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- 2022-08-16 发布
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第二章物质的聚集态及相变化①分子之间没有相互吸引和排斥,②分子本身的体积相对于气体所占有体积完全可以忽略。一、理想气体的基本特征常温下的低压气体可近似作为理想气体处理(只有当气体的温度足够高、压力足够低时,实际气体才可视为理想气体)。\n二、低压混合气体的分压定律Dalton分压定律:混合气体的总压等于混合气体中各组分气体分压之和。三、饱和蒸气压概念及影响因素正常沸点Tb:p*=p外=p时,气~液平衡的温度\n第三章分散体系一、均相分散体系组成的表示方法物质的量分数xB物质的量浓度cB质量摩尔浓度bB质量分数wB密度\n二、溶解度及影响因素Henry定律:在中等压强时,气体的溶解度与溶液上方气相中该气体的分压成正比。S=KHpKH——Henry常数\n三、稀溶液的依数性溶剂的蒸气压降低溶剂的沸点升高溶剂的凝固点降低溶液具有渗透压1.内容\nΠV=nRT(Π=cBRT)2.相关表达式及应用Raoult定律:注意其中xA的与分压定律中的xB的区别\n等渗、低渗和高渗溶液制作防冻剂和致冷剂利用依数性概念进行相关现象的解释测定分子的摩尔质量每个公式的灵活运用及各公式间的相互转换掌握电解质与非电解质混合体系依数性的比较应用:\n二、胶体分散体系1.溶胶的光学性质Tyndall现象(光散射现象)2.溶胶的动力性质Brown运动3.溶胶的电学性质电泳和电渗Rayleigh散射公式对某些现象的解释\n三、溶胶的稳定性因素①动力学稳定性:Brown运动②溶剂化作用:溶剂化膜③聚集稳定性:ζ电势溶胶的稳定性因素包括:\n根据溶液中过量离子种类判断电位离子及胶粒所带电荷的类型。四、胶团的结构[(AgI)m•nAg+•(n-x)NO3-]x+•xNO3-固相电位离子反离子反离子胶核紧密吸附层扩散层胶粒胶团\n五、溶胶的聚沉能解释某些现象\n第四章化学热力学基础一、基本概念及术语1.状态和状态函数①状态函数只决定于体系当前的状态,当体系的状态发生变化,状态函数也发生相应变化;反之亦然。状态函数的特点:\n③状态复原,则状态函数也复原。②状态函数的改变值只与状态变化的始态和终态有关,而与变化的过程或方式无关。状态函数的分类(按与体系物质数量的关系分):广度性质:具有部分加和性。强度性质:不具加和性\n2.热和功能量传递形式,只有在传递过程中才有意义。非状态函数,与途径有关体系吸热:+Q体系作功:+W体系放热:-Q环境作功:-W符号的规定:不同过程体积功的表达式:恒外压过程:恒压过程:W=pΔV恒容过程:W=0自由膨胀过程:W=0\n封闭体系:二、热力学第一定律运用以上公式熟练进行各种计算,切记方程左边为状态函数,其值仅与始终态有关,而右边两个热力学量在确定的始终态下可以有不同的值,只要保证其差值不变即可。\n恒容过程恒压过程会运用相关公式计算理想气体恒温过程(或变温过程)的Q、W、ΔU、ΔH等值\n三、标准摩尔反应焓各物质都处于标准状态下的反应热称为标准摩尔反应焓。用ΔrHmθ表示符号:吸热:ΔrHmθ取正值放热:ΔrHmθ取负值\n四、标准摩尔反应焓的求算1.标准摩尔生成焓定义:指定温度、标准态下,由各种元素的最稳定的单质(常温、常压下最稳定、最常见的物态)生成1mol纯物质B的标准摩尔反应焓称为物质B的标准摩尔生成焓(kJ·mol-1)。用ΔfHmθ(B)表示\n利用物质的ΔfHmθ计算反应的ΔrHmθΔrHmθ=∑nBΔfHmθ(生成物)-∑nBΔfHmθ(反应物)=∑BΔfHmθ处于标准态下的各种元素的最稳定单质的ΔfHmθ(B)为零,非稳定态单质的ΔfHmθ即为该单质的标准摩尔相变焓。\n利用物质的ΔcHmθ计算反应的ΔrHmθΔrHmθ=∑nBΔcHmθ(反应物)-∑nBΔcHmθ(生成物)=-∑BΔcHmθ2.标准摩尔燃烧焓定义:指定温度、标准态下,1mol物质B完全燃烧时的标准摩尔反应焓称为物质B的标准摩尔燃烧焓(kJ·mol-1)。用ΔcHmθ(B)表示\n五、熵函数1.熵的微观本质:反映体系内部质点运动混乱程度的物理量。熵是体系的状态函数。2.标准摩尔熵Smθ(T)任何物质的标准摩尔熵Smθ(T)都不为零,且都为正值。正确判断某过程的S的符号聚集态气态分子数\n3.化学反应的标准摩尔熵变六、Gibbs函数与化学反应的方向1.Gibbs函数和过程自发进行的方向与限度G=H-TS\n“<”表示过程自发进行“=”表示体系达平衡态“>”不可能发生ΔGT,p,W'=00恒温恒压不做非体积功的封闭体系内,2.化学反应摩尔Gibbs函数的计算(1)恒温过程,标准态下:ΔrGmθ=ΔrHmθ–TΔrSmθ\n反应类型温度条件ΔrGθm(T)=ΔrHθm-TΔrSθm反应的自发性焓减、熵增焓增、熵减焓增、熵增焓减、熵减任意温度任意温度T﹥T转T﹤T转﹤0﹥0﹤0(-)﹤0﹥0﹥0﹥0﹥0﹥0﹤0T﹥T转T﹤T转﹤0﹤0﹥0﹤0均自发进行均非自发进行高温自发进行低温非自发高温非自发低温自发进行(-)(+)(+)(+)(-)(-)(+)(2)温度对ΔrGmθ的影响\n(3)由标准摩尔生成Gibbs函数求算定义:TK、标准态下,由各种元素的最稳定单质生成TK、标准态下的1mol纯物质B的Gibbs函数改变,为物质B的标准摩尔生成Gibbs函数。用ΔfGmθ(B)表示处于标准态下的各元素的最稳定单质的ΔfGmθ=0。ΔrGmθ(298.15K)=∑BΔfGmθ(B,298.15K)\n七、化学反应的限度—化学反应的平衡态1.平衡常数的表示法标准平衡常数Kθ(Kθ只是温度的函数)定义:平衡常数表达式的书写:如果反应中有固体或纯液体参加,其浓度可看成常数,不写入平衡常数表达式。如果反应中有气体参加,则用分压代替浓度。\nΔrGmθ的加减关系,反映到平衡常数上为乘除关系。能利用标准平衡常数的表达式计算反应达平衡时体系的组成。\n2.影响平衡的因素LeChatelier原理:某种作用(温度、压力或浓度的变化等)施加于已达平衡的体系,平衡将发生变化,向着减小这种作用的方向移动。在其它条件不变时,升温平衡向吸热反应方向移动,降温平衡向放热反应方向移动。温度的影响:\n压力的影响:①压力对凝聚相的平衡没有影响;②压力对有气相组分参与的反应的影响:压力变化只是对那些反应前后气态组分计量系数有变化的反应有影响。在恒温下,增大压力,平衡向气态组分计量系数减少的方向移动,减小压力,平衡向气态组分计量系数增加的方向移动。\n惰性气体的影响:惰性气体的加入只对那些反应前后气态组分计量系数有变化的反应有影响。在体系总压恒定的条件下,加入不参加反应的惰性气体,其效果与减压相同。恒温恒压下通入惰性气体反应参与物浓度的影响:P90\n第五章化学动力学基础一、化学反应的速率方程1.基元反应与复杂反应根据质量作用定律写基元反应的速率方程如对基元反应:aA+hH=eE+dD\n2.反应级数和反应分子数反应级数:速率方程中各组分浓度项的指数为该组分的反应级数,浓度项的指数总和为反应的总级数。反应分子数:基元反应中,同时发生作用的物质微粒数目为反应分子数。\n二、简单级数反应的动力学特征一级反应:半衰期:反应物转化率:\n一级反应特征:ln[A]~t为直线关系,[A]随时间呈指数衰减;半衰期或达任意转化率所需时间与反应物的初始浓度无关;速率常数k1的量纲为时间-1(h-1、min-1、s-1)。\n二级反应:半衰期转化率与时间的关系为:\n二级反应特征:1/[A]~t为直线关系;速率常数k2的量纲为浓度-1·时间-1。半衰期或达任意转化率所需时间与反应物的初始浓度成反比;\n半衰期转化率与时间的关系为:零级反应:\n速率常数k0的量纲为浓度·时间-1。零级反应特征:[A]~t为直线关系;半衰期或达任意转化率所需时间与反应物的初始浓度成正比;\n2.活化能及其测算三、温度对反应速率的影响\n温度升高,活化分子的百分数增大是反应速率加快的主要原因。无论对于吸热反应还是放热反应,温度升高反应速率都会加快。\n活化能的测算:Arrhenius经验公式:要求能熟练进行相关计算\n第六章原子结构及元素性质的周期性一、波函数和原子轨道Ψn,l,m(x,y,z):波函数(原子轨道),描述核外电子运动状态的数学函数形式,是空间坐标x、y、z的函数。\n二、四个量子数掌握每个量子数的物理意义、取值主量子数n:n决定电子层数及主要决定电子能量高低。n=1,2,3,4,5,6···K、L、M、N、O、P···(光谱学)\n角量子数l:l决定原子轨道(或电子云)的形状,在多电子原子中也影响原子轨道的能量(Ens