草甘膦废水处理方法研究及对比 23页

南通职业大学毕业论文（设计）论文（设计）中文题目毕业论文（设计）类型：□毕业设计说明书□毕业论文题目：草甘膦废水处理方法研究及对比指导教师：学生姓名：专业：化学生物与工程学院班级：学号：时间：年月1n南通职业大学毕业论文（设计）论文（设计）中文题目草甘膦废水处理方法研究及对比摘要草甘膦生产过程中产生大量草甘膦废水至今无有效的回收方法。而草甘膦废水处理站已无法达到处理要求，需要进行改造。为了减轻后续的生化处理负荷，强化对草甘膦废水的除磷预处理，选用IDA(IDAN)法和二甲酯法比较，电絮凝氧化、Fenton氧化和电磁—Fenton氧化比较，进行了比选试验。关键词：　草甘膦废水、预处理、电絮凝、Fenton氧化、电磁—Fenton氧化1n南通职业大学毕业设计（论文）ABSTRACTThelargequantitiesofwastewastergeneratedintheprocessofglyphosateproductioncannotberecycledeffectivelynow.theglyphosatewastewastertreatmentstationcouldnotmeetthetreatmentrequirementsandneededtobeupgraded.Toreducethebiologicaltreatmentloadofthefollowingprocess,thedephosphorzation-oxidation,Fentonoxidation,andelectromagnetism-Fentonoxidationweretestedandstudiedtoselectthebestpretreatmentforglyphosatewastewater.　Keywords:GlyphosateWastewater,Pretreatment,Electricflocculation,Fentonoxidation,Electromagnetism-Fentonoxidation4n南通职业大学毕业设计（论文）E目录1引言52草甘膦废水处理方法概况53IDA(IDAN)法和二甲酯法53.1二甲酯工艺合成草甘膦的废水53.2IDAN工艺合成草甘膦的废水93.3IDA(IDAN)法和二甲酯法比较124原草甘膦废水预处理工艺及存在问题124.1　原预处理工艺流程124.2原预处理工艺存在的问题135预处理工艺改造研究135.1　电絮凝氧化法135.2Fenton氧化法145.3　电磁—Fenton氧化法145.4　工艺比较155.5　方案的确定165.6　工程改造.176当前草甘膦市场行情和管理意见186.1行业管理186.2制剂的市场竞争将逐渐转化为技术竞争19总结20参考文献214n南通职业大学毕业设计（论文）致谢224n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比1引言草甘膦（Glyphosate），化学名称为N-（磷酸甲基）甘安磷，是一种高效、低毒、非选择性内吸、传导型广谱灭生性、无残留苗后除草剂，是目前除草剂产量最大的品种【6】。并且近几年，其产量一直处于上升状态。在草甘膦的生产过程中，会产生大量的草甘膦污水，其中有1.0%-1.3%左右（重量百分比）的草甘膦无法回收或者回收的成本较高，这样不仅造成资源的严重浪费，而且会造成严重的环境污染和对生物体的毒害。大量研究表明，草甘膦生产中排出的废水除了会影响怀孕雌鼠体内胎鼠的成骨【9】，还会对人体的肝脏具有一定的毒性。目前我国很多草甘膦生产厂家为了减少环保投入，就在草甘膦废水中加入草甘膦固体制成10%的草甘膦水剂。但长期使用10%的草甘膦水剂会破坏土壤酸碱度，造成地表板结，引起植物根系生长不良，以及破坏植被等不良后果。基于以上原因，国家已于2009年12月31日后禁止10%草甘膦水剂和30%以下含量的草甘膦制剂品种的生产。2.草甘膦废水处理方法概况关于草甘膦生产过程中产生的废水问题就一直是困扰草甘膦生产企业的难题之一，是该行业迫切需要解决的共性问题。而关于这方面，已有很多专家学者进行了多种方法的研究和探索，这其中就包括IDA(IDAN)法和二甲酯法、微电解预处理、电絮凝氧化、Fenton氧化、电磁-Fenton氧化、活性炭吸附法、活性氧化铝吸附法、厌氧处理等方法【8】。那么我就这些已有的方法来进行比较研究。3IDA(IDAN)法和二甲酯法3.1二甲酯工艺合成草甘膦的废水研究发现在生产1t草甘膦产品时就能产生17t废水，而废水中所含的主要成分是甲醇、甘氨酸、三乙胺、多聚甲醛等。生产工艺及排污点见图3-1。在该工艺中除产生废水外，也有氯甲烷废气产生。22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比缩合釜水解釜结晶釜抽滤槽甲醇塔母液放出烘干机甘氨酸多聚甲醛亚磷酸二甲酯三乙胺溶剂溶剂回收蒸馏出水W1-1回收三乙胺甘氨酸甘氨酸原药图3-1二甲酯工艺合成草甘膦的生产工艺及排污节点【6】3.1.1二甲酯工艺合成草甘膦的废水状况二甲酯工艺在合成草甘膦的废水中含有甲醇等较易生化的物质，除甲醇塔废水外，其他废水的生化去除率均在90％之上。经试验证明，该废水具有较好的生化可行性，目前许多生产企业均采用生化工艺处理。可利用低浓度废水作为稀释水。废水停留24h，蒸馏出水生化处理的结果见表3-1。表3-1蒸馏出水生化处理表测定项目处理前处理后去除率/%COD/（mg/L）1500≤20085BOD5/（mg/L）600-70070-8088尽管采用生化方法处理二甲酯工艺合成草甘膦的废水解决了一定的问题，但总磷指标严重超标的问题依旧存在，通常处理后废水总磷为20-30mg/L(标准为22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比0.5mg/L)，因含盐量高，所以稀释倍数相对较大。3.1.2二甲酯工艺草甘膦废水处理技术研究甲醇塔废水的可生化性取决于其塔效和操作情况，塔效及操作得好，则废水COD低，其生化性较差。由于废水中含有机膦，导致总磷严重超标，为了提高可生化性、降低总磷，应对甲醇塔废水进行一级处理。下面就以草甘膦生产能力1．2万t/a为例计算，高浓度工艺废水产生情况见表3-2，甲醇蒸馏废水水质分析结果见表3-3。表3-2二甲酯工艺合成草甘膦的高浓度工艺废水产生情况废水产生量废水名称t/t（固体草甘膦）t/d主要成分甲醇蒸馏废水2-4160脱酸废水5-6甲醇、甘氨酸、三乙氯甲烷水洗水3-4胺、多聚甲醛等其他工艺废水6-8合计16-22640-880表3-3甲醇蒸馏废水水质分析结果项目pHCOD/（mg/L）Cl-/（mg/L）BOD5/（mg/L）指标10-126768359571369催化水解的工艺条件为设计处理量160t/d，药剂加入量0.5％，pH=10，反应时间1.0h，处理效果见表3-4。我们从表3-4不难看出，催化水解预处理后的废水具有生化可行性。催化水解工艺所用的主要设备及构筑物见表3-5。表3-4二甲酯工艺合成草甘膦的高浓度工艺废水催化水解处理结果分析项目处理前处理后去除率/%COD/（mg/L）6768523022有机磷/（mg/L）75912084B/C0.190.3222n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比表3-5二甲酯工艺合成草甘膦的废水催化水解工艺所用的主要设备及构筑物序号名称材质规格数量价格/万元1废水储池砼20018.02化灰池砼2003.53泥浆泵20.64废水泵20.65连续反应釜345.06辅助设备8.0合计65.7高浓度废水一级处理后具有可生化性，可与低浓度废水混合(称综合废水)进行生化处理，生化装置同时必须考虑脱氮除磷问题。混合废水的水质分析结果见表3-6。在生化处理为高浓废水880t/d，COD5000mg/L，生化处理水量2200t/d，生化进水2000-2500mg/L，生化出水≤500mg/L，生化池溶解氧0.2-4.0mg/L的工艺条件下，采用图3-2所示的工艺流程，处理效果见表3-7。表3-6混合废水的水质分析结果废水名称排放量/（t/d）COD/（mg/L）pH一级处理后废水160523010其他废水72060006小计8805000低浓度废水1200600合计20802450表3-7混合废水生化处理效果测定项目生化进水生化出水COD/（mg/L）2000-2500≤500BOD5/（mg/L）200总磷/（mg/L）8-10pH7-86-7元素磷/（mg/L）——22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比低浓度废水贮池高浓度废水贮池配水池低浓度废水高浓度废水兼氧池二沉池污泥干化池剩余污泥焚烧处理100%液碱好氧池图3-2混合废水生化处理工艺流程3.2IDAN工艺合成草甘膦的废水【6】IDAN工艺是江山农化目前最主要的方法，该工艺产生两股高浓度废水，一为双甘膦缩合工序废水(以下简称双甘膦废水)，二是草甘膦氧化工序废水(以下简称草甘膦废水)缩合中和双甘膦压滤亚氨基二乙酸三氯化磷37%甲醛30%NaOH双甘膦废水图3-3IDAN工艺合成草甘膦中双甘膦废水生产节点（1）双甘膦废水双甘膦废水污染物中含有高浓度有机膦化合物、甲醛、氰化物、有机腈、有机胺、游离氨及近饱和无机盐。双甘膦废水及产生节点见图3-3，废水水质分析结果见表3-8。污水综合排放标准(GB8978-96)22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比中与双甘膦废水有关的主要控制指标及限值见表3-9。（2）草甘膦废水草甘膦废水产生节点见图3-4，催化氧化工艺产生的废水水质分析结果见表3-10，空气氧化工艺产生的草甘膦废水水质分析结果见表3-11。3.2.1IDA工艺草甘膦废水产生情况该工艺同样产生两部分高浓度废水，一为双甘膦缩合工序废水(以下简称双甘膦废水)，二是草甘膦氧化工序废水(以下简称草甘膦废水)。双甘膦废水情况产生节点与IDAN工艺的相同，废水水质分析结果见表6。IDA工艺双甘膦废水中含有有机膦化合物、甲醛、有机腈、有机胺及近饱和无机盐，不含氰化物及游离氨。草甘膦废水产生节点、废水水质情况、废水治理情况等与IDAN工艺基本相同。表3-8IDAN工艺合成草甘膦废水水质分析结果废水名称排放量/(t/t)COD/(/mg/L)双甘膦/%甲醛/(mg/L)Cl-/（mg/L）总膦/（mg/L）CN-/（mg/L）NH3N/（mg/L）双甘膦母液4.02.5万-3万3.03000-5000013.5万5000-8000861548双甘膦洗水4.0500-10000.315003000-5000500650表3-9污水综合排放标准(GB8978-96)中与双甘膦废水有关的主要控制指标及限值排放标准GB8978-96COD/（mg/L）有机膦原药（以P计）/（mg/L）甲醛/（mg/L）NH3-N/（mg/L）总膦/（mg/L）CN-/（mg/L）一级≤100不得检出1.0150.50.5二级≤5000.55.0——1.022n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比缩合氧化还原过滤干燥95%草甘膦原粉10%FeSO4H2OH2O2双甘膦水草甘膦废水图3-4IDAN工艺合成草甘膦中草甘膦废水产生节点表3-10IDAN工艺合成草甘膦中催化氧化工艺草甘膦废水水质分析结果废水名称排放量/(t/t)COD/(/mg/L)草甘膦/%催化剂/%甲醛/(mg/L)Cl-/（mg/L）总膦/（mg/L）草甘膦母液4.0-5.05万-7万2.5-3.01350003000表3-11IDAN工艺合成草甘膦中空气氧化工艺产生的草甘膦废水水质分析结果废水名称排放量/(t/t)COD/(/mg/L)草甘膦/%甲醛/(mg/L)NH3-N/（mg/L）Cl-/（mg/L）草甘膦母液4.0-5.05万-7万2.5-3.0325485000表3-12IDA工艺合成草甘膦中双甘膦废水水质分析结果废水名称排放量/(t/t)COD/(/mg/L)草甘膦/%甲醛/(mg/L)Cl-/（mg/L）总膦/（mg/L）双甘膦母液4.03万-5万3.0-3.52万-3万13.8万8000双甘膦洗水8.0500-1000.320003000-50003.2.2IDA工艺合成草甘膦母液治理技术研究与应用草甘膦母液来自双甘膦氧化工序。江山农化股份有限公司开展了针对该废水成分，回收其中重金属催化剂、去除废水中的有机膦、甲醛等杂质的技术研究工作。回收的催化剂可以返回到氧化工序。双甘膦废水预处理技术同样适用于草甘膦废水中有机膦与甲醛的去除。22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比3.3IDA(IDAN)法和二甲酯法比较尽管二甲酯法在合成草甘膦的废水中除甲醇塔废水外，其他废水的生化去除率均在90％之上且该废水具有较好的生化可行性，但其中总磷的指标却严重超标，而在解决总磷超标的问题上，其废水处理工序相对较为复杂，需进行多次处理。而IDA(IDAN)法在合成草甘膦的废水中会产生两股高浓度废水，即双甘膦废水和草甘膦废水，而草甘膦废水处理可以借鉴双甘膦废水处理的方法，这样在工序上相对于二甲酯法来讲就简单了许多，所以我比较赞成IDA(IDAN)法。4原草甘膦废水预处理工艺及存在问题草甘膦废水原处理工艺为Fenton氧化加生化处理，但是出水无法达标，需要进行相应的改造，目前对该类废水还没有成熟的处理工艺，该方法从寻求最佳强化预处理工序着手，减轻后续的生化处理负荷，提高其处理效率，以求达到理想效果。其废水水质及预处理出水要求如表4-1所示。表4-1废水水质及设计预处理出水项目流量／m³／dTP／mg／LCODCr／mg／LpH废水水质150020015009-11预处理出水1500205006-94.1　原预处理工艺流程（见图5）调节池初沉池Fenton氧化池二沉池草甘膦废水出水去生化系统硫酸、双氧水、硫酸亚铁硫酸、双氧水、硫酸亚铁石灰、硫酸亚铁至污泥处理系统泵石灰、硫酸亚铁图4-1原预处理工艺流程22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比4.2原预处理工艺存在的问题（1）Fenton氧化需在调节池内进行，但由于调节池的容积较大（1000m³）且面积较广（10.5m×33m），而局部区域pH又偏高，容易形成氢氧化铁和氢氧化亚铁沉淀，从而造成池内沉积大量的污泥，影响其处理效果。（2）因为加药量不能随TP变化而调整，亚铁盐和双氧水均投加在某一点，导致局部浓度过高，影响了氧化效果。（3）由于沉淀池均为斜管沉淀池，导致负荷偏大，影响处理效果。（4）TP去除效率只有70%左右，且预处理出水TP在50mg/L左右，所以达不到设计的要求。5预处理工艺改造研究针对以上4个问题，强化废水处理站的预处理能力变得尤为重要。由于废水处理站的CODCr均能稳定达标排放，所以试验只针对出水TP进行研究探讨。目前，对于那些难处理的草甘膦废水的预处理方法大都采用高级氧化法。通过调研发现，适合该废水的预处理工艺主要有：电絮凝氧化工艺、Fenton氧化工艺、电磁催化氧化工艺等，为此，对此3种预处理工艺进行试验对比分析，选出最优预处理工艺。5.1　电絮凝氧化法电絮凝氧化是在电絮凝机中进行的。电絮凝机为一密闭的电解反应槽，通常以直流电进行电化学反应，改变废水中污染物的电性或通过电解氧化以达到分离去除的效果。试验时先将废水(10L)调节pH后泵入电絮凝机，电絮凝机处理量为0.1m³/h，在反应一段时间后，出水加入PAC20-30mg/L和PAM5-10mg/L进行混凝沉淀，试验结果如表5-1和表5-2所示。表5-1不同pH条件下ＴＰ去除效果项目pH3456进水/mg/Ｌ358366378372出水/mg/Ｌ35353755去除率/％90.290.490.888.022n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比表5-2不同HRT条件下TP去除效果项目HRT/min5101520进水/mg/Ｌ366374371370出水/mg/Ｌ56363535去除率/％84.790.490.690.55.2Fenton氧化法Fenton氧化技术具有设备简单、操作方便、处理效率高等优点，在处理有毒有害、难生物降解有机废水中具有应用潜力，但是该方法处理费用高，仅适用于处理水量少、浓度低的废水。试验流程为：取一定量的草甘膦废水(1L)置于Fenton反应器中，用二氧化硫调节pH至2-5，再向溶液中依次加入0.6-0.8g/L硫酸亚铁和相应比例的双氧水，反应一段时间后加石灰调节pH至8以上，静置后取上清液检测【7】。试验结果如表5-3和表5-4所示。表5-3不同pH条件下TP去除效果项目pH2345进水/mg/Ｌ345355351356出水／mg／Ｌ32325268去除率／％90.791.085.280.9表5-4不同H2O2／Fe2＋条件下TP去除效果项目Ｈ2Ｏ2∶Fe2＋5:14:13:12:1进水/mg/Ｌ350355351348出水/mg/Ｌ52354049去除率/％85.190.188.685.95.3　电磁—Fenton氧化法电磁—Fenton氧化法是新型的废水处理工艺，其主要包括电磁发生器和氧化反应床两部分。电磁发生器是产生一定波长的电磁波（以中长波为主）在氧化反应床中形成电磁场，从而来提供电磁能量【2】。氧化反应床是提供电磁辐射和Fenton氧化反应的场所，在氧化反应床内，添加一定量的固态催化剂，在电磁场的作用下，催化剂会产生局部、瞬间的高温、高压，使污染物活化能降低，提22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比高氧化剂氧化电势，发生氧化还原反应，去除污染物。此法对难降解污染物的去除十分有效。试验流程为：取一定量废水(500mL)加热至50℃左右，加硫酸调pH为3-6，加Fenton试剂后进入氧化反应床，并通入一定波长的电磁波（以中长波为主），反应一段时间（2min）后加液碱调pH至8-9，加入PAC进行混凝沉淀，取上清液进行检测，试验结果如表5-5和表5-6所示。【3】表5-5不同pH条件下TP去除效果项目pH3456进水/mg/Ｌ490499502491出水/mg/Ｌ46244055去除率/％90.695.292.088.8表5-6不同H2O2／Fe2＋条件下TP去除效果项目H2O2∶Fe2＋5:14:13:12:1进水/mg/Ｌ495499497503出水/mg/Ｌ74492347去除率/％85.190.295.490.75.4　工艺比较根据表5-1～表5-6，绘制成曲线图（见图5-1）22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比图5-13种预处理工艺去除效果由图5可知：电絮凝的最佳反应条件是在pH为5，停留时间为15min。Fenton氧化的最佳反应条件是在pH为3，H2O2：Fe2＋为4；电磁—Fenton氧化的最佳反应条件是pH为4，H2O2：Fe2＋为3。根据以上得出的最佳反应条件，分别进行3个预处理工艺的试验，数据如表5-7所示。5.5　方案的确定按照处理1500m³/d计算，3种高级氧化工艺的前期投入费用、处理效果（主要针对TP的去除率）、运行费用等详见表5-8。表5-7最佳反应条件下3种预处理工艺去除效果项目电絮凝工艺Fenton氟化工艺电磁-Fenton工艺进水/mg/L377350496预处理出水/mg/L383422去除率/%9090.395.6表5-83种高级氧化工艺比较项目电絮凝工艺Fenton氟化工艺电磁-Fenton工艺前期投入费用/万元156124800处理效率/%9090.395.6运行费用（药剂+电费）/元/m3³5720　由表5-7-表5-8可以看出，电磁—Fenton氧化工艺虽然处理效果非常好，去除率可达95.6%，但该工艺的高投入和高运行费使其推广受到了很大限制；电絮22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比凝氧化工艺和Fenton氧化工艺虽然处理效果上差不多，考虑到前期的投入费用，Fenton氧化工艺的应用也相对较少。5.6　工程改造5.6.1　改造内容根据试验结果，对该企业进行Fenton氧化工艺改造，改造流程见图5-2。双氧水调节池混合槽氧化槽初沉池二沉池草甘膦废水出水去生化系统硫酸10%硫酸亚铁10%氧化钙10%硫酸亚铁至污泥处理系统石灰池泵图5-2改造后工艺流程由图5-2可知，改造内容主要为：(1)清理调节池污泥，且加设搅拌机，以保证调节池内废水pH在3左右。(2)加设混合槽与氧化槽，废水进入混合槽后，同时投加0.72g/L硫酸亚铁，搅拌后进入氧化槽，与1.8g/L双氧水充分混合反应，可减少加药量，提高去除率。(3)调整加药顺序，先在初沉池加石灰乳调pH至8左右形成磷酸钙沉淀后，再在二沉池加10%硫酸亚铁调pH至3左右形成磷酸铁、磷酸亚铁沉淀，最后加石灰乳调pH至7左右，出水排至生化处理系统。5.6.2　改造效果（1）改造投资约124万元，运行成本节省了1.6元/m³左右。（2）污水站强化预处理后，从源头将草甘膦废水中的TP降低，减轻了后续生化处理负担。（3）工艺改造后，当进水TP为300-500mg/L时，预处理出水TP在20mg/L以下，生化出水TP在20mg/L以下。2011年1-5月的出水数据详见表5-9。22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比表5-9改造后TP去除效果项目1月2月3月4月5月预处理进水/mg/L562430490588520预处理出水/mg/L17.314.215.93.492.05生化出水/mg/L0.9360.9291.491.841.04(4)二沉池的pH控制要求较高，因为废水中Fenton氧化后残留部分Fe3＋，加入10%硫酸亚铁后生成Fe3(PO4)2和FePO4沉淀。当pH>4时，FePO4会向Fe(OH)3转化，因为两者的Ｋｓｐ分别为1.3×10-22和2.46×10-39，当pH较小时有利于FePO4颗粒的生成，但过低的pH又会降低产率；一般控制pH在3-4。Fe3(PO4)2的Ｋｓｐ是1.0×10-36，pH在3-4时处理效果几乎不受影响。调试中发现，如果该池的pH＞5，出水TP会立即提高。5.6.3结论与建议（1）3种高级氧化工艺预处理草甘膦废水的试验结果表明，这3种工艺均可以处理草甘膦废水，综合考虑各种因素Fenton氧化工艺最为适合。（2）通过Fenton氧化工程改造，处理效果明显提高，运行费用显著下降。Fenton氧化工艺设计中要充分考虑pH的调节、硫酸亚铁与废水的均匀混合以免局部浓度过高。（3）投加铁盐、亚铁盐除磷时pH的控制十分关键。（4）投加石灰后产泥量较多，建议购买纯度高的生石灰，同时可与液碱混合加入，以减少产泥量。6当前草甘膦市场行情和管理意见当前市场上的草甘膦质量问题和草甘膦废水产生的危害仍很难根治，草甘膦原药或母液直接加工制剂的也不乏人在。致使草甘膦产品在使用过程中表现出来的性能低劣、防效差，危害农作物等问题迟迟无法解决。这就使得农药制作工艺方面要不断改进，技术要不断更新。6.1行业管理[6]22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比2008年8月，农业部农药检定所根据农业部、国家发展与改革委员会第946号公告，制定了阿维菌素等农药产品有效成分含量的具体规定，自2009年1月1号起对农药产品有效成分含量实行梯度管理。其一，对草甘膦不同的盐，根据农药名称国家标准和草甘膦水剂国家标准GB20684-2006，农药名称和有效成分含量均以草甘膦酸计；其二，仅建议保留草甘膦水剂20、30、41、62%，可溶粉剂30、50、58、65、74.7%，可溶粒剂50、58、74.7、88.8%相应较高含量规格制剂。6.2制剂的市场竞争将逐渐转化为技术竞争受金融危机以及国内草甘膦无序扩张的影响，2009年江山农化股份有限公司草甘膦的价格大幅下跌，盈利下降，甚至出现亏损。如此严峻的情况下，我们还要花费大量的人力，物力，财力来解决草甘膦生产过程中产生的废水问题。这就使得草甘膦原药的研发与产业化转化需要更高层次的人才与综合实力做支撑，这样对草甘膦合成的原料、路线、工艺、质控等具有更好的理解和把握，追求更高产品收率、更高有效含量的高质量目标也容易被生产企业的老板所接纳。与草甘膦原药不同，农药制剂的质量并不仅仅取决于使用原药的质量，而是在很大程度上取决于生产企业选用助剂的质量和技术水平。原药质量已无区别，登记含量、农药名称、标签标识等也已经完全透明和规范化，制剂的市场竞争将逐渐转化为技术竞争。22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比结论通过以上方法的对比研究，我们不难发现，其中IDA(IDAN)法和二甲酯法工艺相对于原预处理方法的工艺流程来讲要复杂得多，由于原预处理是Fenton氧化加生化处理，但是出水无法达标，需要进行相应的改造，所以需要寻求更强的预处理方法。但后来的预处理方法中的Fenton氧化法和电磁-Fenton氧化法费用很高，而电磁-Fenton氧化法的工艺投入和运行费用更是高得多，从而使得其推广受到很大的限制，尽管电絮凝氧化法费用不是很高，但废水处理效果却不如前两种方法。综上5种方法的比较我觉得目前相对适合两种方法是IDA(IDAN)法和Fenton氧化法。我国是个农业大国，农作物的生长必然伴随着杂草，在杂草丛生的状况下，农作物的产量将随之减少，这就使得除草成为重中之重问题。而草甘膦这种高效、低毒、且价格便宜的除草剂就变成大家乐于接受的产品。尽管草甘膦在我国农作物除草方面做出了很大贡献，可是在其生产过程中却带来了不少的危害，尤其是它的废水处理问题在目前来看依旧是个难题，虽然我国各级政府，企业相关人士都在做努力，通过IDA(IDAN)法和二甲酯法、微电解预处理、电絮凝氧化、Fenton氧化、电磁-Fenton氧化等生化方法进行废水处理，力求将草甘膦的废水问题尽量解决，但这些方法并未能彻底解决废水难题，且有些工艺流程相对较复杂。在此我希望今后更多的学者专家在这方面能作出很多的贡献，彻彻底底来解决这个头痛的问题。而我目前所在的实习单位—江山农化股份有限公司，就是一家生产草甘膦的大企业，他目前采用的草甘膦废水处理方法就是IDA工艺，在草甘膦废水处理问题上实实在在是取得了一定的成效，但我还是希望能研究出更为简单有效的方法。22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比参考文献[1]　王征帆，刘展晴，秦雄伟．我国废水处理中的高级氧化技术．广州化工，2010,38（5）[2]　班福忱，刘炯天，程琳，等．电—Fenton法在水处理中的研究现状及发展趋势．工业水处理，2009,29(10)[3]　谢清松，张艳，李瑞萍，等．电—Fenton法处理制药废水中间体废水的研究．环境工程学报，2010,4(1)[4]　汤捷，贾少伟，李明．多维电催化工艺处理草甘膦废水技术研究．现代农药，2010,9(3)[5]　张春红，白艳红，陈杰瑢，等．有机磷农药废水降解方法研究新进展．水处理技术，2010,36（1）[6]　程迪．草甘膦废水治理技术研究．节能减排，2010,17（3-4）[7]　廖欢，谭波，柯敏．Fenton试剂预处理草甘膦废水的研究，2009,38(6)[8]徐明礼，崔世海，王玉萍，等.草甘膦生产废水的预处理和综合利用[J].南京师范大学学报（工程技术版），2007,7（1）[9]Benedett.A.L.deLourdesVituriC.TrentinA.C.etal.Theeffectsofsub-chronicexposureofwistarratstotheheribicideGlyphosate-Biocarb[J].ToxicologyLetters.2004,153(2)　　22n南通职业大学毕业设计（论文）草甘膦废水处理方法研究及对比致谢经过半年的忙碌和工作，本次毕业设计已经接近尾声，作为一个专科生的毕业设计，由于经验的匮乏，难免有许多考虑不周全的地方，如果没有导师的督促指导，以及一起工作的同学们的支持，想要完成这个毕业设计师难以想象的。在这里首先要感谢我的指导老师何晓春老师。她在平日里工作繁多，但在我做毕业设计的每一个阶段，从外出实习到查阅资料，设计草案的确定和修改，中期的检查，后期的详细设计，配置草图等整个过程中都给予了我悉心的指导。我的设计较为繁琐，但是何晓春老师仍然细心纠正图纸中的错误。除了敬佩何晓春老师的专业水平外，她的治学严谨和科学研究的精神也是值得我永远学习的榜样，并将积极影响我今后的学习和工作。其次要感谢和我一起作毕业设计的同学们，他们在我的本次毕业设计中帮助了我很多，尤其在我工作不能返校的期间，他们及时给我传达学校的通知，并帮我查找了许多跟我的毕业设计相关的图书资料，如果没有他们的帮助，此次设计的完成将变得非常困难。然后还要感谢大学三年来所有的老师，为我们打下化工专业知识的基础；同时还要感谢所有的同学们，正是因为有了你们的支持和鼓励。此次设计才会顺利完成，也让我的三年大学生活变得别样的精彩。最后感谢南通职业大学三年来对我的大力栽培。22