工业废水处理活性炭｜废水处理用活性炭｜污水处理活性炭｜含铬废水处理活性炭-河南神泰环保科技有限公司 8页

活性炭在废水处理中的应用1　前言由于大量污水的排放，我国的许多河川、湖泊等水域都受到了严重的污染。水污染防治已成为我国最紧迫的环境问题之一。水污染的处理有多种方法，其中吸附法是采用多孔性的固体吸附剂，利用同一液相界面上的物质传递，使废水中的污染物转移到固体吸附剂上，从而使之从废水中分离去除的方法。具有吸附能力的多孔固体物质称为吸附剂。根据吸附剂表面吸附力的不同，可分为物理吸附、化学吸附和离子交换性吸附。在废水处理中所发生的吸附过程往往是几种吸附作用的综合表现。废水中常用的吸附剂有活性炭、磺化煤、沸石等。本文暂且讨论活性炭在废水处理中的应用2活性炭吸附法处理各种废水2.1活性炭吸附法处理印染废水2.1.1萃取－活性炭吸附法处理DMF废水[1]N,N-二甲基甲酰胺（DMF）是一种常用的化工熔剂，被广泛应用于聚氨酯合成革工业及医药、农药等行业。由于DMF在制革生产中被大量用作熔剂使用，生产所排放的废水中含有较高浓度的DMF。处理DMF废水的方法有：活性炭吸附－二氯甲烷再生法、化学水解法和生化法。化学水解法与生化法都只是破坏DMF而没有回收DMF，处理成本较高，尤其不适用于处理较高浓度的DMF废水。对于高浓度DMF（近100g/L）的制革废水，目前工厂多采用直接精馏处理，分离DMF与水，回收的DMF回用于生产。但该法能耗较高，当废水中DMF浓度较低（如小于50g/L）时，回收成本将大幅度增加。清华大学核能技术设计研究院采用熔剂萃取－活性炭吸附法，处理制革厂的高浓度DMF废水（DMF质量浓度为93.4g/L），用三氯甲烷（CHCl3）萃取废水中的DMF，萃取液经精馏分离回收DMF和萃取剂。研究了CHCl3对DMF的萃取效果、活性炭对萃余液的动态吸附性能、用熔剂CH2Cl2再生活性炭的效果和反复再生后活性炭的吸附效能。结果表明，用CHCl35级逆液萃取后，萃余液中的DMF降到1.33g/L，萃取率达96.8%。萃取液经精馏分离回收CHCl3和DMF。萃余液经活性炭吸附后COD可降到100mg/L以下。精馏过程的能耗及设备投资大大降低，全过程的总投资与老方法相当，而成本降低50％左右。经CHCl3萃取后的制革废水用活性炭吸附法深度净化处理，出水达国家一级排放标准。饱和活性炭经CH2Cl2洗脱、160℃空气活化后，其吸附性能和数量基本不变，可反复使用。2.1.2活性炭吸附法处理染料废水纺织工业的发展带动了染料生产的发展。调查表明,全世界每年生产的染料超过70万吨，其中的2%直接进入水体以废水的形式排出,10%在随后的纺织染色过程中损失[2,3]。染料废水成分复杂，水质变化大，色度深，浓度大，处理困难.染料废水的处理方法很多，主要有氧化、吸附、膜分离、絮凝、生物降解等。这些方法各有优缺点，其中吸附法是利用吸附剂对废水中污染物的吸附作用去除污染物.吸附剂是多孔性物质，具有很大的比表面积.活性炭是目前最有效的吸附剂之一，能有效地去除废水的色度和COD.活性炭处理染料废水在国内外都有研究[4,5]，但大多数是和其它工艺耦合，其中活性炭吸附多用于深度处理或将活性炭作为载体和催化剂[6,7]，单独使用活性炭处理较高浓度染料废水的研究很少。活性炭对染料废水有良好的脱色效果.酸性品红废水的脱色最容易,碱性品红废水次之，活性黑B133废水最难.染料废水的脱色率随温度的升高而增加，pH值对染料废水的脱色效果没有太大的影响。在最佳的吸附工艺条件下,酸性品红、碱性品红和活性黑B133染料废水的脱色率均超过97%，出水的色度稀释倍数不大于50倍，COD小于50mg/L，达到国家一级排放标准。考虑到分离出的活性炭仍具有部分吸附能力，而且活性炭价格贵。因此，可以利用这些活性炭处理染料废水使其达到较低的中间浓度，然后再用新的活性炭使处于中间浓度的染料废水达到排放标准，以便减小成本[8]。n工程实际案例分析：活性炭处理含铬废水处理技术关键词：含铬废水来源危害处理方法一、电镀废水的来源：1、清洗：为了防止电镀过程中对下一种溶液的污染，避免溶液的成分或Ph值等的变化，保证镀件的使用性能，避免在制件上生成难以除去的物质，所以要进行清洗。而清洗是电镀废水的最主要来源。2、镀液过滤，为了保证镀液性能及镀层质量，必须保证镀液的清洁，所以要进行镀液的过滤。3、在电镀操作过程中，常带有镀液及处理液的带出，由于挂具设计不合理、装挂方式不考究、操作时不在槽子上方停留，增加镀液的带出量。4、溶液的废弃：在电镀生产过程中所采用的许多溶液都有一定的寿命，要对溶液进行更换。二、电镀废水的危害：酸碱废水：排水江河危害水中微生物的生活，而影响水质，排入农田会破坏土壤的团粒结构影响土壤肥力及透力、蓄水性，影响农作物的生长，鱼类、牲畜等食用了酸碱费水，对其肉质、乳汁将产生影响，危害人体健康，渗入地下后，影响工业生产。含氰废水：氢氰酸和氰化物能通过皮肤、肺、胃，特别是从粘膜呼吸进入体内，与三价铁离子络合和含铁呼吸酶结合，引起组织的呼吸麻痹，造成窒息死亡。含铬废水：含铬废水可以有致癌的作用，对人体的皮肤有危害，对呼吸系统有损害作用。三、处理方法：化学法处理含铬废水：1、沉淀法：是使溶液中含有的离子状物质变为新的固体物而分离出去的方法。2、氧化还原法：在化学反应中若发生了电子的转移，即原子或离子的氧化数发生了变化则为氧化还原法。n工艺流程图:化学还原法处理含铬废水有槽内处理、间歇处理、连续处理和气浮处理4种方式。这里以间歇处理为主。间歇处理工艺流程：反应池含铬废水反应池还原剂压缩空气碱沉淀池污泥干化池出水排放污泥送处理站还原剂碱压缩空气反应池容积一般按2～4h的废水量设计，反应池设有空气搅拌或水力、机械搅拌，投药方式采用干投，反应池设有两格，交替使用。化学还原法其它工艺：含铬废水调节池反应槽沉淀槽排放亚硫酸盐硫酸氢氧化钠PAM污泥污泥脱水氢氧化铬污泥化学法综合处理流程:n含氰化锌废水反应凝聚沉淀含氰化铜废水反应凝聚沉淀含酸碱废水PH调整酸性镀铜废水铝氧化、镀锡废水含镍废水PH调整凝聚沉淀钝化、镀铂废水集水槽亚硫酸氢钠法铁氧钵法铁屑法酸洗废水集水槽回收FeSO4中和酸洗废水集水槽回收铜盐中和再利用PH调整凝聚沉淀再利用凝聚沉淀凝聚沉淀凝聚沉淀混合过滤PH调整集水池排放再利用锌污泥脱水冶炼锌铜污泥冶炼铜铁污泥镍污泥铬污泥铬污泥铬污泥冶炼铁镍冶炼铬冶炼3、电解法：电解法处理工艺流程图，其中调节池的有效容积按不小于2h的平均流量计算。车间含铬废水调节池泵提升恒定流量电解槽水射混合器盐水槽电源沉淀和过滤污泥干化脱水污泥处理或利用出水回用或排放：电解法处理含铬废水的工艺参数：废水pH值。电解后含铬废水的pH值的提高程度与电解前废水中的Cr6+n浓度和废水离子的组分有关。Cr6+浓度越高，pH值提高得越多，一般电解后pH值提高1~4。实践表明，原水的pH值低虽对电解有利，但对氢氧化物的沉淀不利。一般电镀厂的含铬废水的PH值为4～6.5，电解后为6～8.因此，电解法处理含铬废水一般不需调整废水的pH值。电解槽极板间距。电解除铬装置的电解槽极板间距多数为为10mm，也有采用5mm或20mm的。减少极板间净间距能降低极板间的电阻，使电能消耗降低，并可不用食盐。但考虑到安装极板的方便，极距（净距）一般采用10mm。阳极钝化和极板消耗。为避免阳极钝化，可采用电流换向、投加食盐、降低PH值和提高电极间的水流速度等措施来实现。阳极耗铁量主要与电解时间、pH值、食盐浓度和阳极电位有关。当PH值为3～5、Cr6+质量浓度为50mg/L时，铁极板消耗量Fe:Cr6+(质量比)为（2～2.5）：1。铁极板的消耗量还与实际操作条件有关。3.1.1.4电流换向。为了避免阳极钝化，电解槽的电极电路一般按两极换向设计。电极换向除能减少钝化作用外，还可使极板均匀消耗。因此，设计电解装置时应考虑设计电极换向装置。电极换向间隔时间可按水中含铬浓度、极板布置情况及是否投加食盐等具体情况确定，一般以没15min一次为宜。投加食盐。电解时在水中投加食盐以增加水的电导率，使电压降低，电能消耗减少。食盐中氯离子还可活化铁阳极，减少钝化。投加食盐量一般按0.5g/L计算。电解法其他工艺：含铬废水贮池电解槽沉淀池污泥干化场污泥收集过滤池净水排放或或用食盐清水4、活性炭吸附法：活性炭吸附法处理含铬废水的工艺流程如图：n渡槽回收槽镀件方向清洗槽123过滤槽泵流量计活性炭柱活性炭柱补给水活性炭吸附处理含铬废水的工艺参数：活性炭吸附处理的工艺参数包括pH值、吸附容量、炭层高度、滤速和阻力损失等。pH值：pH值是活性炭吸附处理含铬废水的主要工艺条件，一般控制pH=3.5～4.5。当pH＜2时，活性炭将Cr6+全部还愿为Cr3+，活性炭对Cr3+无吸附作用；当pH=8～12时，活性炭对Cr3+几乎不吸附。吸附容量：活性炭的工作吸附容量和饱和吸附量，是指对某一选定的炭层高度，在一定的工作条件下出水分别达到控制标准和出水中Cr6+浓度达到进水浓度的90%~95%时，单位吸附剂所能吸附水中Cr6+的质量。一般平均工作吸附容量q=10～20g/L，饱和吸附容量q饱=30g/L。炭层高度:炭层高度一般采用3～4m。吸附设备的高度可以分段，串联工作，以便于制造、安装。炭层上部应有0.2～0.3m的空间高度。滤速和阻力损失:活性炭吸附处理含铬废水的滤速为10～12m/h。废水通过1m活性炭层（床）的阻力损失为0.6～0.7m。5、二氧化硫法：采用而氧化硫作还原剂处理高浓度大流量的含铬废水，除铬效果良好，进水的六价铬质量浓度为90.0~430.8mg/L，经还原、沉淀处理后，出水中六价铬质量浓度在0.5mg/L以下。根据废水性质及排水要求，可采用三级还原、中和、反应、沉淀的工艺流程，沉淀后的污泥浓缩池浓缩后进压滤机脱水，干污泥外运。工艺流程:n含铬废水调节池还原罐贮水槽还原罐贮水槽还原罐中和槽反应槽沉淀池出水尾气吸收塔碱液废水碱液浓缩池压滤机干污泥外运发生炉二氧化硫NaOH溶液尾气其他工艺处理含铬电镀废水：粉煤灰活性炭处理含铬电镀废水据统计,我国每年排出的电镀废水约为40×108ｍ3[9],其中不仅含有氰化物等剧毒成分,而且含有铬、锌、铜、镍等金属离子。铬是电镀中用量较大的一种金属原料,在废水中六价铬随pH值的不同分别以CrO2-4,HCrO-4,Cr2O2-7等形式存在。研究发现,六价铬有致癌的危害,其毒性比三价铬强100倍。含铬电镀废水的处理方法很多,主要有化学沉淀法、活性炭法、电解法和膜处理法等活性炭法中以粉煤灰活性炭为吸附剂、还原剂对含Cr(Ⅵ)的电镀废水进行了处理。pH值对吸附量和去除率有较大影响,pH值为3左右时吸附量达到最大,Cr(Ⅵ)去除效果最好,pH值过高或过低时,粉煤灰活性炭对Cr(Ⅵ)的吸附能力较低。吸附时间对吸附量和去除率有一定的影响,随着时间延长,吸附量和去除率均增大,当时间为1.5ｈ时,吸附基本完全,时间进一步延长,吸附量和去除率虽然增加但不明显。被活性炭吸附的Cr(Ⅵ),经化学还原生成Cr3+,在酸性条件下Cr3+与活性炭脱附,因而可以使活性炭再生,其再生的方法是用5%的H2SO4溶液浸泡活性炭,使Cr3+完全解吸,然后用水冲洗、干燥。再生后的活性炭对Cr(Ⅵ)的去除效果略有下降。Cr3+溶液用碱中和生成Cr(OH)3,Cr(OH)3可回收利用,防止二次污染[10]。2.3活性炭吸附-电化学高级氧化再生法处理难降解有机污染物含有芳香化合物等有毒难降解污染物的废水，因其结构稳定，可生化性差，常规处理方法难以致效，成为当前我国水处理领域重点需要解决的技术难题。高级氧化技术和活性炭（AC）吸附则是研究较为广泛的两种处理方法。n近年来，电化学高级氧化技术作为一种新发展的高级氧化技术因其处理效率高、操作简便、环境友好等优点，引起极大关注[11-13]。它通过电极反应产生氧化能力很强的羟基自由基有效降解污染物。研究表明[14]，当有机污染物浓度较低时，传质将成为控制因素，导致降解过程仅发生在阳极表面而很少在溶液主体，并且因降解中间产物的滞留导致阳极毒化[15]。从而降低了处理效果。另一方面，活性炭因其极强的吸附能力在废水处理中获得广泛的应用。但其成本高，且易吸附饱和，若不进行再生回收不仅不经济还会对环境造成污染。常用的再生方法如热再生和化学法再生法等。需高温或高压条件，费用高[16]。最近，电化学再生法因其了研究者的注意，在常温常压下其再生效率可达85％[17]。但目前报道的电化学再生方法时间长达5h[18]，主要原因是：（1）采用石墨等常规电极，不易产生羟基自由基等活性物种，氧化性欠强，导致再生不彻底。（2）再生装置很少考虑传质，导致再生时间长。基于上述研究背景，提出拉将活性炭吸附和电化学高级氧化集于一体的新型“相转移”废水处理方法。首先将有机污染物通过活性炭流化床快速吸附。然后通过床内特制的电化学装置实现活性炭现场再生，从而使得转移到活性炭上的有机污染物降解，而活性炭再生后能保证该体系的反复运行。目前,活性炭的再生存在一定的局限性，限制了活性炭的应用，如果再生问题得到解决，活性炭在处理废水中的应用会更加广泛。