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关于Ｆｅｎｔｏｎ试剂在有机废水处理中的研究　　【论文关键词】：难降解有机物；Fenton；羟基自由基　　【论文摘要】:阐述了用Fenton试剂处理难降解污染物的现状和进展，简单介绍了其应用及原理。利用Fenton试剂去除水体中难降解、稳定性强且毒性大的有机污染物。　　1894年,化学家Fenton首次发现有机物在与Fe2+组成的混合溶液中能被迅速氧化，并把这种体系称为标准Fenton试剂，可以将当时很多已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态，氧化效果十分明显[1]。Fenton试剂是由H2o2和Fe2+混合得到的一种强氧化剂，特别适用于某些难治理的或对生物有毒性的工业废水的处理。　　1.Fenton试剂降解有机物的机理　　Fenton试剂之所以具有非常高的氧化能力，是因为在Fe2+离子的催化作用下H2o2的分解活化能低，能够分解产生羟基自基oH·。同其它一些氧化剂相比，羟基自由基具有更高的氧化电极电位，因而具有很强的氧化性能[2]。　　2.Fenton试剂的影响因素　　Fenton试剂处理难降解有机废水的影响因素根据上述Fenton试剂反应的机理可知,noH·是氧化有机物的有效因子,而[Fe2+]、[H2o2]、[oH]决定了oH·的产量,因而决定了与有机物反应的程度。影响Fenton试剂处理难降解难氧化有机废水的因素包括pH值、H2o2投加量、催化剂投加量和反应温度[3]等。　　pH值　　Fenton试剂是在pH是酸性条件下发生作用的,在中性和碱性环境中,Fe2+不能催化H2o2产生oH·。按照经典的Fenton试剂反应理论,pH值升高不仅抑制了oH·的产生,而且使溶液中的Fe2+以氢氧化物的形式沉淀而失去催化能力。当pH值过低时,溶液中的H+浓度过高,Fe3+不能顺利地被还原为Fe2+,催化反应受阻。即pH值的变化直接影响到Fe2+、Fe3+的络合平衡体系,从而影响Fenton试剂的氧化能力。一般废水pH在3左右，降解率较高。　　H2o2投加量　　采用Fenton试剂处理废水的有效性和经济性主要取决于H2o2的投加量。一般地,随着H2o2用量的增加,有机物降解率先增大,而后出现下降。　　催化剂投加量　　FeSo4·7H2o是催化H2o2分解生成羟基自由基最常用的催化剂。与H2o2相同,一般情况下,随着Fe2+用量的增加,废水coD的去除率先增大,而后呈下降趋势。其原因是:在Fe2+浓度较低时,Fe2+的浓度增加,单位量H2o2产生的oH·增加,n所产生的oH·全部参与了与有机物的反应;当Fe2+的浓度过高时,部分H2o2发生无效分解,释放出o2。　　反应温度　　对于一般的化学反应，随着反应温度的升高，反应物分子平均动能增大，反应速率加快。对于Fenton反应系统，温度升高，oH·的活性增大，有利于oH·与废水中有机物的反应，可提高废水coD的去除率；当温度过高时，会促使H2o2分解为o2和H2o，不利于oH·的生成，反而会降低废水coD的去除率。　　3.Fenton试剂与其他方法的联用　　为进一步提高对有机物的去除效果，以标准Fenton试剂为基础，通过改变和耦合反应条件，改善反应机制，得到了一系列机理相似的类Fenton试剂，如光-Fenton试剂、电-Fenton试剂和混凝-Fenton试剂等。　　光Fenton法　　UVFenton法　　当有光辐射时,Fenton试剂氧化性能有很大的改善。UVFenton法也叫光助Fenton法,是普通Fenton法与UVH2o2两种系统的复合,与该两种系统相比,其优点在于降低了Fe2+用量,提高了H2o2的利用率。这是由于Fe3+和紫外线对H2o2的催化分解存在协同效应。该法存在的主要问题是太阳能利用率仍然不高,能耗较大,处理设备费用较高。　　UV-vis草酸铁络合物H2o2法n　　当有机物浓度高时,被Fe3+络合物所吸收的光量子数很少,且需较长的辐照时间,H2o2的投加量也随之增加,oH·易被高浓度的H2o2所清除。因而,UVFenton法一般只适宜于处理中低浓度的有机废水[4]。当在UVFenton体系中引入光化学活性较高的物质时,可有效提高对紫外线和可见光的利用效果。　　电Fenton法　　光Fenton法比普通Fenton法提高了对有机物的矿化程度[5]，但仍存在光量子效率低和自动产生H2o2机制不完善的缺点。电Fenton法利用电化学法产生的H2o2和Fe2+作为Fenton试剂的持续,与光Fenton法相比具有以下优点:一是自动产生H2o2的机制较完善;二是导致有机物降解的因素较多。由于H2o2的成本远高于Fe2+,所以通过电化学法将自动产生H2o2的机制引入Fent