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- 2022-04-26 发布
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废水处理工艺的探讨(氯碱和两醇混合)一引言针对氯碱厂含盐废水和两醇(正丁醇、辛醇)含氨氮废水的特点,采用了预处理—水解酸化—好氧法工艺流程,废水经处理后,可去除17.2%的钙(以CaCO<sub>3</sub>计);COD从生化进水的1005.9mg/L(平均值),下降至出水的77.6mg/L(平均值),平均去除率为92.3%NH<sub>3</sub>-N从生化进水的48.4mg/L(平均值),下降至出水的6.6mg/L(平均值),平均去除率为86.4%,出水指标达到GB8978-1996一级排放标准。含盐污水氨氮水解酸化好氧2002年,齐鲁石化公司乙烯72万t/a改扩建工程已启动,基于可持续发展的考虑,国家环保局为此次改造设定了乙烯污水场回用800m<sup>3</sup>/h污水的指标。乙烯污水回用存在的主要问题是氯碱污水中C1<sup>-</sup>和Ca<sup>2+</sup>浓度比较高,属于难以回用的污水。其次,来自第二化肥厂两醇(正丁醇、辛醇)的T<sub>3</sub>线污水氨氮浓度较高,约为250mg/L左右,也属于难回用污水。如果所有污水不加以区分混在一起处理,不仅难以实现回用,而且经济上也不合理。因此必须进行污水分流,将容易处理回用的与难以回用的污水分开处理,利用供排水厂现有Ⅰ、Ⅱ系列处理,低含盐污水,出水达到国家一级排放标准后再进行深度处理回用;利用Ⅲ系列处理含盐氯碱工业污水及两醇含氨氮污水,出水达到国家一级排放标准后排放。二存在问题与改造后要求为单独处理氯碱厂含盐污水,1992年乙烯污水处理场增建了污水处理Ⅲ系列。Ⅲ系列由预处理、生物处理和后处理3部分组成。其工艺流程见图1。图1改造前Ⅲ系列处理工艺流程图由于存在以下问题:①进水水质、进水量、pH波动很大,对活性污泥造成很大冲击,使Ⅲ系列出水效果较差。②Ⅲ系列进水水温40~45℃,污泥活性受到影响,装置无法达到最大处理能力。③pH值偏高和Ca<sup>2+</sup>浓度高,使预处理系统结垢严重;生化出水COD<sub>cr</sub>也不能达到国家二级排放标准(≤150mg/L)。Ⅲn系列于1993年由单独处理氯碱污水改为处理混合污水。乙烯72万t/a改造以后,氯碱污水水量增加,并且要求出水COD<sub>cr</sub><100mg/L,仅依靠其现有处理流程处理氯碱污水,使出水达标有相当的难度。本研究在充分利用Ⅲ系列现有设施的基础上,对Ⅲ系列处理流程进行了改造,选择了预处理—水解酸化—好氧法对氯碱和T<sub>3</sub>线两醇混合废水进行处理,很好地解决了混合废水中钙度高、盐度高、温度高、COD波动范围大,以及含有难降解有机氯化物等技术难题。三废水水质混合废水水质见表1。表1废水水质及水量废水pHCOD/mg·L-1碱度/mg·L-1P(Ca2+)mg·L-1P(CI2-)mg·L-1NH3-N/mg·L-1BOD5/CODP(有机氯化物)/mg·L-1水温/℃水量/m3·h-1混合废水*7.41700~23001289.17425.87414.785.70.57≤3045500n*氯碱与T3线(两醇)混合废水由表1可见,混合废水中存在的Ca<sup>2+</sup>、CI<sup>-</sup>以及有机氯化物废水的生物处理构成威胁。ECH废水中含有高浓度的Ca<sup>2+</sup>,VCM废水中碱度很高,主要是CO<sup>2-</sup><sub>3</sub>碱度,可中和ECH污水中的部分钙。水温45℃,较高对生物处理不利;CaCI<sub>2</sub>含量为1.5%。12<sup>2#</sup>线污水水质较好,可作为混合废水的稀释水,向混合废水中加入300m<sup>3</sup>/h稀释水,可使水温降为39℃,CaCI<sub>2</sub>含量降为1.1%。四工艺流程混合废水处理工艺流程见图2。图2混合废水处理工艺流程注:1.反应池;2.沉淀池;3.匀质池;4.预氧化池;5.酸化池;6.纯氧曝气池;7.二沉池;8.生物接触氧化池;9.三沉池;10.污泥浓缩池;11.焚烧塔。利用氯碱废水水质的特点,废水在进入生物处理系统之前,无需将废水的pH值调至中性,利用废水的充分混合,污水中的碱度与Ca<sup>2+</sup>反应,生成CaCO<sub>3</sub>沉淀,为了加快沉淀去除更多悬浮物,向混合污水中加入絮凝剂;反应后的混合液进入沉淀池去除CaCO<sub>3</sub>沉淀和部分悬浮物,可去除17.2%的钙。上清液进入匀质池;在此引入12<sup>#</sup>线污水进行pH值、温度和水质的调节;调节水质后的污水进入预氧化池,污水中的高浓度COD被部分氧化、对微生物有抑制作用的有机物被部分还原,平抑了COD的波峰对后续生物处理的影响;预氧化后的污水进入酸化池,利用酸化菌的作用,继续将污水中的大分子和微生物降解物质转化,提高污水可生化性;之后污水进入纯氧曝气池和生物接触氧化池,生物接触氧化池采用悬浮填料,进一步降解有机污染物和氨氮,出水达标排放。五试验结果1、适盐菌驯化n文献报道,当含盐量>10000mg/L时生物处理效率明显下降,主要是由于微生物对水环境的渗透适应能力下降所致。因此,在一定含盐量范围内,微生物驯化至关重要,是生物处理成功的前提。接种菌源采用乙烯污水处理厂回流污泥,菌种驯化采用逐步动态驯化的方法,使微生物具有良好耐盐和有机物降解性能。酸化池、氧曝池和生物接触氧化池污泥同步进行驯化,每天小水量进入,逐步增加进水水力负荷至正常状况。2、工艺条件装置正常运行后控制的工艺条件如下,主要构筑物见表2。构筑物材料规格(L×B×H)/mm停留时间/h预反应池碳钢板1500×1100×12001/6匀质池不锈钢650×500×50012.4预氧化池不锈钢440×440×4206.2水解酸化池不锈钢410×410×11006.2氧曝池不锈钢250×430×550×49.6二沉池不锈钢nφ500H=7003.4接触氧化不锈钢530×500×45010.4三沉池不锈钢φ500H=7003.4表2主要构筑物废水处理量800m<sup>3</sup>/h(包括300m<sup>3</sup>/h的12<sup>#</sup>线稀释水)进水水温39~40℃进水pH值6.0~6.5水解酸化池DO≤0.5mg/L进水COD1011.8mg/L氧曝池、生物接触氧化池DO>3mg/L进水BOD661.1mg/L营养物BOD<sub>5</sub>:N:P约为100:5:13、处理效果废水处理效果见表3。由表3可以看出,氯碱废水和T<sub>3</sub>线废水经处理后,废水COD平均下降至77.6mg/L,去除率平均为92.3%;废水NH<sub>3</sub>-N平均下降至6.6mg/L,去除率平均为86.4%。出水指标达到GB8978-1996的一级标准。六结论n1、由于废水水质的特点,废水在进入污水处理场之前无需将pH调至中性,就能确保废水混合后的pH值为6.5~8.7,可沉淀去除17.2%钙,大大减轻预处理系统结垢趋势,并可节约废水中和费用约110万元/a。2、采用预处理技术减轻了进水水质、水量的波动对后续生物处理的影响,确保生物处理的稳定运行。3、采用预处理—水解酸化—好氧法工艺流程处理氯碱和两醇(正丁醇、辛醇)废水。处理效果显著,COD平均去除率为92.3%,NH<supb>3</sub>-N平均去除率为86.4%,出水其它指标均达到GB8978-1996一级排放标准。4、Ⅲ系统的达标排放为乙烯污水回用提供了保证。王违娜周增炎潘咸峰邓建利李茂双