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- 2022-04-26 发布
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线路板废水处理(制药废水处理)普茵沃润铁碳微电解填料是目前处理印染、电镀、造纸、医药、硝基苯、苯胺、有机硅、印刷线路板、焦化、畜牧、双氧水化工、石油化工、橡胶助剂化工以及含苯环化工废水的一种理想工艺。线路板废水处理方法是其中的一种。线路板废水处理方法:线路板废水处理方法有化学法(化学沉淀法、离子交换法、电解法等)、物理法(各种滗析法、过滤法、电渗析、反渗透等),化学法是将废水中的污染物质转化成易分离的物态(固态或气态),物理法是将废水中的污染物富集起来或将易分离的物态从废水中分离出来,使废水达到排放标准。国内外采用的方法有以下几种。一、 滗析法滗析法实际上是过滤法,是物理法的一种。去毛刺机排出的含有铜屑的冲洗水,经过滗析器处理,可过滤除去铜屑。经滗析器过滤的出水可回用毛刺机的清洗水。二、 化学法化学法包括氧化还原法和化学沉淀法。氧化还原法是利用氧化剂或还原剂将有害物质转化为无害物质或易沉淀、析出的物质。线路板中的含氰废水和含铬废水常采用氧化还原法,详见后面说明。化学沉淀法是选用一种或几种化学药剂使有害物质转化为易分离的沉淀物或析出物。线路板废水处理选用的化学药剂有多种,如NaOH、CaO、Ca(OH)2、Na2S、CaS、Na2CO3n、PFS、PAC、PAM、FeSO4、FeCl3、ISX等,沉淀剂能把重金属离子转化成沉淀物,然后通过斜板沉淀池、砂滤器、PE过滤器、压滤机等,使固液分离。三、 化学沉淀——离子交换法化学沉淀处理高浓度线路板废水一步达到排放标准是比较困难,常和离子交换法结合使用。先用化学沉淀法,处理高浓度的线路板废水,使其重金属离子的含量降低到5mg/L左右,再用离子交换法,把重金属离子降低到排放标准。四、 电解——离子交换法电解法处理高浓度线路板废水可降低重金属离子的含量,其目的同化学沉淀法一样。但电解法不足之处是:只对高浓度的重金属离子处理有效,浓度降低,电流明显下降,效率明显减弱;耗电量大,推广较困难;电解法只能处理单一金属。电解——离子交换法就是镀铜、蚀刻废液,对于其它废水,还要用其它方法处理。五、 化学法——膜过滤法线路板企业的废水通过化学预处理,使有害物质沉淀出可过滤的颗粒(直径>0.1μ),再经膜过滤装置过滤,就能达到排放标准。六、 n 气态凝聚——电过滤法气态凝聚——电过滤法是美国在80年代开发出来的一种不加化学药剂的新颖废水处理法,属于一种物理方法来处理印制电路板废水。包括三个部分,第一部分是离子化气体发生器,空气被吸入该发生器,能过离子化磁场改变其化学结构,变成高度活化的磁性氧离子和氮离子,用射流装置把这种气体引入废水中,使废水中的金属离子、有机物等有害物质氧化并聚集成团,易于过滤除去;第二部分是电解质过滤器,过滤除去第一部产生的聚团物质;第三部分是高速紫外线照射装置,紫外线射入水中可氧化有机物和化学络合剂,降低CODcr和BOD5。目前,已开发出成套一体化设备可直接应用。以上是印制线路板废水的处理方法,各种方法应综合考虑技术、能源、经济效益和社会效益。目前,国内大多使用化学沉淀法或化学沉淀——离子交换法。线路板废水污染物化学法反应原理线路板废水中的污染物可分为两大类:Cu2+、Pb2+、Ni2+、Sn2+;无机污染物PO43-、F-、SS、PH和CODcr等,有的厂家有电镀生产线,排放废水中含有Cr6+或CN-。线路板废水中常用的化学反应原理如下。◆ 破氰反应(次氯酸钠破氰)一级破氰反应(局部氧化法):CN- + ClO- +H2O= CNCl +2OH- (PH值任意)CNCl+ 2OH- = CN0- +Cl- + H2O(PH=9.5-11)二级破氰反应(完全氧化法):2CN0-+ H2O+3ClO-= N2↑ +2CO2↑+3Cl-+ 2OH-副反应:2Cu(CN)2-4+9ClO-+2OH-+H2O = 8CN0-+9Cl-+2Cu(OH)2↓◆ n 破铬反应(亚硫酸氢钠破铬) Cr2O72-+3HSO3-+5H+ →2Cr3++ 3SO42- +4H2O(酸性条件)Cr3+ +3OH- →Cr(OH)3↓(碱性条件)◆ 置换反应(铁屑置换铜反应)Fe–2e = Fe2+(酸性条件)Fe+[Cu(NH3)]+ →Fe2++Cu+(NH3)Fe2+–e = Fe3+(酸性条件)◆ 沉淀反应Cu2+ + 2OH- = Cu(OH)2↓Ni2+ + 2OH- = Ni(OH)2↓Sn2+ + 2OH- = Sn(OH)2↓Pb2+ + 2OH- = Pb(OH)2↓Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2↓Al3+ + 3OH- = Al(OH)3↓Cu2+ + S2- = CuS↓Fe2+ + S2- = FeS↓◆ 破络和反应EDTA-Cu+ S2- = CuS↓+EDTA2-nEDTA-Cu+ Fe = Cu2++EDTA-Fe◆ 中和反应H+ + OH- = H2O◆ 除磷反应2PO43- + 3Ca2+ = Ca3(PO4)2↓◆ 除氟反应BF4- + 3H2O = H3BO3+ 4F- +3H+2F- +Ca2+ = CaF2↓◆ 离子交换 阳离子树脂吸附、交换金属离子过程:nR—H + An+ (R—)nA +nH+nR—Na + An+ (R—)nA +nNa+ 用酸或氯化钠对树脂进行再生过程:(R—)nA +nH+ nR—H + An+ (R—)nA +nNa+ nR—Na + An+ 其中A+表示污水中的金属阳离子。n线路板废水治理工艺络合废水蚀板、化学沉铜等工序排放的废水中含有铜离子和络合剂如NH4OH、EDTA和酒石酸钾等。络合废水中铜离子和络合剂形成一种比稳定的络合物,是比较难处理的线路板废水中的一种。有的线路板企业主要将其回收处理,将铜转化为CuSO4、CuO、Cu、硫酸铵或氯化铵等,有的企业将其排放至污水处理系统处理。对络合废水(EDTA、氨碱铜)的处理首先应考虑破坏络合作用,能够使铜离子游离出来。目前在实际运行中,采用多种方法破络,现归纳如下(注:★表示该法最常用)。方法一:调PH值破络(调废水PH至酸性2左右破络);方法二:氧化剂氧化还原破络(铁屑反应、NaClO);方法三:离子交换-电解法破络法破络;★ 方法四:化学药剂置换破络(Na2S、FeCl3、专用特殊药剂等);以上四种方法中,方法一加酸液(HCl、H2SO4)调络合废水PH值至2-3,Cu2+从络合物中游离出来,破铬效果良好。但因含络废水原水多呈碱性,调至酸性PH为2-3时消耗大量的酸液,破络后还需再调至碱性PH在8-9左右沉淀铜,又消耗大量的碱液,处理费用较高,因此运用不广泛。方法二氧化还原破络常用铁屑—聚铁法,在酸性条件下PH=3,铁屑Fe和二价铁离子Fe2+还原,反应约20-30min,Fe2+将Cu2+EDTA络合物中的Cu2+还原成Cu+,因Cu+在碱性条件下不易与EDTA结合,故在碱性条件下,生成Cu2O,与Fe(OH)2、Cu(OH)2n共沉。因铁屑——聚铁法破络的铁屑反应器易结垢成团,影响设备的正常运作,且铁屑更新劳动强度大,妨碍了此种方法的应用。采用次氯酸钠破络是含氰废水在破氰时发生的副反应,对破络有一定的作用。只有污水含有氰时,该法才有实际意义。方法三中离子交换——电解法因高浓度的重金属易使交换树脂饱和、络合物易使交换树脂污染或老化、电解耗电量大、处理金属重种类单一等缺点而很少采用。方法四中采用具有破络作用的化学药剂如Na2S、FeCl3、专用特殊药剂等,药品易购得、价格适中、效果好、应用条件宽松,在线路板废水中具有应用推广价值,也是目前线路板废水处理中普遍采用的方法。FeCl3破络效果好,但药品具有强腐蚀性,运输、贮存、配制要求较高,采用的也较少。破络专用药剂现在开发的品种很多,大多属专利产品,如ISX(不溶性交联淀粉黄原酸酯)是七十年代发展起来的水处理剂,对大多数重金属都能沉淀,PH范围宽3-11,沉淀快。TMT(三巯三嗪三钠盐)是最近美国开发的一种新型重金属沉淀剂。S946也是一种新型处理剂。采用Na2S处理络合废水是绝大多数线路板企业废水处理的选择。Na2S不但用来处理络合废水,而且用来处理非络合废水除铜效果也是很好的。S2-沉淀络合物中铜离子反应生成CuS。但这个方法的缺点是络合物EDTA分子链不能破坏,仍以活性态存在于排放废水中,在排放的水中有重新生成络盐的可能,给废水的深度处理及回用造成困难。n因为专心,所以专业。普茵沃润提供