山东大学化学与仪器分析 6页

化学与仪器分析专科模拟题一、选择题1、可用如下哪种试验方法减小分析测定中的偶然误差?(C)A.对照试验B.空白试验C.多次平行测定D.校准仪器2、HPO42-的共轭碱是(A)(A)H2PO4-(B)H3PO4(C)PO43-(D)OH-3、下列物质中可用于直接配制标准溶液的是(C)(A)固体NaOH(G.R.)；(B)浓HCl(G.R.)；(C)固体K2Cr2O7(G.R.)；(D)固体Na2S2O3·5H2O(A.R.)4、已知CaF2的Ksp=2.7×10-11，若不考虑F-的水解，则CaF2在纯水中的溶解度为()。A.5.2×10-5mol/LB.6.8×10-6mol/LC.2.6×10-3mol/LD.1.9×10-4mol/L5、以KMnO4法测定H2C2O4时，需在一定酸度下进行滴定，下列酸适用的为(B)。A.H2SO4B.HClC.HNO3D.HClO4一、选择题(每小题2分，共14分)1、从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是(B)。A.偶然误差小B.系统误差小C.平均偏差小D.标准偏差小2、在水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是(B)(A)Ka·Kb=1(B)Ka·Kb=Kw(C)Ka/Kb=Kw(D)Kb/Ka=Kw3、有一化验员称取0.5003g铵盐试样，用甲醛法测定其中氮的含量。滴定耗用0.280mol/LNaOH溶液18.30ml，下列四种计算结果中合理的是(B)。A.17%B.17.4%C.17.44%D.17.442%4、BaSO4沉淀重量法测定Ba2+时，对于BaSO4沉淀的洗涤最好使用(C)。A.母液B.水C.稀H2SO4D.稀HCl5、在分光光度计上用标准对照法测定某中药注射液中黄酮甙的含量，标准溶液浓度为0.02mg/ml，其吸光度为0.460，样品供试液吸光度为0.230，样品中黄酮甙含量为(A)。A.0.01mg/mlB.0.1mg/mlC.0.02mg/mlD.0.2mg/ml6、衡量色谱柱柱效的指标是(D)。A.相对保留值B.分离度C.容量比D.理论塔板数7、色谱法定量分析时，要求混合物每一组分都能出峰的方法是(C)。A.外标法B.内标法C.归一化法D.定量进样法一、选择题(每小题2分，共14分)1、定量分析工作要求测定结果的误差应（　　B　）。A．愈小愈好B．等于零C．没有要求D．在允许误差范围内2、用莫尔法测定KBr含量时，若蒸馏水中含有微量Cl－，为得到准确的分析结果，应作（　　A　）。A．空白试验B．回收试验C．对照试验D．校准仪器3、浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是(D)(A)NaCl(B)NaHCO3(C)NH4Cl(D)Na2CO34、沉淀重量法中，使沉淀溶解度减小的是（　　A　）。A．同离子效应B．异离子效应C．配位效应D．酸效应5、影响EDTA配合物稳定性的因素之一是酸效应，酸效应是指（　A　　）。A．酸能使配位体配位能力降低的现象B．酸能使某些电解质溶解度增大或减小现象C．酸能使金属离子配位能力降低的现象D．酸能抑制金属离子水解的现象6、用草酸钠溶液标定浓度为0.04000mol·L－1的KMnO4溶液，如果使标定时所消耗草酸钠溶液体积和KMnO4溶液体积相等，则草酸钠的浓度应为（　A　　）。\nA．0.1000mol·L－1B．0.04000mol·L－1C．0.05000mol·L－1D．0.08000mol·L－17、色谱分析的定量参数是（　　C　）。A．保留值B．基线宽度C．峰面积D．半峰宽二、填空题1、某定量分析结果X％＝2/3×（25.00–1.25）×476.98/1.0000×100％的有效数字位数是5位。2、标准缓冲溶液用来校准酸度计的。3、H2C2O4·2H2O既可用于标定碱，也可用于标定用于标定_KMnO4_标准溶液。4、以酸碱滴定为例，滴定突跃是指的是化学计量点附近突变的PH值范围，指示剂的变色范围指指示剂的突跃pH范围，选择的指示剂的变色范围应该在滴定突跃的范围全部或部分落在滴定曲线的pH突跃范围之内。5、弱酸可以被准确滴定的条件是______________，多元酸可以被分步滴定的条件是每一步电离常数比前一步要小到10^5倍以上6、以下操作条件对分析结果有何影响：（填偏高、偏低或无影响）a标定NaOH的H2C2O4·2H2O失去部分结晶水偏低。b以Na2C2O4标定KMnO4时，温度过高，偏高。开始滴定时，KMnO4滴定速度过快偏高。c用吸收了CO2的NaOH测定磷酸的第一化学计量点偏高。二、填空题(每空1分，共16分)1、指出下列各情况会引起何种误差（系统误差，随机误差）天平零点稍有变动______随机误差________；蒸馏水中含有微量杂质离子__系统误差_______。2、标准溶液的配制方法一般有__直接配制法_____和_____间接配制法_________两种。3、写出下列酸碱组分水溶液的质子平衡式：NH3·H2O______________；H2CO3______________。4、以酸碱滴定为例，滴定突跃是指的是化学计量点附近突变的PH值范围，指示剂的变色范围指_指示剂的突跃pH范围，选择的指示剂的变色范围应该在滴定突跃的范围全部落在或者部分落在滴定曲线的pH突跃范围之内。5、以下操作条件对分析结果有何影响：（填偏高、偏低或无影响）a标定NaOH的H2C2O4·2H2O失去部分结晶水，偏低。b以Na2C2O4标定KMnO4时，温度过高，偏高。c用吸收了CO2的NaOH测定磷酸的第一化学计量点，无影响。6、给下列滴定法选择合适的指示剂：a络合滴定法测定水的总硬度铬黑T。b以K2Cr2O7为基准物质标定Na2S2O3溶液淀粉。c莫尔法测定Cl铬酸钾。d高锰酸钾法测定Ca高锰酸钾自身作指示剂。二、填空题(每空1分，共16分)1、指出下列各情况会引起何种误差（系统误差，随机误差）称量时天平平衡点稍有变动______随机误差________；\n使用未经校正的滴定管_____系统误差_________2、滴定分析法对化学反应的基本要求有：反应速度快，反应必须定量进行_和确认终点的方法。3、化学分析法主要用于__常量__组分的测定，组分质量分数在___1%__以上；仪器分析法通常适于__微量__组分的测定，组分质量分数在_1%_以下。4、某定量分析结果×％＝2/3×（25.00–1.25）×476.98/1.0000×100％的有效数字位数是位。5、某测定结果为：26.34,26.37,26.35,26.33,26.37;问平均值，平均偏差，标准偏差和变异系数。6、标定酸常用的基准物质是无水碳酸钠Na2CO3。H2C2O4·2H2O既可用于标定碱，也可用于标定硫酸铈。7、气－液固定液的选择，一般认为可以基于__相似相溶______原则。三、名词解释1、基准物质分析化学中用于直接配制标准溶液或标定滴定分析中操作溶液浓度的物质。基准物质应符合五项要求：一是纯度（质量分数）应≥99.9%；二是组成与它的化学式完全相符，如含有结晶水，其结晶水的含量均应符合化学式；三是性质稳定，一般情况下不易失水、吸水或变质，不与空气中的氧气及二氧化碳反应；四是参加反应时，应按反应式定量地进行，没有副反应；五是要有较大的摩尔质量，以减小称量时的相对误差2、离子选择性电极离子选择性电极是一类利用膜电势测定溶液中离子的活度或浓度的电化学传感器，当它和含待测离子的溶液接触时，在它的敏感膜和溶液的相界面上产生与该离子活度直接有关的膜电势。离子选择性电极离子选择性电极也称膜电极，这类电极有一层特殊的电极膜，电极膜对特定的离子具有选择性响应，电极膜的点位与待测离子含量之间的关系符合能斯特公式。这类电极由于具有选择性好、平衡时间短的特点，是电位分析法用得最多的指示电极。3、锐线光源锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。锐线光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线中心频率一致。1、保留时间被分离样品组分从进样开始到柱后出现该组分浓度极大值时的时间，也即从进样开始到出现某组分色谱峰的顶点时为止所经历的时间，称为此组分的保留时间，用RT表示，常以分（min）为时间单位。2、摩尔吸光系数物质对某波长的光的吸收能力的量度。指一定波长时，溶液的浓度为1mol/L，光程为1cm时的吸光度值，用ε或EM表示。ε越大，表明该溶液吸收光的能力越强，相应的分光度法测定的灵敏度就越高。以一定波长的光通过时，所引起的吸光度值A。3、氧化还原预处理在进行氧化还原滴定之前必须使欲测组分处于一定的价态。这种在滴定前使被测组分转变为一定价态的步骤，称为氧化还原滴定的预处理。1、参比电极：测量电极电势时作参照比较的电极。2、标准溶液：已知准确浓度的溶液。3、缓冲溶液：\n由弱酸及其盐、弱碱及其盐组成的混合溶液，能在一定程度上抵消、减轻外加强酸或强碱对溶液酸度的影响，从而保持溶液的pH值相对稳定。这种溶液称为缓冲溶液。四、简答题1、络合滴定为什么一定要在缓冲溶液中进行？减小反应时PH的突跃现象。在水溶液中，EDTA能以H6Y2+/H5Y+/H4Y/H3Y-/H2Y2-/HY3-/Y4-七种形体存在，其中Y4-与金属例子形成的络合物最稳定，所以溶液的酸度成为影响络合物的稳定性的一个重要因素。（Y4-在PH>10.26时最稳定）在络合滴定过程中，随着滴定剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐升高，酸度升高不仅会减小MY自身的条件常数，降低反应的完全程度，而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差加大，甚至不能准确滴定。使用缓冲溶液就是为了减小溶液PH的变化幅度。2、准确度和精密度有何区别和联系？在了解了准确度与精密度的定义及确定方法之后，我们应该知道，准确度和精密度是两个不同的概念，但它们之间有一定的关系。应当指出的是，测定的精密度高，测定结果也越接近真实值。但不能绝对认为精密度高，准确度也高，因为系统误差的存在并不影响测定的精密度，相反，如果没有较好的精密度，就很少可能获得较高的准确度。可以说精密度是保证准确度的先决条件1、NaOH试剂能否直接准确称取配制标准溶液，为什么？（8分）答：不能，由于NaOH在生产制备、储存过程中会吸收二氧化碳生成碳酸盐，即便是分析纯的NaOH试剂其纯度也不能满足作为标准物质的要求，故其不能直接称取配置标准溶液。2、原子吸收光谱有哪些特点？（9分）检出限低，灵敏度高精密度好选择性好，方法简便准确度高，分析速度快应用广泛3、气相色谱定性分析有哪些方法。（8分）1.质谱仪定性。（如果有质谱仪的话）2.保留时间对比。但保留时间相同，并不一定就是同种物质。此时可用双柱定性确证，若换了根不同极性的柱子，疑似组分的标样与样品的保留时间还是非常接近，那可以确认定性了。\n3.纯物质加入法，在样品中加入待测的纯物质，进样，与前一个谱图对比，你会发现一个峰变高了，而其他峰变低了，那这个组分就是待测物质。1、简述晶形沉淀和非晶形沉淀的沉淀条件。（8分）晶形沉淀的沉淀条件有(1)在适当稀的溶液中进行，(2)在热溶液中进行，(3)在不断搅拌下缓慢加入沉淀剂，(4)陈化非晶形沉淀的沉淀条件有(1)在较浓的溶液中进行，(2)在热溶液中进行，(3)在沉淀时加入强电解质等作凝聚剂，(4)不必陈化2、如何选择参比溶液？（8分）1．溶剂：试样组成简单，共存组分对测定波长的光无吸收。2．试液：试样基体溶液在测定波长有吸收，显色剂自身无色，可按与显色反应相同的条件处理试样，只是不加入显色剂。3．试剂：显色剂或其它试剂对测定波长有吸收，按显色反应相同的条件，不加入试样的试剂和溶剂溶液。4．平行操作参比：用不含被测组分的试样，在相同的条件下与被测试样同时进行处理，得到平行操作参比溶液。3、什么是程序升温？在什么情况下使用程序升温？（9分）程序升温，是指色谱柱的温度按设置的程序连续地随时间线性或非线性逐渐升高，以使低沸点组分和高沸点组分在色谱柱中都有适宜的保留、色谱峰分布均匀且峰形对称。分离不同沸点段的多组分物质是使用程序升温。五、计算题1、精密称取一含Na2CO3的NaOH药品1.179g，用0.3000mol/L的HCl标准溶液滴定至酚酞终点，耗去HCl标准溶液48.16ml；继续滴定至甲基橙终点，又耗去HCl标准溶液24.08ml。试计算样品中NaOH和Na2CO3的百分含量，并说明该测定的原理。=105.99解：测定原理：当用酚酞作指示剂时，发生反应Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaOHNaOH+HCl=NaCl+H2O当用甲基橙作指示剂时，发生反应NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑所以，w(NaOH)=m(NaOH)/m总=0.3000×（48.16—24.08）×10-3×40/1.179=24.51%w(Na2CO3)=m(Na2CO3)/m总=0.3000×24.08×10-3×106/1.179=64.95%\n注意：此题碳酸钠和氢氧化钠的质量分数加一起不等于1，说明还有其他杂质，没有做错。2、用沉淀滴定法测定纯NaCl中Cl-的百分含量，得到下列数据59.82，60.06，60.46，59.86，60.24。求平均值，该组数据的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对偏差。答案：平均值60.09%;平均偏差0.21%，相对平均偏差0.35%，标准偏差0.28%相对标准偏差0.46%[这题计算平均值、平均偏差、相对平均偏差等有专门的公式，公式难打，书上有]1、0.1000mol.L-1NaOH滴定0.1000mol.L-1HAc,问滴定能否进行？化学计量点的PH值？滴定突跃范围时多少？选用何种指示剂？pKa(HAc)=4.74。2、为标定Na2S2O3溶液，称取基准物质K2Cr2O70.1260g，用稀盐酸溶解后，加入过量的KI，置于暗处5分钟，待反应完毕后加水80mL，用待标定的Na2S2O3溶液滴定，终点时耗用Na2S2O3的体积是19.47mL。计算Na2S2O3溶液的浓度。已知K2Cr2O7的摩尔质量是294.2g·mol-1。解：反应式为1、有两种不同浓度的K2Cr2O7溶液，当液层厚度相同时，在482nm处的透光度T分别为（1）59.0%，（2）31.8%。求他们的吸光度A各为多少？如果溶液（1）的浓度为3.21×10-3mol/L，溶液（2）的浓度是多少？2、已知某一元弱酸的pKa=4.00，现有浓度约为0.1mol/L的该弱酸溶液，能否直接用0.1000mol/LNaOH标准溶液准确滴定？若能，请计算计量点的pH值。