为+1.36V，问：（1）此电池的反应方向？（2）钴的电极电势为多少？（3）当氯气的分压增大时，电池电动势将如何变化？（4）当c（Co2+）降到0.01mol·L–1时，通过计算说明电动势又将如何变化？解：\n6.（15）由两个氢半电池Pt，H2（）|H+（0.1mol·L-1）和Pt，H2（）|H+（xmol·L-1）组成一原电池，测得该原电池的电动势为0.016V，若Pt，H2（）|H+（xmol·L-1）作为该原电池的正极，问组成该半电池的溶液中H+浓度是多少？7.（16）根据下列反应（假定离子浓度均为1mol·L-1）Ni（s）+Sn2+（aq）=Ni2+（aq）+Sn（s）Cl2（g）+2Br-（aq）=Br2（l）+2Cl-（aq）试分别计算：（1）它们组成原电池的电动势，并指出正负极。（2）298K时的平衡常数。（3）298K反应的标准吉布斯函数。\n8．（17）对于由电对MnO–4/Mn2+与Zn2+/Zn组成的原电池（1）计算298K下，当c(MnO–4)=c(Mn2+)=c(Zn2+)=1mol·L–1，c(H+)=0.1mol·L–1时，该电池的电动势，该氧化还原反应的，并说明该氧化还原反应进行的方向。（2）求该氧化还原反应在298K时的lgK。（3）当温度升高时，该反应的K是增大还是减小？为什么？解：\n第六章原子结构与周期系知识点：概率波，波函数，主量子数（n），角量子数（l），磁量子数（m），自旋量子数（mS），概率密度（|ψ|2），电子云，波函数角度分布图，电子云角度分布图，屏蔽效应，钻穿效应，核外电子分布规律，保利不相容原理，能量最低原理，洪特规则，基态与激发态原子，外层电子，元素的电子层结构与元素周期表，周期表的分区，原子半径，电离能，电子亲和能，电负性，镧系收缩。习题1.（2）写出下列各题中缺少的量子数。（1）n=?,l=2,m=0,ms=-1/2（2）n=2,l=?,m=-1,ms=-1/2（3）n=4,l=3,m=0,ms=?（4）n=3,l=1,m=?,ms=+1/22.（3）假设有下列各套量子数，指出哪几种不能存在。(1)3,3,2,1/2(2)3,1,-1,1/2(3)2,2,2,2(4)1,0,0,0(5)2,-1,0,-1/2(6)2,0,-2,1/23.（4）在下列电子构型中，哪一种属于基态？哪一种属于激发态？哪一种纯属错误构型？（1）1s22s22p7（2）1s22s22p63s23d1（3）1s22s22p63s23p1（4）1s22s22p53s14．（5）下列各元素原子的电子分布式写成下面形式，各自违背了什么原理，并写出改正的电子分布式（假设它们都处于基态）。（1）硼（1s）2（2s）3（2）氮（1s）2（2s）2（2pX）2（2py）1（3）铍（1s）2（2p）2答：（1）\n（2）（3）5．（6）已知某元素在氪前，当此元素的原子失去3个电子后，它的角量子数为2的轨道内电子恰巧为半充满，试推断该元素的名称。答：6.（8）设有元素A、B、C、D、E、G、L和M，试按下列所给予的条件，推断出它们的符号及在周期表中的位置（周期、族），并写出它们的外层电子构型。（1）A、B、C为同一周期的金属元素，已知C有三个电子层，他们的原子半径在所属周期中为最大，且A>B>C；（2）D、E为非金属元素，与氢化合生成HD和HE，在室温时D的单质为液态，E的单质为固态；（3）G是所有元素中电负性最大的元素；（4）L单质在常温下是气态，性质很稳定，是除氢以外最轻的气体；（5）M为金属元素，它有四个电子层，它的最高正氧化数与氯的最高正氧化数相同。7．（9）填充下表元素外层电子构型未成对电子数周期族区金属或非金属甲乙丙3d14S23三三VIIA8.（10）今有A、B、C、D四种原子，已知：（1）它们最外层电子数相应为2、2、1、7；\n（2）A、B、C、D四元素处于同一周期，此周期的稀有气体最外层电子构型为4s24p6；（3）A、C原子的次外层电子数均为8，B、D原子的次外层电子数均为18。问：（1）A、B、C、D四元素所处周期？（2）A、B、C、D四元素所处的族？（3）A、B、C、D分别是什么元素？9．（11）填空题①氧的电离能稍低于氮，这是因为______________________________。②副族元素都是金属，这是因为________________________________。③如果氢原子的一个电子处于ψ2Px1/2状态，则该电子处于第______电子层，______亚层，________轨道，其波函数角度分布图为_____________，电子云角度分布图的图形为_______________，电子云图的图形为_____________，该电子离核的平均距离用_________图来描述，该电子具有的能量为___________，自旋状态用__________来描述。第七章分子结构与晶体结构知识点：化学键，离子键，离子键的特点，共价键，共价键的特点，键，键，键能，键长，\n键角，杂化轨道理论，*价层电子对互斥理论，分子轨道理论，键级，分子间力（范德华力），分子的偶极矩，瞬时偶极，固有偶极，诱导偶极，色散力，诱导力，取向力，氢键，晶体具有一定的几何外形，内部粒子按一定的规则呈周期性排列，离子晶体的特点，离子极化，原子晶体，金属晶体，分子晶体，过渡型晶体，混合型晶体。习题1．（3）填充下表分子式BeH2BBr3SiH4PH3分子几何构型直线平面正三角型正四面体三角锥杂化类型2．（4）指出下列分子中碳原子所采用的杂化轨道，以及每种分子中有几个π键？（1）CH4，（2）C2H4，（3）C2H2，（4）H3C—OH。解：(1)CH4，(2)C2H4，(3)C2H2，(4)H3C–OH。3.指出H3C1—C2—C3==C4—C5H3分子中各个碳原子采用的杂化轨道。OHH答：C1；C2；C3；C4；C5。4．（6）试确定下列分子中哪些是极性分子，那些是非极性分子？CH3Cl，CCl4，H2S，PCl3，BeCl2答：极性分子有：非极性分子有：\n5.（7）写出H2、He2+、He2、Be2的分子轨道表示式，比较他们的相对稳定性，并说明原因。6.（8）在50km以上的高空，由于紫外线辐射使N2电离成N2+，试写出后者的分子轨道表示式，并指出其键级、磁性与稳定性（与N2比较）。7．(2(2))已知Fe2+的电子成对能P为15000cm-1，以CN-为配体组成[Fe(CN)6]4-时，中心离子d轨道的分裂能为33000cm-1，则该配离子的未成对电子数是______,该配离子是____________自旋，___________轨型。（注：大学化学I做该题）140低高外内8．（9）填充下表物质KBrI2CS2MgONH3\n离子键或共价键极性共价键或非极性性共价键离子型化合物、极性或非极性分子9．（10）填充下表物质晶格节点上的微粒晶格节点上微粒间的作用力晶体类型预测熔点高或低熔融时的导电性好或差NaClN2SiCNH310．（11）填空题（1）第七主族元素的单质，常温时F2、Cl2是气体，Br2为液体，I2为固体，这是因为________________________________________________________。（2）C和Si是同族元素，但常温下CO2是气体，SiO2是固体，这是因为________________________________________________________________。（3）金刚石与石墨都是由碳组成的，但它们的导电性与导热性差别很大，这是因为_________________________________________________________。（4）离子极化作用的结果，是使化合物的键型由（）键向（）键转化，这将导致键能（），键长（），配位数（）。（5）某元素A处于周期表第二周期，其原子的最外电子层有4个电子，则该元素属于第_____主族，_____区，由该元素组成的同核双原子分子的分子轨道表达式为\n_______________________________________________________。分子中未成对电子数有___个，是___磁性物质，键级为___________，该元素原子与H组成化合物AH4时，A原子是以______杂化轨道与氢原子1s原子轨道成键，AH4分子的几何形状为__________________________。第一章习题参考答案1．ΔrHm(C2H6)=–84.6kJ·mol–1。2．△rH(1)=–5501.5kJ·mol–1；△rH(2)=-2353.5kJ.·mol–1△rH(1)>>△rH(2)。结论：完全燃烧放热量大。第二章习题参考答案2．（K）；（K）考虑工作温度越低越好，易采用方程（1）的方法。3．；结论：当734.76K＜T＜4607.87K时。才可得到Hg(g)。4．298K，100kPa下，石墨较稳定。5．计算的ΔrG（1）<0，∴反应可正向进行，HF可被用来腐蚀SiO2。计算的△rG（2）>0，∴不能正向进行，HCl不能被用来腐蚀SiO2。6．转化温度T转（1）=1579.46K；转化温度T转（2）=1278.62（K）结论：加还原剂后反应所需的温度降低。\n第三章习题参考答案2．=10.06a（年）；3．=5h4．（1）（s–1）；（2）t=1295.60s；（3）ct=2.64×10–4mol·L–15．Ea=55.70kJ•mol–16．k2=0.698L·mol–1·s–17．=2.21×10–2h–18．用I–催化时，=1.9×103倍；用酶催化时，5.5×108倍第四章习题参考答案1．c(OH–)=0.00133molL–1；结论：相同浓度时，甲胺的碱性更强。2．需加入.0.569mol·L–1NaAc·3H2O。3．7.89×10–4。4．（1）离子积c(Pb2+)c(Cl–)2<∴无沉淀；（2）c（Cl–）mol·L–1；（3）c（Pb2+）=4.44×10–3mol·L–1。第五章习题参考答案3．（1）KΘ=1041；∴反应进行程度很大。（2）∵；∴反应逆向进行。4．pH=3，1.224V>(Br2/Br–)>(I2/I–)；∴可以氧化溴离子和碘离子。pH=6，(Br2/Br–)>0.941>(I2/I–)；∴可氧化碘离子，不能氧化溴离子。\n5．（1）正向进行。（2）E–0.27V(3)若氯气分压增大，则(C12/C1–)增加，电动势将增大。（4）若c(Co2+)降低，则(Co2+/Co)降低，∴电动势升高。6.c(H+)=0.187mol·L–1。7．K（1）=1.122×104，K（2）=7.9×109，ΔrGm（1）=―23.1kJ•mol–1，ΔrGm（2）=–56.5kJ•mol—1。8．（1）反应正向进行；(2)；(3)∵＜0，为放热反应，∴T升高时，K减小。第六章，第七章参考答案略。\n哈工大2008年秋季学期学号姓名大学化学（Ⅱ）试题题目一二三四总分得分本卷面分为70分，考试时间120分钟一、判断对错（1分×10=10分）1、因为>，所以标态下HCl与MnO2反应可制氯气。（）2、电子云密度最大的地方，电子出现的概率也大。（）3、值的大小与氧化还原反应方程式的写法(参与反应物质的计量数)无关。（）4、硅不能象碳那样形成长链高分子是因为Si-Si的键能远小于C-C的键能。（）5、因为ΔH与变化途径无关，所以是状态函数。（）6、电解H2O生成H2和O2，其>0，>0，>0。（）7、Sn2+与Fe3+能自发地发生氧化还原反应，生成Sn4+与Fe2+。（）8、铜锌原电池(铜做导电极)电解NaCl水溶液，在电解池阳极放电的是铜。（）9、按分子轨道理论，氧分子（O2）中有未成对的电子（显示顺磁性）。（）10、若某反应速率方程中每一反应物的级数都与相应化学反应方程式（）中的化学计量数相同，则说明该反应为元反应。\n二、选择最佳答案,(1分×10=10分)1、按杂化轨道理论NH3分子中氮原子采取的轨道杂化类型及分子空间构型是()(A)sp杂化V字型(B)sp杂化直线型(C)sp3杂化V字型(D)sp3杂化三角锥型2、下述哪个离子与其它三个离子的外层电子数不等的是()(A)S2-(ⅥA)(B)Ag+（ⅠB）(C)Zn2+（ⅡB）(D)Tl3+（ⅢA）3、下列各种分子中，分子之间存在氢键的是()(A)苯酚(B)苯甲醛(C)丙酮(D)二甲醚4、某元素的+2价离子的外层电子排布式为3s23p63d3，该元素所在的族号数为(A)ⅢB(B)ⅢA(C)ⅤA(D)ⅤB()5、下列元素电负性按由大到小顺序排列正确的是()(A)O＞Cr＞Si＞Ca(B)N＞P＞Al＞Sc(C)O＞Cl＞Al＞Si(D)Si＞Cl＞Cr＞Sc6、气相反应A2+2B2=2AB2，ΔH>0，则反应进行的自发性为()(A)正向自发(B)正向非自发(C)平衡状态(D)不确定7、铜锌原电池的负极一侧加入少量Na2S(s),则其原电池电动势()(A)变小(B)不变(C)增大(D)不一定8、HI分子间的作用力以下列哪种力为主()(A)色散力(B)诱导力(C)取向力(D)氢键9、对于热力学第一定律的使用条件，下列说法正确的是()(A)等压(B)等温，等压，不做有用功(C)封闭系统(D)热力学标准态10、2COCl2(g)=C(g)+CO2+2Cl2=1.0×10-26C(g)+CO2(g)=2CO(g)=1.0×1014\n则CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g)为()(A)1.0×10-12(B)1.0×106(C)1.0×10-6(D)1.0×1012三、填空(1分×32=32分)1、元素周期表中第40号元素原子的外层电子构型为___________，该元素位于周期表中的____族。2、某反应在250K时，，此反应是____（吸、放）热反应，则在两个温度下的平衡常数之比为______________（用指数形式表示）。3、原子轨道处于第_____电子层，波函数角度分布图形为__________________(画图)，电子云角度分布图形为__________________(画图)，电子云的图形为______________________(画图)。4、元素周期表中第29号元素的化学符号为_______，描述其基态原子最外层电子的运动状态的四个量子数分别为____________________________________。5、电化学中将电极电势__________________________现象称为“极化”，极化使原电池的实际电动势___________________（高于、低于）其理论电动势。6、将器件镀铜，该器件应作为电解池的____（阴、阳）极,该极应与外电源的_____（正、负）相连。7、一系统的ΔU=100kJ,对环境放热50kJ,则系统对环境做功为___________kJ，变化过程中，外压恒为100kPa，体积增加0.01m3，则系统的ΔH=___________kJ。8、某一级反应的半衰期为10h,则该化学反应的速率常数为_________。一级反应的“特征之一”是反应所用时间（t）与___________呈线性关系。9、离子极化作用的结果，是使化合物的键型由______键向______键转化，导致配位数________，例如NaCl是离子晶体，而AlCl3是__________晶体。10、物质晶格节点上的微粒晶格节点上微粒间的作用力晶体类型SiC\nNH311、氮原子的第一电离能（填<、=、>）_>_氧的第一电离能，这是因为__________________。12、碳原子共价键的键角(A)金刚石中（填<、=、>）____(B)乙烯中。13、分子之间的作用力(A)H2O（填<、=、>）____(B)NH3。14、基态原子中的未成对电子数(A)V（填<、=、>）____(B)Cr。四、计算题(共18分)1.已知298K时碳酸钙分解反应的热力学数据如下所示。CaCO3(s)®CaO(s)+CO2(g)kJ·mol-1-1206.9-635.1-393.5J·mol-1·K-192.939.7213.6(1)通过计算说明标态、298K下CaCO3分解的自发性;(2)求500K时该反应的平衡常数。\n2、某1.0L溶液中氨水和硫酸铵的浓度均为0.01molL-1，向其中加入1.0×10-2mol可溶盐MnCl2(s)。问：通过计算说明有无Mn(OH)2沉淀生成?（已知；=1.9×10-13）3、在47℃时，某化学反应的速率为其在37℃时反应速率的1.2倍，试求该反应的活化能()。\n班号姓名哈工大2008年秋季学期题目一二三四总分分数大学化学（Ⅱ）补考试题*本卷面满分为70分注意行为规范一、判断题（1分×10=10分）1、一个化学反应的越小，反应速率也就越快。（）2、质量作用定律只适合于元反应。（）3、双键中只含有一个键，另一个一定是键。（）4、焓变的数值与化学反应方程式的书方式有关。（）5、吸热反应的平衡常数随温度升高而增大。（）6、催化剂改变化学反应速率是因为改变了该反应的活化能。（）遵守考场纪律7、化学反应的ΔrHm、ΔrGm和ΔrSm与温度关系不大。（）8、HF分子之间存在色散力、诱导力、取向力和氢键。（）9、非极性分子中也可能存在极性共价键。（）10、“极化”使原电池的实际工作电压高于其理论电动势。（）二、选择最佳答案题（1分×10=10分）1、热力学能（U）是状态函数，若某一系统从始态出发经一循环过程又回到始态，则U的增量（）（A）ΔU>0（B）ΔU=0（C）ΔU<0（D）无法判断\n2、描述基态碳（C）原子中两个2p单电子量子数的合理组合是（）（A）2,1,-1,+;2,1,-1,-（B）2,1,0,+;2,1,-1,-（C）2,1,1,-;2,1,1,-（D）2,1,0,+;2,1,1,+3、波函数ψ的平方ψ2代表（）（A）微粒在空间某体积微元出现的概率。（B）微粒在空间某体积微元出现的概率密度。（C）微粒在空间的运动轨迹。（D）微粒在空间某一方向出现的概率。4、某反应方程式4AC+B2=2A2+2C2B，其反应级数为（）（A）1级（B）5级（C）4级（D）根据实验确定5、氧与硫同族，但常温常压下H2O为液体，H2S为气体，可解释为（）（A）色散力的作用（B）共价键的作用（C）氢键的作用（D）范德华力的作用6、以Cu为导电电极，电解NaOH水溶液，则阴极产物为（）（A）单质Na（B）O2（C）H2（D）H2和O27、主量子数n=3时，则（）（A）只有s和p轨道（B）只有p和d轨道（C）只有s、p和d轨道（D）只有s、p、d、f轨道8、下列元素电负性由大到小顺序正确的是（）(A)Cl＞Cr＞N(B)N＞Al＞Sc(C)Cl＞Cr＞Si(D)Cl＞Sc＞Cr9、某元素+3价离子外层电子构型为3s23p63d7，该元素所在的族号为（）(A)Ⅷ(B)ⅥA(C)ⅥB(D)ⅦB10、反应在任何温度（等温、等压）下都不能自发进行的条件是（）（A）ΔH>0，ΔS>0(B)ΔH>0，ΔS<0(C)ΔH<0，ΔS<0(D)ΔH<0，ΔS>0三、填空题（每空1分，共30分）\n1、第16号元素基态原子的外层电子构型为（），该元素处于周期表中第（）周期，第（）族，该基态原子中的未成对电子数为（），该元素原子与H原子形成化合物H2A时，A原子是以（）杂化轨道与氢原子的1s原子轨道成键，H2A分子的空间构型为（）型。2、已知反应：①CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔrHm(298.15k)=-41kJ·mol-1②CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)ΔrHm(298.15k)=165kJ·mol-1则CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的ΔrHm(298.15K)为（）。3、反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)400 ºC平衡时，ΔrHm=133.5kJ·mol-1，为使平衡向右移动，可以（）（填“升高”或“降低”）温度，或（）（“增大”或“减小”）系统总压力。4、若气相反应2NO+2H2=N2+2H2O可以按下两步元反应进行，(a)2NO+H2=N2+H2（慢）(b)H2O2+H2=2H2O（快）则反应的速率方程式可近似表示为，为（）级反应。5、某反应A+BC+D，加催化剂后正反应速率常数k正（2）与不加催化剂时k正（1）之比k正（2）/k正（1）=104，则逆反应速率常数之比k逆（2）/k逆（1）=（）。6、如果氢原子的一个电子处于Ψ300,1/2状态，则该电子处于（）电子层，（）轨道，其波函数角度分布图的图（），电子云角度分布图的图形为（），电子云图为（），该电子所具有的能量为（）kJ·mol-1，自旋状态用（）描述。7、某一级反应300K时为231min，则该反应速率常数为（）；反应物的浓度由0.60mol·L-1减至0.15mol·L-1，在300K时需要（）min。8、原电池中正极对应的是（）极，（填“阴或阳”）发生（）反应，电极极化使正极电势（），阴极电势（），原电池电动势（）。（填“升高”或“降低”）。9、在一铜板上，镶嵌一锌片，在潮湿空气中放置后，被腐蚀的为（），而（）不被腐蚀，这种方法称为（）法。\n10、N2的分子轨道电子排布式为()。四、计算题（共20分）1、在1L0.1mol·L–1HAc溶液中,加入多少摩尔NaAc·3H2O能使溶液的pH为5.5？（假设NaAc·3H2O的加入不改变HAc的体积），已知：。解：2、MnO2+H++Cl-=Mn2++Cl2+H2O0.10mol•L-11.0mol•L-11.0mol•L-1100kPa[=1.22V，=1.36V]①判断反应方向，求原电池的电动势；②用符号表示该原电池。解：\n哈工大2007年秋季学期大学化学II试题学号姓名题号一二三四五六七总分分数一、判断题(每小题1分，共10分)\n1．化合物的标准熵是由稳定单质在标准状态下生成该化合物的熵变。（）2．同H2S、H2Se相比，H2O的沸点较高，是因为H2O的分子量较小。（）3．一反应达平衡后，得到平衡常数K1Θ。加入一些产物后，在相同温度下，重新建立平衡，有平衡常数K2Θ，但K2Θ=K1Θ。（）4．只有元反应，才能根据反应方程式直接写出其速率方程（质量作用定律表达式）。（）5．PbI2与CaCO3的KspΘ相近，约为10-8，但分别在水中达到沉淀溶解平衡时，Pb2+，Ca2+浓度却有较大差别，Ca2+浓度较大。（）6．已知为0.77V，但实际测得一个Fe3+/Fe2+电对的电极电势为0.75V（以Pt为辅助电极），则溶液中的离子浓度必定是[Fe3+]/[Fe2+]<1。（）7．已知反应H2(g)+S(s)=H2S(g)的ΔH1和反应O2(g)+S(s)=SO2(g)的ΔH2，则反应H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H2S(g)的ΔH等于ΔH1–ΔH2。（）8．以极性共价键结合的双原子分子，一定是极性分子。（）9．3pz电子在XOY平面上的概率（几率）密度为零。（）10．常温常压下，SiO2是固体，CO2是气体，这是因为SiO2是原子晶体，而CO2是分子晶体。（）二、选择题（每小题1分，共10分）1.多电子原子3d和4s轨道的能量关系是()(A) 3d>4s(B)3d<4s(C) 3d=4s(D)填电子时3d>4s，失电子时3d<4s2.为提高KMnO4的氧化能力，可采取的措施是（）（A）提高溶液的pH值（B）降低溶液的pH值（C）降低KMnO4的浓度（D）增加Mn2+的浓度3.对于K(钾)元素的基态原子来说，描述其价电子的波函数应为()(A)Ψ3，0，0，1/2（B）Ψ4，0，0，1/2(C)Ψ3，1，1，1/2（D）Ψ4，1，0，1/24.反应2NO+2H2=N2+2H2O分为两步进行(2个元反应)，①2NO+H2=N2+H2O2（慢），②H2O2+H2=2H2O（快），则该反应的反应级数为()\n(A)1级（B）3级(C)2级（D）1.5级5.下列各组物理量中均为状态函数的是()(A) T，p，G，Q(B)S，V，U，∆H(C) G，T，V，S(D)T，H，U，W6.反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的熵变∆S()(A)大于0（B）小于0(C)等于0（D）无法判断7.高温自发而低温不自发的反应的∆H和∆S分别是()(A)∆H<0，∆S>0（B）∆H<0，∆S<0(C)∆H>0，∆S>0（D）∆H>0，∆S<08.NH3溶于水后，分子间产生的作用力有()(A)取向力(B)诱导力(C)色散力、诱导力、取向力(D)取向力、诱导力、色散力、氢键9.某温度时，反应HBr(g)＝(1/2)H2(g)+(1/2)Br2(g)的平衡常数K1Θ＝0.2，则反应H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)的平衡常数K2Θ为()(A)0.04(B)0.4(C)2.5(D)2510.按电化学腐蚀理论，铜制水龙头与铁质水管接头处，首先腐蚀的是()(A)Fe(B)铜(C)Fe和Cu同时腐蚀(D)难以预测三、填空题（每空1分，共26分）1．F2、Cl2、Br2、I2中沸点最高的是（），这是因为（）。2．某元素A处于周期表中第二周期VIA族，则该元素基态原子的外层电子排布式为（），由该元素组成的同核双原子分子的分子轨道电子排布式为（），分子中未成对电子有（）个，键级为（），该元素原子与H组成化合物H2A时，为（填顺,反）磁性分子，A原子以（）杂化轨道与氢原子的1s原子轨道成键，。3．将氢电极插入0.1mol•L-1的NaOH溶液中，通氢气100kPa，在298K时，其电极电势为（）V。\n4．以铜-锌原电池（铜为电极）电解NaCl水溶液。电解池阳极先放电的是（），阴极先放电的是（）电解池与原电池正极相连的是（填阴,阳）极，。5．某药物的分解反应是一级反应，其活化能为83.14kJ•mol-1，在200K时，其半衰期为69.3s，该反应在200K时的速率常数为（），当温度升高到220K时，其反应速率常数之比（v220/v200）为（）。6．如果氢原子的一个电子处于Ψ210-1/2状态，则该电子处于第（）层，（）轨道，自旋状态为（），其波函数角度分布图的图形为（）(画出图形)，其电子云角度分布图的图形为（）(画出图形)，该电子所具有的能量为（）kJ•mol-1。7．对于化学反应2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)，随着温度升高，平衡向（）方向移动；若增大混合气体的总压力，平衡向（）移动。8．电极极化的结果使阳极电势（），阴极电势（），原电池电动势（），电解池实际分解电压（）。（填“升高”或“降低”）四、计算题（共24分）1．（10分）已知298K时，电极Ce4++e=Ce3+的=1.44V，电极Zn2++2e=Zn的=-0.76V，回答下列问题：（1）将该两电极组成原电池时，写出电池反应的方程式；（2）求原电池标准电动势；（3）写出电池符号；（4）计算该反应的标准平衡常数；（5）计算当c(Ce4+)=c(Zn2+)=1mol•L-1，c(Ce3+)=10-2mol•L-1时，原电池的电动势，计算电池反应的吉布斯函数变。\n2．(6分)浓度为0.01mol·L-1的NH3·H2O水，其pH=？在1L该浓度NH3·H2O水中加入何种物质，加入多少克才能配制成pH=9的缓冲溶液？（假设固体的加入不改变溶液体积）3．(8分)计算反应NO(g)=(1/2)N2(g)+1/2O2(g)在427℃的，并通过计算说明当P(NO)=200kPa，P(N2)=P(O2)=100kPa时，反应进行的方向？可能用到的数据：NH3·H2O的=1.8×10-5，C的原子量为12；O的16；H的为1；Cl的为35.5；Na的为23；N的为14。NO(g)的ΔfHmΘ=90.25kJ·mol-1，ΔfGmΘ=86.57kJ·mol-1H2O(g)的ΔfHmΘ=-241.8kJ·mol-1H2O(l)的ΔfHmΘ=-285.8kJ·mol-1R=8.314J·mol-1·K-1，F=96485J·V-1·mol-1\n哈工大2008年秋季学期大学化学Ⅱ试题答案一．判断对错（1分×10=10分）1、（×）2、（×）3、（∨）4、（∨）5、（×）6、（∨）7、（∨）8、(∨)9、（∨）10、（×）二、选择最佳答案,(1分×10=10分)1、NH3分子中，氮原子采取的轨道杂化类型及分子的空间构型是(D)(A)sp杂化V字型(B)sp杂化直线型(C)sp3杂化V字型(D)sp3杂化三角锥型2、下述哪个离子与其它三个离子的外层电子数不等(A)(A)S2-(ⅥA)(B)Ag+（ⅠB）(C)Zn2+（ⅡB）(D)Tl3+（ⅢA）3、下列各种分子中，各自之间存在氢键的是(A)(A)苯酚(B)苯甲醛(C)丙酮(D)二甲醚4、某元素的+2离子的外层电子排布式为3s23p63d3，该元素所在的族号为(A)ⅢB(B)ⅢA(C)ⅤA(D)ⅤB(D)5、下列元素电负性由大到小顺序正确的是(B)(A)O＞Cr＞Si＞Ca(B)N＞P＞Al＞Sc(C)O＞Cl＞Al＞Si(D)Si＞Cl＞Cr＞Sc6、气相反应A2+2B2=2AB2，ΔH>0，则反应进行的自发性为(B)(A)自发(B)非自发(C)平衡(D)不确定7、铜锌原电池的负极一侧加入少量NaS(s),则其原电池电动势(C)(A)变小(B)不变(C)增大(D)不一定\n8、HCl、HBr、HI等分子中，各自之间的作用力以（）为主(A)(A)色散力(B)诱导力(C)取向力(D)氢键9、对于热力学第一定律的使用条件，下列哪种说法正确？(C)(A)等压(B)等温，等压，无有用功(C)封闭系统(D)热力学标准态。10、2COCl2(g)=C(g)+CO2+2Cl2=1.0×10-26C(g)+CO2(g)=2CO(g)=1.0×1014CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g)=(B)(A)1.0×10-12(B)1.0×106(C)1.0×10-6(D)1.0×1012三、填空(1分×35=35分)1、元素周期表中第40号元素原子的外层电子构型为_4d25s2__，该元素位于周期表中的_ⅣB_族。2、某反应在250K时，，此反应是_吸_（吸、放）热反应，则平衡常数之比为____（用指数形式表示）。3、某原子的原子轨道处于第___二___电子层，______轨道，波函数角度分布图形为__________，电子云角度分布图形为_______________，电子云的图形为__________。4、用四个量子数描述元素周期表中第29号元素原子最外层电子的运动状态_n=4,l=0，m=0,ms=(1/2)_，该元素位于周期表的__ⅠB__族。5、电化学中将_电极电势偏离平衡电势的现象_现象称为“极化”，极化使原电池的实际电动势（高于、低于）__低于___其理论电动势。6、将器件镀铜，该器件应作为电解池的_阴_（阴、阳）极，该极应与外电源的_负_（正、负）相连。7、一系统的ΔU=100kJ，对环境放热50kJ，则系统对环境做功为__-150__kJ，变化过程中，外压恒为100kPa，体积增加0.01m3，则系统的ΔH=__101_kJ。8、某一级反应的半衰期为10h，则该化学反应的速率常数为___0.0693h-1__。\n一级反应的“特征之一”是反应所用时间（t）与___lnc(B)t__呈线性关系。9、离子极化作用的结果，是使化合物的键型由离子键向共价键转化，这将导致配位数降低，例如NaCl是离子晶体，而AlCl3是_过渡型__晶体10、物质晶格节点上的微粒晶格节点上微粒间的作用力晶体类型预测熔点高或低SiCSi，C共价键原子晶体高NH3NH3分子间力（氢键）分子晶体低11、氮原子的第一电离能（填<=>）_>_氧的第一电离能，这是因为_基态氮原子p轨道半充满_。12、碳原子共价键的键角(A)金刚石中（填<=>）___<___(B)乙烯中。13、分子之间的作用力(A)H2O（填<=>）___>___(B)NH3。14、基态原子中的未成对电子数(A)V（填<=>）___<___(B)Cr四、计算题(共15分)1.已知298K时碳酸钙分解反应的热力学数据如下所示。CaCO3(s)®CaO(s)+CO2(g)kJ·mol-1-1206.9-635.1-393.5J·mol-1·K-192.939.7213.6问：标准状态下CaCO3能否自发分解？解：=178.3×1000―298×160.4×10-3=130.5（kJ•mol-1）>0所以标态下CaCO3不能否自发分解。=178.3×1000―500×160.4×10-3=-96.3（kJ•mol-1）>0\n==23.22、某1.0L溶液中氨水和硫酸铵的浓度均为0.01molL-1，向其中加入1.0×10-2mol可溶盐MnCl2(s)。问：有无Mn(OH)2沉淀生成?设；=1.9×10-13解：缓冲溶液中c(OH-)=;c(OH-)=10-6离子积Q=c(Mn2+)c(OH-)2=1.0×10-2×(10-6)2=1.0×10-14<=1.9×10-13∴无↓。3、某反应在47℃时的反应速率为其在37℃时反应速率的1.2倍，试求该化学反应的活化能。解：由阿氏公式k=A·eEa/RT，可得将T1=273+37=310K,T2=273+47=320K,k2=1.20k1代入公式，有；ln；∴Ea=15kJ•mol–1哈工大2008年秋季学期大学化学（Ⅱ）补考试题(答案)一、判断题（1分×10=10分）1（×）2（∨）3（∨）4（∨）5（∨）6（∨）7（×）8（∨）9（∨）10（×）\n二、选择最佳答案题（1分×10=10分）1、热力学能（U）是状态函数，若某一系统从始态出发经一循环过程又回到始态，则U的增量（B）（A）ΔU>0（B）ΔU=0（C）ΔU<0（D）无法判断2、描述基态碳（C）原子中两个2p单电子量子数的合理组合是（D）（A）2,1,-1,+;2,1,-1,-（B）2,1,0,+;2,1,-1,-（C）2,1,1,-;2,1,1,-（D）2,1,0,+;2,1,1,+3、波函数ψ的平方ψ2代表（B）（A）微粒在空间某体积微元出现的概率。（B）微粒在空间某体积微元出现的概率密度。（C）微粒在空间的运动轨迹。（D）微粒在空间某一方向出现的概率。4、某反应方程式4AC+B2=2A2+2C2B，其反应级数为（D）（A）1级（B）5级（C）4级（D）根据实验确定5、氧与硫同族，但常温常压下H2O为液体，H2S为气体，可解释为（C）（A）色散力的作用（B）共价键的作用（C）氢键的作用（D）范德华力的作用6、以Cu为导电电极，电解NaOH水溶液，则阴极产物为（C）（A）单质Na（B）O2（C）H2（D）H2和O27、主量子数n=3时，则（C）（A）只有s和p轨道（B）只有p和d轨道（C）只有s、p和d轨道（D）只有s、p、d、f轨道8、下列元素电负性由大到小顺序正确的是(B)(A)Cl＞Cr＞N(B)N＞Al＞Sc(C)Cl＞Cr＞Si(D)Cl＞Sc＞Cr9、某元素+3价离子外层电子构型为3s23p63d7，该元素所在的族号为(A)(A)Ⅷ(B)ⅥA(C)ⅥB(D)ⅦB10、反应在任何温度（等温、等压）下都不能自发进行的条件是(B)（A）ΔH>0，ΔS>0(B)ΔH>0，ΔS<0(C)ΔH<0，ΔS<0(D)ΔH<0，ΔS>0\n三、填空题（每空1分，共30分）1、第16号元素基态原子的外层电子构型为（3s23p4），该元素处于周期表中第（三）周期，第（ⅥA）族，该基态原子中的未成对电子数为（2），该元素原子与H原子形成化合物H2A时，A原子是以（sp3不等性）杂化轨道与氢原子的1s原子轨道成键，H2A分子的空间构型为（V）型。2、已知反应：①CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔrHm(298.15k)=-41kJ·mol-1②CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)ΔrHm(298.15k)=165kJ·mol-1则CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的ΔrHm(298.15K)为（206kJ·mol-1）。3、反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)400 ºC平衡时，ΔrHm=133.5kJ·mol-1，为使平衡向右移动，可以（升高）（填“升高”或“降低”）温度，或（减小）（“增大”或“减小”）系统总压力。4、若气相反应2NO+2H2=N2+2H2O可以按下两步元反应进行，(a)2NO+H2=N2+H2（慢）(b)H2O2+H2=2H2O（快）则反应的速率方程式可近似表示为（），为（3）级反应。5、某反应A+BC+D，加催化剂后正反应速率常数k正（2）与不加催化剂时k正（1）之比k正（2）/k正（1）=104，则逆反应速率常数之比k逆（2）/k逆（1=（104）。6、如果氢原子的一个电子处于Ψ300,1/2状态，则该电子处于（3）电子层，（3s）轨道，其波函数角度分布图的图（），电子云角度分布图的图形为（），电子云图为（），该电子所具有的能量为（-145.8）kJ·mol-1,自旋状态用（1/2）描述。7、某一级反应300K时为231min，则该反应速率常数为（0.003min-1\n）；反应物的浓度由0.60mol·L-1减至0.15mol·L-1，在300K时需要（462）min。8、原电池中正极对应的是（阴）极，（填“阴或阳”）发生（还原）反应，电极极化使正极电势（降低），阴极电势（升高），原电池电动势（降低）。（填“升高”或“降低”）9、在一铜板上，镶嵌一锌片，在潮湿空气中放置后，被腐蚀的为（锌），而（铜）不被腐蚀，这种方法称为（牺牲阳极）法。10、N2的分子轨道电子排布式为(〔KK(s2s)2(s2s*)2(s2px)2(p2py)2(p2pz)2〕)。四、计算题（共20分）1、在1L0.1mol·L–1HAc溶液中，加入多少摩尔NaAc·3H2O能使溶液的pH为5.5？（假设NaAc·3H2O的加入不改变HAc的体积），已知：解：该系统为缓冲溶液c（H+）=；（4分）10–5.5=1.8×10–5；cs=0.57mol·L–1。由于体积为1L，故需加入.0.57mol·L–1NaAc·3H2O。（4分）2、MnO2+H++Cl-=Mn2++Cl2+H2O0.10mol•L-11.0mol•L-11.0mol•L-1100kPa[=1.22V，=1.36V]①判断反应方向，求原电池的电动势；②用符号表示该原电池。解：①根据能斯特方程计算，=1.10V；V。（4分）\n=1.36-1.10=0.26(V)（4分)②(-)Pt,MnO2∣H+(0.10mol•L-1),Mn2+(cΘ)‖Cl-(cΘ)∣Cl2(pΘ),Pt(+)(4分)2007秋考题答案一、判断题(每小题1分,共10分)1．（×）2．（×）3．（∨）4．（×）5．（×）6．（∨）7．（∨）8．（∨）9．（∨）10．（∨）二、选择题（每小题1分，共10分）1.多电子原子3d和4s能级的能量是:(D)(A) 3d>4s(B)3d<4s(C) 3d=4s(D)填电子时3d>4s，失电子时3d<4s2.为提高KMnO4的氧化能力可采取以下措施：（B）（A）提高溶液的pH值（B）降低溶液的pH值（C）降低KMnO4的浓度（D）增加Mn2+的浓度3.对于19K(钾)元素来说，它的基态电子的一个可能的量子数组合为：(B)(A)3,0,0,1/2（B）4,0,0,1/2(C)3,1,1,1/2（D）4,1,0,1/24.若反应2NO+2H2=N2+2H2O可分为以下两步进行，（1）2NO+H2=N2+H2O2（慢），（2）H2O2+H2=2H2O（快），则该反应的反应级数为:(B)(A)4级（B）3级(C)2级（D）无法判断5.体系的下列各组物理量中都为状态函数的是：(C)(A) T，p，G，Q(B)S，V，U，∆H(C) G，T，V，S(D)T，H，U，W6.化学反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的熵变∆S:(A)\n(A)大于0（B）小于0(C)等于0（D）无法判断7.高温自发而低温不自发的反应是：(C)(A)∆H<0，∆S>0（B）∆H<0，∆S<0(C)∆H>0，∆S>0（D）∆H>0，∆S<08.NH3溶于水后，分子间产生的作用力有:(D)(A)取向力(B)诱导力(C)色散力、诱导力、取向力(D)取向力、诱导力、色散力、氢键9.某温度时，反应HBr(g)＝H2(g)+Br2(g)的平衡常数K1Θ＝0.2，则反应H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)的平衡常数K2Θ为:（D）(A)0.04(B)0.4(C.)2.5(D)2510.铜制水龙头与铁质水管接头处，容易腐蚀的是:（A）(A)Fe先腐蚀(B)Cu先腐蚀(C)Fe和Cu同时腐蚀(D)均不腐蚀三、填空题（每空1分，共26分）1．F2,Cl2,Br2,I2中沸点最高的是（I2），这是因为（分子间力大（或色散力大））。2．某元素A处于周期表中第二周期VIA族，则该元素基态原子的外层电子排布式为（2s22p4），由该元素组成的同核双原子分子的分子轨道电子排布式为（〔KK(s2s)2(s2s*)2(s2p)2(p2p)4(p*2p)2〕），分子中未成对电子有(2）个，键级为（2），该元素原子与H组成化合物H2A时，为（顺）磁性分子，A原子以（sp3）杂化轨道与氢原子的1s原子轨道成键。3．将氢电极插入0.1mol•L-1的NaOH溶液中，通氢气（100kPa），在298K时，其电极电势为（-0.767V）。4．以铜-锌原电池（铜为电极）电解NaCl水溶液。电解池与原电池正极相连的是（阳）极，在阳极先放电的是（Cu），阴极先放电的是（H+）\n5.某药物的分解反应是一级反应，其活化能为83.14kJ•mol-1，在200K时，其半衰期为69.3s，该反应在200K时的速率常数为（0.01s-1），当温度升高到220K时，其反应速率常数之比（v220/v200）为（4.55）。6.如果氢原子的一个电子处于Ψ210-1/2状态,则该电子处于第（二）层，（Pz）轨道，其波函数角度分布图的图形为（）(画出图形),其电子云角度分布图的图形为（）(画出图形),该电子所具有的能量为（-328）kJ•mol-1，自旋状态用（-1/2）描述。7．对于化学反应2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)，随着温度升高，平衡向（左）方向移动；若增大混合气体的总压力，平衡向（右）移动。8．电极极化的结果使阳极电势（升高），阴极电势（降低）（填“升高”或“降低”）原电池电动势（减小），电解池分解电压（增大）。（填“增大”或“减小”）四、计算题（共24分）1．（10分）已知298K时，电极Ce4++e=Ce3+的Θ=1.44V,电极Zn2++2e=Zn的Θ=-0.76V，回答下列问题：（1）将该两电极组成原电池时，写出电池反应的方程式；（2）求原电池标准电动势，（3）写出电池符号；（4）计算该反应的标准平衡常数；（5）计算C(Ce4+)=C(Zn2+)=1mol•L-1，C(Ce3+)=10-2mol•L-1时，原电池的电动势。(6)试用2种方法计算上述（5）电池反应的吉布斯函数变。参考答案：（1）2Ce4++Zn=2Ce3++Zn2+(1分)（2）EΘ=1.44-(-0.76)=2.20V(1分)(3)(-)Zn│Zn2+（1.0mol•L-1）‖Ce4+（1.0mol•L-1）,Ce3+（1.0mol•L-1））|Pt(+)(2分，没写辅助电极，未标浓度，盐桥，界面等错1处扣1分)(4)lgKθ==74.58,Kθ=3.77×1074(1分)(5)(Ce4+/Ce3+)=(Ce4+/Ce3+-)-0.059lgCe3+(1分)=1.44-0.059lg(0.01)=1.56（V）(1分)\nE=1.56-(-0.76)=2.30V(1分)或直接用电动势算：E=2.20-0.059/2lg(0.01)2=2.32(3分，Nerst方程1分，n取值1分，结果1分)方法一：ΔrGm=-zFE=-2×96485×2.32×10-3=-447.6kJ•mol-1(2分)或方法二：ΔrGθm=-zFEθ=-2×96485×2.2×10-3=-424.5kJ•mol-1ΔrGm=ΔrGθm+RTlnJ=-424.5+8.314×298×10-3ln(0.01)2=-447.3V(2分)2．(6分)浓度为0.01mol·L-1的NH3·H2O水溶液，其pH=？在1L该NH3·H2O水溶液中加入何种物质，加入多少克才能配制成pH=9的缓冲溶液？（假设固体的加入不改变溶液体积）参考答案：[OH-]=(0.01×1.8×10-5)1/2=4.24×10-4mol•L-1(1分)pH=10.63(1分)加入NH4Cl(1分)9=14-4.75+lg4.24×10-4/Cs(1分)Cs=7.54×10-4mol•L-1(1分)M=53.5加入NH4C为7.54×10-4×53.5=0.04g(1分)3．(8分)计算反应NO(g)=1/2N2(g)+1/2O2(g)在427oC的标准平衡常数，并说明当P(NO)=200kPa，P(N2)=P(O2)=100kPa时，反应进行的方向？参考答案：298K:ΔrGmΘ=-86.57kJ·mol-1(1分)ΔrGmΘ=-RTlnKΘ(1分)lnKΘ=86.57/8.314×298×10-3=34.94,KΘ(298)=1.49×1015(1分)\n500K:ln＝(1分)ΔrHmΘ=-90.25kJ·mol-1(1分)ln=-14.71,=4.06×10-7,K(500)=6.05×108(1分)J=(100/100)1/2×(100/100)1/2/200/100=1/2(1分)J