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- 2022-04-26 发布
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电镀废水处理技术1、什么是电镀废水?在电镀过程中利用化学和电化学方法在金属或在其它材料表面镀上各种金属上,电镀废水由电镀或酸洗拖带液及污染物经金属漂洗水漂后又转移到漂洗水中而产生。根据重金属废水中所含重金属元素进行分类,一般可以分为含铬(Cr)废水、含镍(Ni)废水、含镉(Cd)废水、含铜(Cu)废水、含锌(Zn)废水、含金(Au)废水、含银(Ag)废水等。电镀废水毒性较大,有些还含致癌、致畸、致突变的剧毒物质,对人类危害极大。2、电镀废水处理发展现状?电镀废水的治理在国内外普遍受到重视,2008年温家宝总理在今年年初,一再强调指出:"2008年是清洁生产最关键的一年"。现在国内研制出多种治理技术,通过将有毒治理为无毒、有害转化为无害、回收贵重金属、水循环使用等措施消除和减少重金属的排放量。随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高,目前,电镀废水治理已开始进入清洁生产工艺、总量控制和循环经济整合阶段,资源回收利用和闭路循环是发展的主流方向。比如:上海瑞勇根据国家电镀废水排放新标准要求及现有电镀废水处理现状,自主研发三种电镀废水处理新工艺:电镀废水C级无忧排放工艺水平、B级中水回用工艺、A级分流处n理重金属回收工艺。电镀重金属废水治理技术的现状针对我国家目前电镀行业废水的处理现状的统计和调查,广泛采用的主要有7不同分类的方法:(1)化学沉淀法,又分为中和沉淀法和硫化物沉淀法。(2)氧化还原处理,分为化学还原法、铁氧体法和电解法。(3)溶剂萃取分离法。(4)吸附法。(5)膜分离技术。(6)离子交换法。(7)生物处理技术,包括生物絮凝法、生物吸附法、生物化学法、植物修复法。但目前都存在一定弊端或严重的不合理性。3、电镀废水类别有那些?酸碱电镀废水电镀铜废水电镀铬废水电镀镍(珍珠镍、暗镍、亮镍等)废水电镀银废水电镀金废水电镀锌废水锡镍合金废水n4、电镀废水处理方法?电镀废水的治理在国内外普遍受到重视,研制出许多治理技术随着电镀工业的快速发展,和环保要求的日益提高,目前,电镀废水治理已开始进入清洁生产工艺总量控制和循环经济整合阶段。一、重金属废水常用处理技术的现状(一)化学法从近几十年的国内外电镀废水处理技术发展趋势来看,电镀废水有80%采用化学法处理,化学法处理电镀废水,是目前国内外应用最广泛的电镀废水处理技术,技术上较为成熟。化学法包括沉淀法,氧化还原法,铁氧体法等,是一种传统和应用广泛的处理电镀废水方法,具有投资少,处理成本低,操作简单等特点,适用于各类电镀金属废水处理。但化学法的最大不足之处,是生产用水不能回收利用,浪费水资源且占用场地较大。1.化学沉淀法:化学沉淀法是使废水中呈溶解状态的重金属转变为不溶于水的重金属化合物的方法,包括中和沉淀和硫化物沉淀等.该法是一种较为成熟实用的电镀废水处理技术,且处理成本低,便于管理,处理后废水可达标排放。(1)中和沉淀法。在含重金属的废水中加入碱进行中和反应,使重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀形式加以分离。中和沉淀法操作简单,是常用的处理废水方法。(2)硫化物沉淀法。加入硫化物使废水中重金属离子生成硫化物沉淀而除去的方法,与中和沉淀法相比,硫化物沉淀法的优点是:重金属硫化物溶解度比其氢氧化物的溶解度更低,反应PH值在7-9之间,处理后的废水一般不用中和,处理效果更好。但硫化物沉淀法的缺点是:硫化物沉淀颗粒小,易形成胶体,硫化物沉淀在水中残留,遇酸生成气体,可能造成二次污染。n2.氧化还原法。向废水中投加还原剂将高价重金属离子还原成微毒的低价重金属离子后,再使其碱化成沉淀而分离去除的方法。该法原理简单,操作易于掌握,但存在处理出水水质差,不能回用,处理混合废水时,易造成二次污染,而且通用氧化剂还有供货和毒性的问题尚待解决.3.铁氧体法。铁氧体法是根据生产铁氧体的原理发展起来的处理方法,该法处理重金属废水,能一次脱除多种金属离子,尤其适用于混合重金属电镀废水的一次性处理,具有设备简单,投资少,操作方便等特点,同时形成的污泥有较高的化学稳定性,容易进行微分离和脱水处理,此法在国内电镀业中应用较广,但在形成铁氧体过程中需要加热(约70℃),能耗高,存在着处理后盐度高,而且不能处理含Hg和络合物废水的缺点。(二)蒸发浓缩法。蒸发浓缩法是对电镀废水进行蒸发,使重金属废水得以浓缩,并加以回收利用的一种处理方法,一般适用于处理含铬、铜、银、镍等重金属废水,对含重金属离子浓度低的废水,直接应用蒸发浓缩回收法能耗大,成本高,蒸发浓缩处理重金属废水一般是与其它方法并用,如常压蒸发器与逆流漂洗系统的联合使用处理电镀废水,可实现闭路循环,效果很好。蒸发浓缩法处理电镀重金属废水,工艺成熟简单,不需要化学试剂,无二次污染,可回用水或有价值的重金属,有良好的环境效益和经济效益,但因能耗大,操作费用高,杂质干扰资源回收问题还待研究,使应用受到限制。目前,一般将其作为其它方法的辅助处理手段。(三)电解法:电解法是利用金属的电化学性质,在直流电作用下而除去废水中的金属离子,是处理含有高浓度电沉积金属废水的一种有效方法,处理效率高,便于回收利用。但该法缺点是不适用于处理含较低浓度的金属废水,并且电耗大,成本高,一般经浓缩后再电解经济效益较好。n(四)离子交换法:离子交换法是利用离子交换剂分离废水中有害物质的方法,含重金属废水通过交换剂时,交换器上的离子同水中的金属离子进行交换,达到去除水中金属离子的目的。此法操作简单,便捷,残渣稳定,无二次污染,但由于离子交换剂选择性强,制造复杂,成本高,再生剂耗量大,因此在应用上受到很大限制。(五)吸附法:吸附法是利用吸附剂的独特结构去除重金属离子的一种方法。传统吸附剂有活性炭,腐植酸、聚糖树脂、碴藻土等,实践证明,使用不同吸附剂的吸附法,不同程度地存在投资大,运行费用高,污泥产生量大等问题,处理后的水难于达标排放。(六)膜分离法。膜分离法是利用高分子所具有的选择性进行物质分离的技术,包括电渗析,反渗透,膜萃取等。利用膜分离技术一方面可以回收利用电镀原料,大大降低成本,另一方面可以实现电镀废水零排放或微排放,具有很好的经济和环境效益。(七)生物处理技术。生物处理技术是通过生物有机物或其代谢产物与重金属离子的相互作用达到净化废水的目的,具有成本低,环境效益好等优点,由于传统处理方法有成本高,对大流量含低浓度重金属的废水难于处理等缺点,随着重金属毒性微生物的研究进展,生物处理技术日益受到人们的重视,采用生物技术处理电镀金属废水呈发展势头。1.生物絮凝法生物絮凝法是利用微生物或微生物产生的代谢物进行絮凝沉淀的一种除污方法。所用的微生物絮凝剂是由微生物产生并分泌到细胞外,具有絮凝活性的代谢物,一般由多糖,蛋白质DNA、纤维素、糖蛋白、聚氨基酸等高分子物质构成,分子中含有多种官能团,能使水中胶体悬浮物相互凝聚沉淀。目前,对重金属有絮凝作用的约有十几个品种,生物絮凝剂中的氨基和羟基可与Cu2+Hg2+Ag+Au2+等重金属离子形成稳定的鳌合物而沉淀下来。微生物絮凝法处理废水具有安全方便、易于实现工业化等特点。具有广泛应用前景。2.生物吸附法生物吸附法指利用生物体的化学结构及成分特n性来吸附溶于水中的金属离子,再通过固液分离而去除金属离子的方法利用胞外聚合物分离金属离子,有些细菌在生长过程中释放的蛋白质,能使溶液中可溶性的重金属离子转化为沉淀物而去除。该法具有原料易得。处理成本低等特点。3.生物化学法生物化学法是通过微生物处理含重金属废水,将可溶性离子转化为不溶性化合物而去除。例如:有人利用脱硫肠杆菌(SRV)去除电镀废水中的铜离子,在含铜质量浓度为246.8mg/L的溶液,当PH为4.0时,去除率达99.12%。二、重金属废水处理技术的展望随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高,电镀重金属废水治理已开始进入清洁生产工艺,总量控制和循环经济整合阶段,未来电镀重金属废水处理将突出以下几个方面:(1)实施循环经济、推行清洁生产,提高电镀物质,资源的转化率和循环利用率,从源头上削减重金属污染物的产生量,同时采用全过程控制,结合废水综合治理、最终实现废水零排放。(2)重金属废水的处理技术很多,其中生物技术是具有较大发展潜力的技术,具有成本低、效益高、不造成二次污染等优点,未来将广泛应用于电镀废水的治理工艺。(3)综合一体化技术是未来重金属废水处理技术的热点。各种重金属也因其行业和工艺的差异,仅使用一种废水处理方法往往有其局限性,达不到理想的效果。只有综合多种处理技术特点的一体化技术应用,才能达到理想效果。5、电镀废水处理发展趋势?n随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高,电镀重金属废水治理已开始进入清洁生产工艺,总量控制和循环经济整合阶段,未来电镀重金属废水处理将突出以下几个方面:(1)实施循环经济、推行清洁生产,提高电镀物质、资源的转化率和循环利用率,从源头上削减重金属污染物的产生量,同时采用全过程控制、结合废水综合治理、最终实现废水零排放。(2)重金属废水的处理技术很多,其中生物技术是具有较大发展潜力的技术,具有成本低、效益高、不造成二次污染等优点,未来将广泛应用于电镀废水的治理工艺。(3)综合一体化技术是未来重金属废水处理技术的热点。各种重金属也因其行业和工艺的差异,仅使用一种废水处理方法往往有其局限性,达不到理想的效果。只有综合多种处理技术特点的一体化技术应用,才能达到理想效果。6、电镀废水回用分流新工艺电镀废水回用:统一收集,分质多点回用。设备对废水的处理过程是一个水质逐渐优化的过程,在进水水质较好的条件下,经过预处理、重金属捕捉器处理之后废水即可达到国家排放标准,这是同类产品无法达到的。再经超滤处理后,可满足电镀过程中前处理的用水要求,这部分水可以回用于前处理。而剩余的废水进入反渗透系统,出水水质为低纯水,可回用于用水要求较高的地方。这样的分质多点回用系统对废水充分利用,还可节约投资成本,回用率高,克服了只有末端回用的单一回用方式。☆国际一流的膜材料n反渗透膜是电镀中水回用系统中至关重要的一环,其质量和性能直接决定着电镀回用水的水质。我公司中水回用工艺中采用的是全球三大膜供应商之一的美国GE公司(美国通用)生产的抗污染膜。GE公司成立于1892年,经爱迪生通用电器公司和汤姆森-休斯顿电器公司合并而成,从1906年进入中国市场以来,至今一直是中国最活跃、最具影响力的外国公司之一。GE水处理是世界领先的水净化和流体处理公司,是全球最大膜元件生产商和最具实力的工艺分离元件生产商。GE生产的抗污染膜(DuraslickRO)是针对易导致污堵的苦咸水和高污染水而设计的,在传统膜结构的基础上增加专利的抗污染层,改变了膜表面的化学特性,极大的提高了膜表面的光滑度和抗污染能力。对于减少污堵、降低能耗、延长膜的使用寿命和清洗间隔时间,使膜清洗费用大大降低。合理的设计,有效的措施缓解膜污染针对不同的电镀水质水量状况,采用软件模拟和工程经验相结合的设计方法,为不同企业量身定做中水回用系统。合理选择高压泵,加快膜内流速,减缓膜污染。在高压泵前投加阻垢剂,有效减缓膜污堵的速率。准确判断清洗时机,清除膜污染为保证反渗透膜的去除率,每天都应对膜作常规性的水力清洗。此外,还要依据以下3个方面正确判断化学药剂清洗的时机:当膜元件的产水量下降15%,系统压差增加15%或产品水电导升高15%时,合适的化学清洗就需要考虑。清洗药剂的选择应根据对膜污染类型的分析做出合理的选择或使用GE专门药剂清洗。电镀废水处理效果各项指标去除效果(pH无量纲、流量除外)mg/Ln项目采样点CODcr氨氮总氮总磷总氰六价铬总铬总铜总镍总锌处理前300205010无限制无限制无限制无限制无限制无限制化学法出水19012301.00.20.30.80.20.50.3后处理出水7510261.00.150.060.240.10.20.2RO出水301.560.20.010.0030.0060.050.040.02执行标准505150.50.20.10.50.30.11.0电镀废水回用水质:在进水电导小于3000μs/cm条件下,反渗透回用水电导率小于150μs/cm;电镀废水回用水量:电镀废水回用率可保证达到60%以上。7、电镀废水分流处理重金属回收工艺电镀废水分流处理重金属回收技术采用离子交换和膜分离技术相结合的方式回收水和重金属,镍离子、银离子等贵重金属用离子交换吸附的方法进行回收,水用反渗透膜进行回收。废水经预处理去除水中的悬浮物和大颗粒物后用飘来特特种大孔树脂回收金属离子,反渗透系统产水直接回用到漂洗水槽,浓水进综合废水池进行化学沉淀处理。电镀废水分流处理重金属回收技术彻底改变了传统电镀废水的处理方法,及保证漂洗水稳定的水质,为企业降低排污费,并且通过回收重金属离子,创造经济效益,提升产品质量,并且还能达到环保、节能减排的要求,申请了实用新型专利(ZL200520047467.8)和发明专利(ZL2006100272393)。金属回收率可达99.7%以上,水回用率可达80%以上,工艺总体可达到国际清洁生产先进水平,并具有可观的经济效益,且有利于提高企业的环保形象。8、不合理的电镀废水处理方法n目前电镀废水处理方法采用物化法分流-综合两段处理。前段处理多分三支水:铬水、氰水和综合水(铜镍锌水)。铬水用还原剂使之变价还原,氰水用两级氧化破氰,铜镍锌水直接与前两股水汇合而成为综合水。后段处理综合水,基本上是用碱(烧碱或石灰)、聚合氯化铝(PAC)和有机絮凝剂(PAM),具体操作是:把综合水的pH值提到10~13,碱浓度大而迫使碱与重金属的反应向生成氢氧化物的方向进行。由于pH9,排放口又得用酸中和使pH值降到9以下。上述乃传统处理工艺,存在许多严重理论与实践上错误:1、前处理三支污水划分,不符合生产实际,因为不论那支水中都是你中有我、我中有你,只不过是铬水以铬为主、氰水以氰为主、铜镍锌三合水以3元素居多。这些实际情况,我们是在废水处理的实践中发现的,几乎所有企业的电镀废水都是如此。我们询问过电镀厂的有关人员,其实他们能把这一现象的成因说得非常清楚,奇怪的是污水管理部门竟把分流-综合两段处理作为不能违反的规范性模式。由于第二段处理的污水中各种污染物都存在,怎么可能用简单的处理药剂和方法就可使终端水达标排放呢?2、许多专门论述中都会提到,氰水要分开处理是因为氰在酸液中会生成毒性极强的HCN(氰酸),它的挥发势必造成人的中毒。这在理论上是成立的,确实要十分注意。不过,我们发现多数氰水本身就是pH6的液体,如果要挥发就可能在车间,而不会流到污水池再挥发。再说氰酸本身是液体,只不过是挥发温度低(26℃),那么外界温度26℃时就不存在挥发问题了。n3、人工强制以超碱使重金属生成氢氧化物沉淀在污泥中,这有不科学之处:(1)从化学反应原理上说,勿论在什么样的酸碱度条件下,都有个反应平衡,也就是说永远都不可达到水中不存在一定数量的重金属。(2)不同的重金属形成氢氧化物的最佳酸碱度(pH值)不尽相同,对某种重金属最适合的pH值范围,对另一些金属可能已是重新溶解的pH值条件。(3)由于二段处理是超碱除重金,最后的排放水也必然超碱,这就势必要在排放口向水中加酸,以求pH值达到排放标准。加酸的结果,那些尚未沉淀的微细的氢氧化物迅速发生分解,重金属又回到水中。4、由于分流-汇合两道污水处理,工程装置自然就比较复杂,从而造成工程建设投资大、时间长。8、膜处理电镀废水新工艺电镀废水属于高浓度难降解有毒有害废水,不经处理会给环境带来严重污染,对人类危害极大。据有关资料显示,目前我国电镀企业已达2万家,80%左右的国有电镀厂虽然建立了污染控制设施,但是大部分处理设施已经过期或不能正常运转,大多数乡镇电镀企业则几乎没有采取任何污染控制措施,电镀企业光每年排放的含重金属离子废水就达4亿吨之多。随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高,电镀企业一方面要改造传统的落后工艺,解决如功能电子电镀的无铅化、无氰贵金属电镀、化学沉镍的无铅无镉化、三价铬电镀等新课题,另一方面又要面对金属价格飙升、加工费用下降、质量要求愈高、政府监管愈严等问题。电镀企业要走出污染困境,摆脱被淘汰的命运,就不得不主动寻求符合环保要求的新工艺、新技术。膜法废水处理技术可实现资源回用降低成本。膜法废水处理技术作为一种废水的深度处理方法,可实现电镀废水以及贵重金属资源的循环利用,是电镀企业实现清洁生产的有效手段之一。据了解,目前我国电镀工业单位面积的物耗、能耗和用水量都很高,与国外先进水平相差甚远。以用水量为例,据报道,国外电镀每平方米的镀件用水量为0.08t,而国内平均水平为3.0t,即便是较为先进的,每平方米的镀件用水量也达到0.8t。而通过先进的膜分离技术的应用,可以实现源头削减和循环利用,有效达到节能、节水、降耗、增收、减污的清洁生产的目的。n张燕厚介绍说,膜法废水处理技术,是以膜筛分机理为技术平台,可有效结合传统电镀废水处理技术,来实现电镀废水和贵重金属的回用,达到环保和减排的要求,并且水处理成本在4.5元/吨以下,比传统废水处理技术8~10元/吨的价格还节省一半以上。目前该技术已在深圳、东莞长安等多家工厂得到应用,为企业带来了巨大的环境效益、社会效益和经济效益。据了解,在深圳某电镀工业园的日处理量为700吨的电镀废水处理回用工程中,利用膜法废水处理技术,在传统的电镀废水处理工艺的后端增加回用系统,处理后各种重金属可达到国家的一级排放标准,达到了企业水资源回用的目的,同时日处理成本降到1250元,日投资回报3750元,在满足环保要求的前提下为企业创造了利润。絮凝剂技术处理电镀废水安全高效絮凝剂应用技术作为当前先进的污水处理技术,也越来越为业内人士所认可。絮凝剂应用技术通过研发的高效中性无机絮凝剂,可高速地吸附水中的物质,效果好、安全性高、不产生二次污染,打破了污水处理的常规,解除了现在使用的污水处理剂对环境可能存在的隐患,通过对污水的超速处理,可使处理设备大大简化,占地面积大幅减少,并且将污水处理运营成本降低到国内同等水平,甚至更低。据东莞华中生物科技有限公司的技术专家介绍,絮凝剂技术应用的高效无机絮凝剂,是以旅日华人共放鸣博士为首的技术团队,借助日本株式会社古河技术,历经数年研发出来的,目的是为了适应环保要求,解决现有污水处理方法和污水处理中存在的问题,以求将污水变清水、清水变活水。据了解,该技术对污染无机物和难以生化处理的高污染废水具有独特的优势,絮凝效果好,可有效去除水中的重金属,现已广泛应用于电镀工业的废水回用处理中。n自主产权的"零排放技术"真正实现电镀废水循环利用传统的按照"达标排放"的技术路线设计的电镀废水处理工艺,曾为电镀企业的环保治理做出过很大贡献,但多年来的生产实践也表明,电镀废水达标排放,只表明废水中的各种污染物的含量水平在国家标准规定的浓度以下,但仍有废水排放,仍会对环境造成二次污染。从广东电镀协会了解到,福龙五金电业(番禺)有限公司(以下简称福龙公司)为解决这个问题,提出了"废水分流,分类处理;清水回用,金属回收"的技术线路来处理电镀废水,并申请了国家专利。据了解,在这条新的技术路线中,回收清水和回收金属资源是治理电镀废水的目的,而废水分流后的分别处理则是达到此目的的方法和途径。对废水分流,福龙公司提出了两个分流的原则:一是废水分流要适当,不能太细,也不能分得太粗。如果太细,不利于管理和环保人员的操作;如果太粗,则不利于清水的回用以及废渣的处理;二是要按所排放的废水水质进行分类。对于废水分流的方法,福龙公司则采用"各行其道,各入其池"的工艺方法。利用这一新路线,可使电镀废水在处理后无须排放,而是直接返回电镀生产线中重复利用,同时,回收废水中的重金属,这样,就可消除电镀企业带来的环境污染,达到废水"零排放"的目的。根据这条技术路线,福龙公司设计出了一项日处理电镀废水量为1300吨的环保工程。投产后经一年多的运行实践表明,这项工程真正实现了电镀废水经处理后的循环利用。处理后的电镀废水有90%以上返回生产线中重复使用,其余不到10%的废水再经生化处理后供厂区冲洗地面、厕所和绿化。并且,这项工程在满负荷运行时,扣除运行费用后尚能盈利30余万元,实现了经济效益、社会效益和环境效益较为完美的统一。n电镀废水种类繁多,各种电镀工艺差异也很大,仅使用一种废水治理方法往往有其局限性,达不到理想的效果。因此,有业内专家提出,电镀废水要从源头污染削减、电镀工艺控制等方面着手进行治理,要综合多种治理技术的特点来寻求净化重金属和实现废水循环利用的有效途径。随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高,目前电镀废水治理已进入清洁生产工艺、总量控制和循环经济整合阶段,资源回收利用和闭路循环是发展的主流方向。因而,只有借助不断创新的技术工艺,我国电镀企业才能早日走出电镀废水的污染困局。9、膜的分离过程-电镀废水处理膜分离技术膜的分离过程与膜的类型密切相关。由于膜科学是近几十年发展起来的一门新兴交.又科学,由于膜结构的复杂性,易受环境等因素的影响,因此膜分离的机理目前尚不完全清楚,分离过程大致如下。1.固态膜固态膜是膜技术最早利用的一种成膜材料为固态物质的膜。固态脱的分离过程主要是在外界压力作用下,按照孔径的大小对粒子进行"啼分"的过程,即按照粒子的有钦尺寸加以"筛分",直径小于膜孔直径的粒子透过分离膜,直径大于膜孔直径的粒子则被截留。2.液膜n液膜分离技术首先是由美籍华人黎念之博士于1968年提出的.所谓液膜是指通过两液相问形成与之相互不溶的液体界面,它将两种组分不同的溶液隔开,经选择性渗透使物质得以分离或提纯。与固态膜相比,液膜具有膜薄(l一10um)、比表面积大、分离系数高、分离速度快、成本低、用途广等特点,特别适用于溶液中特定离子及有机物的分离。液膜一般由膜溶剂、活化剂、增强剂等组成,它又分为乳状液膜和支撑液膜两种,在两种液膜中以乳状液膜应用较为普遍,二者的分离机理大致相同,乳状液膜分离过程如图61所示。节选自《电镀废水处理技术与工程实例》10、电镀废水达标排放新工艺电镀废水达标排放新工艺(C级无忧排放新工艺)电镀废水处理达标排放工艺介绍电镀达标排放(C级无忧)化学沉淀工艺主要针对电镀企业产生的含铬、含氰等电镀废水处理,我公司研发的无忧化学沉淀系统与原有化学沉淀系统不同之处在于充分曝气,定量加药,静态破氰破铬或延长反应时间,具有去除定量的氨氮,反应彻底、去除率高、药剂用量少等特点。无忧化学沉淀系统在原有化学沉淀系统的基础上增加过滤装置以去除排放水中未沉淀的悬浮物;电镀废水重金属捕捉装置以吸附排放水中微量的重金属,使得排放水中的重金属含量远低于国家排放标准;超滤和活性炭装置吸附水中的有机物使得水中有机物含量低于国家排放标准,在水质水量不稳定的状态下,也可保证稳定达标排放。电镀废水达标排放工艺流程图如下:电镀废水达标排放老工艺与新工艺对比项目对比传统化学沉淀"无忧"化学沉淀工程造价较低较高工艺没有后处理装置增加后处理装置破氰状况不稳定完全破氰破铬状况不稳定完全破铬n环保要求不符合符合占地面积较大较大企业忧虑高无忧出水状况不稳定达标排放电镀废水达标排放改造方案根据目前多数电镀企业的实际情况,电镀废水采用统一收集、混合处理的方法,含氰废水、含铬废水混合在一起进入化学沉淀系统,因此导致化学沉淀系统处理的水质多样,后续处理复杂,出水水质不稳定,化学沉淀的出水很难达到国家新出台的排放标准。在化学沉淀的药剂配制中,多数电镀企业没有专业的操作人员,处理药剂根据自己的感觉和经验配制,大多数采用过量的投加方法,而且在化学药剂的添加方面,采用阀门式,这样导致化学药剂的过量,每吨水的处理成本的增加。对电镀企业造成不必要的支出。有化学沉淀系统的电镀企业,斜管沉淀池的体积偏小,沉淀时间不足,有很多细小的悬浮颗粒(重金属的氢氧化物)进入排放水池,导致重金属超标。针对上述实际情况,我公司提出了现有化学沉淀改造的新方案。即:在原有化学沉淀的基础上进行改造,并增加后处理保护装置。电镀废水达标排放化学沉淀改造流程图如下:n为了弥补原有电镀废水达标排放化学沉淀的处理系统的不足,我公司对原有化学沉淀进行了工艺上和硬件上的改造,在原有的工艺上增加一个破氰池,这样可以保证静态去除水中氰化物,破氰、破铬时均采用计量泵定量加药,pH/ORP在线监测保证破氰、破格的完全性。对于原始的加酸,加碱,我公司也采用计量泵定量投加的方式,这样可以精确的调整pH值,减少化学药剂的使用量,降低运行成本。对于新建厂或废水可以进行分流处理的电镀企业,我公司建议分流处理,采用我公司化学沉淀C级工艺,含氰废水、含铬电镀废水分流处理。静态破氰破铬的、pH/ORP在线监测。自动加药,以保证破氰、破铬的完全性。化学沉淀过后增加电镀废水预处理装置和重金属捕捉装置,保证排放水中重金属含量不超标。电镀废水达标排化学沉淀后处理保护装置图为保证电镀废水达标排废水处理设备不受水质、水量变化的干扰,在原有化学沉淀系统后增加后处理保护装置,主要由石英砂过滤器、袋式过滤器、活性炭过滤器、重金属捕捉器和超滤组成。石英砂过滤器主要用于去除沉淀池中来不及沉淀的金属氢氧化物。袋式过滤器主要用于去除废水中的大颗粒物质。活性炭过滤器对废水中的COD、胶体等去除效果良好。重金属捕捉器可吸附废水中的Cu2+,Ni2+、Cr6+等重金属离子,去除率可达95%以上。该材料与传统的吸附材料相比较,不仅具有吸附富集作用,同时具有离子交换功能。在进水水质较好的条件下,经过预处理和重金属捕捉器的处理后,可达到甚至远低于国家排放标准的限值。超滤可进一步吸收废水中的COD和其他小分子物质,经过炭滤和超滤的共同作用后,出水COD远低于新标准的限值。电镀废水处理达标排放效果各项指标去除效果(pH无量纲、流量除外)mg/L项目n采样点CODcr氨氮总氮总磷总氰六价铬总铬总铜总镍总锌处理前1007203.5无限制无限制无限制无限制无限制无限制化学法出水754.5120.40.20.30.80.20.30.3活性炭出水504.0100.40.20.30.80.20.30.3重捕器出水454.0100.40.150.060.240.10.050.2超滤出水384.0100.40.150.060.240.10.050.2执行标准505150.50.20.10.50.30.11.011、微生物法处理电镀废水的进展电镀废水因镀件和工艺的不同,污染物的种类也不同,浓度差异也较大,成分复杂,不仅含有Cr6+、Pb2+、Zn2+、Fe2+、Ni2+等大量的重金属离子,而且含有剧毒的CN-[1]。近年来,国内外对高浓度电镀废水处理方法研究甚多,工艺各异,主要有化学法、电解法、离子交换法、电渗析法、生物法[2]等,而传统的化学法、离子交换法、反渗析法等不同程度地存在着工艺复杂、能耗大、成本高、占地面积大、运转费用高、有二次污染等弊端。利用微生物处理重金属工业废水的研究源于20世纪80年代,采用生物法处理金属废水成为国内外科研人员研究的新课题,它具有效率高、选择性强、吸附容量大等优点,不会造成二次污染,且废水处理成本低,面世后便引起了广泛注意,得到了较快的发展。1原理n生物法处理电镀废水的机理在于微生物之间存在互生、共生的关系,有着化学、物理和遗传等三个层次的相互协作机制。在微生物的生长、繁殖过程中,会产生一定量的代谢产物。这类生化物质能使废水中的重金属离子改变价态,使Cr6+还原为Cr3+,同时微生物菌群本身还有较强的生物絮凝、静电吸附作用,吸附Cr3+及、Zn2+、Ni2+、Cd2+、Cu2+、Pb2+等离子,使其经固液分离后进入菌泥饼,废水达标排放或回用。微生物在一定条件下靠养分不断繁殖生长,从而长期产生废水处理所需的菌源[3-4]。2研究概况近几年来,随着生物工程科学的发展,人们对微生物的认识越来越深入,已着手研究利用微生物法处理电镀废水的新技术,目前在功能菌分离,菌群及工艺优化、提高生物吸附性能以及优化微生物处理工艺等方面,国内外科技人员已做出了大量研究和工程实例。2.1功能菌功能菌是从废水、电镀污泥及下水道管内分离筛选出菌株,人工培养和驯化,从中获得高效净化重金属的复合功能菌[5]。微生物功能菌处理电镀废水具有工艺流程简单、污泥量少等特点,其工艺流程如下:中科院成都生物研究所的李福德[4]、吴乾菁[5]、赵晓红[6]等自1986年以来,从电镀污泥、废水及下水道铁管内分离筛选出35株菌株,从中获得了高效净化Cr6+及其它重金属的SR系列复合功能菌,并以此为基础设计了微生物法治理电镀废水的新工艺。成都锦江电机厂等四项实际工程运行结果表明:该微生物法对废水组分、金属离子浓度以及pH的变化适应性较强,处理后水中Cr6+、总铬、Zn2+、Ni2+、Cd2+等离子质量浓度均符合《污水综合排放标准》(GB8978-88)。且工艺流程简单,投资少,无二次污染,污泥中金属用微生物法或化学法回收。Tuppurainen等[7]用硫酸盐还原菌(SRB)处理人工合成的含硫酸锌的重金属废水,使SO42-还原成S2-,S2-与Zn2+生成沉淀。X-射线衍射分析表明,沉淀物大部分是ZnS。用SRB处理含Zn2+质量浓度为200mg/L左右的废水,Zn2+去除率达到98%。nLaxman等[8]研究发现灰色链霉菌能在24~48h内把Cr6+还原成Cr3+并能显著地吸收Cr3+。乔勇等[9]从电镀废水中分离出了三株能够高效降解自由氰根的菌种,并对这三株菌的生长曲线和影响其降解氰化物的因素进行了研究。结果表明,在其最优条件下该菌种能将80mg/L的CN-降解到0.22mg/L,降氰率达到98.9%。该研究结果可为微生物在处理含氰废水的实际应用提供依据。2.2高效生物吸附剂生物吸附剂是利用生物体本身的化学结构及成分特性来吸附溶于水中的金属离子,再通过固液两相分离将水溶液中的金属离子去除,因此开发高效的生物吸附剂和处理工艺,是生物法处理重金属废水的主要发展方向。B.W.Atkinson等[10]研究了剩余活性污泥处理电镀废水,电镀废水主要含有Zn2+,其质量浓度达到110mg/L,同时还含有少量的Cu2+、Cd2+、Ni2+、Cr3+和Cr6+,其研究结果表明,活性污泥对锌的去除率高达96%,其它金属的质量浓度均在50mg/L以上,平均去除率为80%。生物吸附法由于其吸附容量一定、选择性高、活性污泥来源广泛、廉价易得等特点[11],因而这一结果表明活性污泥非常适合作为生物吸附剂使用。Anastasios等[12]在Cu2+、Zn2+和Ni2+3种离子共存的溶液(pH为8)中,用失活的链霉菌菌体对Zn2+(质量浓度为50mg/L)进行吸附,其去除率达到70%;溶液pH为9时,Zn2+的去除率接近100%。赵力等人[13]研究了黑根霉菌丝体对铅的吸附,发现在适宜的条件下,饱和吸附量分别可以达到135.8mg/g(未经处理)和121.1mg/g(明胶包埋)。n王亚雄等[14]研究发现类产碱假单胞菌和藤黄微球菌对Cu2+和Pb2+有较强的吸附能力。Cu2+和Pb2+离子在这2种细菌上的吸附基本符合Langmuir单分子层吸附行为,其线形回归系数大于0.99。Cu2+和Pb2+离子在细菌表面吸附与pH有密切关系,适宜pH范围为5~6。稀HNO3和H2SO4是Cu2+离子从藤黄微球菌菌体上有效的洗脱剂。2.3工艺优化张子间等[15]针对单一生物法净化含铬电镀废水存在着效率低、处理成本高的问题,采用一种新的组合工艺:微电解-生物法来处理含铬电镀废水。在实验过程中,重金属离子通过微电解法去除90%以上,剩余部分被后续工艺的微生物功能菌去除。实验结果表明:Cr6+的质量浓度为50mg/L,Cu2+质量浓度为15mg/L,Ni2+质量浓度为10mg/L的废水经处理后,重金属离子的净化率达99.9%,且无二次污染。Wang等人[16]选用苯酚降解菌P.putida和Cr6+还原菌E.coli在连续流生物反应器中联合培养。苯酚是唯一碳源和能量源。该系统分别在不同作用时间、Cr6+和苯酚不同初始浓度的10种工况下,连续运行了279d。在其中8种工况下,Cr6+和苯酚几乎获得了完全去除。本系统的特点是细菌的培养装置与反应器合并在一起,在细菌培养的同时去除了Cr6+和苯酚。叶锦韶等利用复合生物吸附剂FY01与活性污泥作为吸附材料,探讨了柱式生物曝气法对高浓度含铬电镀废水的生物吸附效果。研究结果表明柱式生物曝气吸附法对含铬废水的处理效果理想,运行稳定。串联处理2000mL总铬、Cu2+和COD质量浓度分别为60.4、4.51和48.2mg/L的电镀废水2h后,去除率分别高达92.1%、99.2%和71.4%[17]。刘瑞轩等人开发了电生物膜方法处理重金属离子有机废水的全套工艺,研究表明电生物膜反应器能够很好地净化含有50mg/LPb2+和1500mg/L苯酚的高浓度废水[18],对含Cr3+初始质量浓度为5~80mg/L的电镀废水均可得到高效治理[19],该法对水质水量波动适应性强,出水均优于工业污水国家排放标准。3微生物法处理电镀废水的优缺点n同化学法、离子交换法、气浮法相比,微生物法不使用化学药剂,处理技术比较简单,功能菌对金属离子的富集程度高,污泥中金属浓度高,生成污泥量少,二次污染明显减少,处理方法简便运行费用低,而且污泥中重金属易回收,回收率高。处理后污泥中金属的残留量符合并低于GB4284-84农用污泥中污染物控制标准[20]。同时,生物法处理电镀废水目前所采用的功能菌和废水中金属离子的反应效率不太高,且每天都要不断培菌对培养基的消耗也较大,造成处理成本仍然较高。处理后出水虽然重金属离子达到排放标准,但由于生物菌的过量投加,水中的残余生物还能繁殖因而不能直接回用[21]。4研究展望微生物法处理电镀废水技术作为一种新兴的废水处理技术,正引起人们的关注。它的特殊作用正在不断得到挖掘,一些具有特异性的优势菌种不断得到创造或改进。针对废水生物处理法存在着一些缺陷和不足,我们还需要在以下几个方面不断完善和改进现有技术和方法:1)提高功能菌的反应效率,降低功能菌的培养成本,实现处理设施的设备化和自动化。2)对微生物与重金属反应的动力机理进行深入研究,提高微生物对重金属的负荷能力,以提高重金属离子的去除效果。3)开发新型的处理工艺及反应器,并获取特征参数。12电镀含铬废水处理的技术通过查资料,电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法,工艺成熟,运行效果好。但是近来又有很多其他的方法被研究出来,综合比较会发现这些方法也各有优缺点。作为新方法,他们自有借鉴之处。n现将所查到的资料综合总结如下:一.还原沉淀法化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子,加碱调整pH值,使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去。这种方法设备投资和运行费用低,主要用于间歇处理。常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2~3,再加入还原剂,在下一个反应池中用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7~8,生成Cr(OH)3沉淀,再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。改良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁,用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7~8,生成Cr(OH)3沉淀,再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。使用该技术后,含铬废水日处理量为1000M3,废水中铬含量为10mg/l。该技术适用于含铬工业废水处理。在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC,PFC的优点,形成的絮凝体大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好,除浊效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝。具体报道内容附于文后。二.电解法沉淀过滤1.工艺流程概况n电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒的悬浮物后自流至调节池,均衡水量水质,然后由泵提升至电解槽电解,在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子,在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子,同时由于阴极板上析出氢气,使废水pH值逐步上升,最后呈中性。此时Cr3+、Fe3+都以氢氧化物沉淀析出,电解后的出水首先经过初沉池,然后连续通过(废水自上而下)两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料:木炭、焦炭、炉渣;二级过滤池内有填料:无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附,出水流入排水检查井。而后通过泵进入循环水池作为冷却用水。过滤用的木炭、焦炭、无烟煤、炉渣定期收集在锅炉房掺烧。2.主要设备调节池1座;初沉池1座、沉淀过滤池2座;循环水池1座;电源控制柜、电解槽、电解电源、电解电压1套;水泵5台。3.结果与分析某电镀厂电镀废水处理设备在正常工况条件下,间隔不同的时间多次取样,。电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处理后全部回用,过滤池内填料定期集中于锅炉房掺烧,达到了综合治理电镀含铬废水的目的。该处理技术虽然运行可靠,操作简单,但应注意几个方面:a)需要定期更换极板;b)在一定的酸性介质中,氢氧化铬有被重新溶解的可能;c)沉淀过滤池内的填料必须定期处理,焚烧彻底,否则会引起二次污染。由此可见,对处理设施加强管理非常重要。4.结论1)该处理工艺对电镀含铬废水治理彻底,过滤池内填料定期统一处理,不会引起二次污染;处理后清水全部回用,可节省水资源,具有明显的经济效益。2)该工艺投资较小,技术成熟,运行稳定可靠,操作方便,易于管理,适应于不同规模的电镀生产企业。三.其他国内外含铬废水处理方法的研究进展1.1生物法n生物法治理含铬废水,国内外都是近年来开始的。生物法是治理电镀废水的高新生物技术,适用于大、中、小型电镀厂的废水处理,具有重大的实用价值,易于推广。国内外对SRB菌(硫酸盐还原菌)[1]、SR系列复合功能菌[2]、SR复合能菌[3]、脱硫孤菌[4]、脱色杆菌(Bac.Dechromaticans)、生枝动胶菌(Zoolocaramigera)[5]、酵母菌[6]、含糊假单胞菌、荧光假单胞菌[7]、乳链球菌、阴沟肠杆菌、铬酸盐还原菌[8]等进行研究,从过去的单一菌种到现在多菌种的联合使用,使废水的处理从此走向清洁、无污染的处理道路。将电镀废水与其它工业废弃物及人类粪便一起混合,用石灰作为凝结剂,然后进行化学-凝结-沉积处理。研究表明,与活性的淤泥混合的生物处理方法,能除去Cr6+和Cr3+,NO3氧化成NO3-。已用于埃及轻型车辆公司的含铬废水的处理[9]。生物法处理电镀废水技术,是依靠人工培养的功能菌,它具有静电吸附作用、酶的催化转化作用、络合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和对pH值的缓冲作用。该法操作简单,设备安全可靠,排放水用于培菌及其它使用;并且污泥量少,污泥中金属回收利用;实现了清洁生产、无污水和废渣排放。投资少,能耗低,运行费用少。1.2膜分离法n膜分离法以选择性透过膜为分离介质,当膜两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差、电位差等)时,原料侧组分选择性透过膜,以达到分离、除去有害组分的目的。目前,工业上应用的较为成熟的工艺为电渗析、反渗透、超滤、液膜。别的方法如膜生物反应器、微滤等尚处于基础理论研究阶段,尚未进行工业应用。电渗析法是在直流电场作用下,以电位差为推动力,利用离子交换膜的选择透过性,从而使废水得到净化。反渗透法是在一定的外加压力下,通过溶剂的扩散,从而实现分离。超滤法也是在静压差推动下进行溶质分离的膜过程。液膜包括无载体液膜、有载体液膜、含浸型液膜等。液膜分散于电镀废水时,流动载体在膜外相界面有选择地络合重金属离子,然后在液膜内扩散,在膜内界面上解络,重金属离子进入膜内相得到富集,流动载体返回膜外相界面,如此过程不断进行,废水得到净化。膜分离法的优点:能量转化率高,装置简单,操作容易,易控制、分离效率高。但投资大,运行费用高,薄膜的寿命短。主要用于回收附加值高的物质,如金等。电镀工业漂洗水的回收是电渗析在废液处理方面的主要应用,水和金属离子可达到全部循环利用,整个过程可在高温和更广的pH值条件下运行,且回收液浓度可大大提高,缺点为仅能用于回收离子组分。液膜法处理含铬废水,离子载体为TBP(磷酸三丁酯),Span80为膜稳定剂,工艺操作方便,设备简单,原料价廉易得。也有选用非离子载体,如中性胺,常用Alanmine336(三辛胺),用2%Span80作表面活性剂,选用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶剂,分离过程分为:萃取、反萃等步骤[10,11]。近来,微滤也有用于处理含重金属废水,可去除金属电镀等工业废水中有毒的重金属如镉、铬等[12,13]。1.3黄原酸酯法70年代,美国研制成新型不溶重金属离子去除剂ISX[14~16],使用方便,水处理费用低。ISX不仅能脱除多种重金属离子,而且在酸性条件下能将Cr6+还原为Cr3+,但稳定性差。不溶性淀粉黄原酸酯[17]脱除铬的效果好,脱除率99%,残渣稳定,不会引起二次污染。钟长庚[18,19]等人用稻草代替淀粉制成稻草黄原酸酯,处理含铬废水,铬的脱除率高,很容易达到排放标准。研究者认为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬通过沉淀、吸附几种过程共同起作用,但黄原酸铬盐起主要作用。此法成本低,反应迅速,操作简单,无二次污染。1.4光催化法[20,21]n光催化法是近年来在处理水中污染物方面迅速发展起来的新方法,特别是利用半导体作催化剂处理水中有机污染物方面已有许多报道。以半导体氧化物(ZnO/TiO2)为催化剂,利用太阳光光源对电镀含铬废水加以处理,经90min太阳光照(1182.5W/m2),使六价铬还原成三价铬,再以氢氧化铬形式除去三价铬,铬的去除率达99%以上。1.5槽边循环化学漂洗这一技术由美国ERG/Lancy公司和英国的EffluentTreatmentLancy公司开发,故也叫Lancy法。它是在电镀生产线后设回收槽、化学循环漂洗槽及水循环漂洗槽各一个,处理槽设在车间外面。镀件在化学循环漂洗槽中经低浓度的还原剂(亚硫酸氢钠或水合肼)漂洗,使90%的带出液被还原,然后镀件进入水漂洗槽,而化学漂洗后的溶液则连续流回处理槽,不断循环。加碱沉淀系在处理槽中进行,它的排泥周期很长[22]。广州电器科学研究所开发了分别适用于各种电镀废水的三大类体系的槽边循环化学漂洗处理工艺,水回用率高达95%、具有投药少、污泥少且纯度高等优点。有时,用槽边循环和车间循环相结合[23]。1.6水泥基固化法处理中和废渣[24]对于暂时无法处理的有毒废物,可以采用固化技术,将有害的危险物转变为非危险物的最终处置办法。这样,可避免废渣的有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤中,造成二次污染。当然,这样处理后的水泥固化块中的六价铬的浸出率是很低的。2电镀含铬废液及污泥的综合利用由于电镀含铬老化废液有害物质含量高,成分复杂,在综合利用之前应对各种废液进行单独和分类处理。对于镀锌钝化液、铜钝化液及含磷酸的铝电解抛光液均用酸碱调节pH;对于阴离子交换树脂,只需将它变为Na2CrO4即可。2.1利用铬污泥生产红矾钠[25]n在高温碱性条件介质Na2CrO4中三价铬可被空气氧化为Na2Cr2O7,同时污泥中所含的铁、锌等转化为相应的可溶盐NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取碱熔体时,大部分铁分解为Fe(OH)3沉淀而除去。将滤液酸化至pH4,Na2CrO4即转变为Na2Cr2O7,利用Na2SO4与Na2Cr2O7溶解度差异,分别结晶析出。采用高温碱性氧化铬污泥制红矾钠的条件是n(Na2CO3)∶n(Cr2O3)=3.0∶1.0,温度780℃,时间2.5h,铬的转化率在85%以上。2.2生产铬黄[26]利用纯碱作沉淀剂去除电镀废液中的杂质金属离子,再利用净化后的电镀废液替代部分红矾钠生产铅铬黄。电镀液加入Na2CO3饱和液后,调整pH至8.5~9.5。进行过滤,滤液备用。在碱性条件下将滤渣中的Cr3+用H2O2氧化为Cr6+,再经过滤,滤液与上述滤液混合。将滤液与硝酸铅溶液和助剂,在50~60℃反应1h,然后经过滤、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性杂质,再经干燥粉碎即得成品铅铬黄。利用电镀废液生产铅铬黄,不仅解决了污染问题,而且使电镀废液中的铬得到了回收利用。据估算,按年处理电镀废液200t,年平均回收18t红矾钠,可实现年创收4万余元。效益可观。2.3生产液体铬鞣剂及皮革鞣剂碱式硫酸铬[27,28]n含铬废液先用氢氧化钠去除金属离子杂质,控制pH=5.5~6.0,然后过滤,滤液待用,污泥用铁氧体无害化处理。然后,在滤液中投加还原剂葡萄糖,使Na2Cr2O7还原为Cr(OH)SO4,在100℃条件下,进一步聚合,当碱度为40%时,分子式为4Cr(OH)3·3Cr2(SO4)3,即为铬鞣剂。河北省无极县某皮革厂就是利用电镀含铬废水生产液体铬鞣剂。按每天生产5t液体铬鞣剂,每天可得利润为6000余元。可见利用含铬废液生产铬鞣剂的经济效益是十分显著的。另外,可将含铬的污泥与碳粉混合,在高温下煅烧,从而可制得金属铬[29]。因为含铬污泥是电镀车间污泥的主要品种,根据电镀处理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。电解法污泥:(1)做中温变换催化剂的原料;(2)做铁铬红颜料的原料。化学法的污泥:(1)回收氢氧化铬;(2)回收三氧化二铬抛光膏。铁氧体污泥做磁性材料的原料等等。3结束语以上介绍的含铬废水的处理方法及其资源化利用,有的已经实现了工业化,有的尚处于实验室基础研究阶段。在实际使用过程中并不一定限定于上述的处理方法,也可将上述的几种处理方法一起使用。从环保角度出发,人们将摈弃传统的化学法,而选择微生物法、膜分离法等。微生物法将代表21世纪电镀含铬废水处理方法的发展趋势,可以预计在不久的将来,微生物法会得到更为广泛的应用。MSN空间完美搬家到新浪博客!特别声明:1:资料来源于互联网,版权归属原作者2:资料内容属于网络意见,与本账号立场无关3:如有侵权,请告知,立即删除。