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  • 2022-04-26 发布

氧化还原法在化工废水处理中的应用问题研究

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  氧化还原法在化工废水处理中的应用问题研究:笔者就氧化还原法于化工废水处理中的应用:通过氧化还原的原理、氧化的方式与型式(包括氯氧化处理法、空气以及纯氧的氧化处理法、臭氧氧化处理法)及氧化还原法在化工废水中处理的应用(包括氯氧化法的应用处理法、臭氧法处理含酚废水法、空气氧化除硫法)进行了详细的阐述。  关键词:氧化还原;化工废水;应用    一、氧化还原的原理  无机物与有机物等水中溶解性的物质,能够通过化学反应,产生氧化或者还原,转换为无害或者毒性极小的新物质,或者转换为极易由水内分离或排除的状态,如气体或固体。因此达到处理目的。氧化还原法,其实质为无机物于化学反应内,原子或离子元素失去或者获得电子,引发化合价升高或下降。于水内常用的还原剂包括:铁屑、硼氢化钠、锌粉、二氧化硫、硫酸亚铁等。  二、氧化的方式与型式  (1)氯氧化处理法n  使用极其普遍的氧化剂为氯。氯氧化处理法,最常用的药剂包括氯的含氧酸、氯气及其钙盐、二氧化氯以及钠盐。  氯(Cl2)极易溶于水,且快速水解,歧化是HCl与HClO:  Cl2+2H2O=H3O++Cl-+HClO  次氯酸是一元弱酸,于水内的电离和PH值有关:  HClO=H++CLO-  次氯酸有极强的氧化性,并且于酸性溶液内,有更加强的氧化性。漂白粉、次氯酸钠、漂白精等等氯系氧化剂,于溶液内皆彻底电离,转化为次氯酸根离子,随之水解:  ClO-+H2O=HClO+OH-  明显,它们的氧化性,也和PH值相关。氯的氧化作用,还会因为光辐射,例如紫外光及可放射性辐射而增强。呈气态的二氧化氯,非常不稳定,极容易爆炸,可是其水溶液,却非常稳定。为了促进二氧化氯的溶液分解,可进行加热、光照与OH以及某些催化剂。二氧化氯于水中的溶解度极大,为氯的5倍。所以,常常在现场制备,且溶于水来备用。它的工业制法为氯和亚氯酸钠,于酸性溶液里起化学反应:  Cl2+2NaClO2=2ClO2+2NaCln  利用二氧化氯来除臭与味后,无残存的臭与味;当水内含酚之时,不会形成氯酚,所以,对除酚尤其好使。可是ClO2的还原以及歧化的产物ClO2-有毒,对人体有害,当ClO2处理有机废水之时所形成的氯代有机物,也会对人体产生长期生理效应。所以,利用ClO2处理水之后,一定需经活性炭进行吸附处理。  (2)空气以及纯氧的氧化处理法。氧的化学氧化性为非常强的,并且若PH值下降,氧化性便提升,这对于空气氧化法的展开极其有利。可是,用氧气展开氧化反应的活化能极高,由此反应速度非常慢,这便使得于常温、常压及无催化剂之时,空气氧化法即是曝气法,所需要进行反应的时间极其长,这也令其广泛应用受到制约。若设法断开氧分子内的0-0键,例如进行高压、高温、r射线辐射及催化剂等方法,如此氧化反应速度将会大大增强。纯氧氧化法尽管处理效率比较高,可是因为成本高,导致应用受制约。仅在有价低纯氧可供使用之时,方考虑选取。  (3)臭氧氧化处理法n  臭氧的氧化性非常强,在反应条件理想的状态下,臭氧可将水溶液里绝大部分单质与化合物氧化至其最高氧化状态。对水中的有机物,可产生猛烈的氧化降解作用,具有猛烈的杀菌消毒作用。所以,速度快、不产生污泥、出水无臭无味等为臭氧法处理法的废水具有的优点。因为臭氧为极不稳定的,所以常常皆于现场制备臭氧。臭氧制备的办法极多,有化学法、电解法、无声放电法及高能射线的辐射法等,眼下工业上,差不多皆采取干燥空气与氧气经无声放电法,来制取臭氧。水的臭氧处理,是在混合反应器也就是接触反应器中展开。反应器充分促进臭氧与水分碰触扩散混合,令与水中的杂质充足反应。在微孔扩散的析式反应器里,废水由上而下流转,臭氧由池底的扩散板上喷出,用以微小气泡形态上升,致使其与废水逆流充分接触,接触的时间愈长,反应展开的愈充分。强腐蚀性是臭氧具有的特征,所以,设备与管路,应当采取耐腐蚀的材料或展开防腐处理。  三、氧化还原法在化工废水中处理的应用  (1)氯氧化法的应用处理法  ①酚的氧化处理法。使用液氯与漂白粉来氧化酚,所用的氯量务必过量几倍,不然将形成不良的气味。酚的氯化反应:  C6H5OH+8Cl2+7H2O→C2H2(COOH)2+2CO2+16HCl  若用ClO2来处理,那么也许令酚彻底分解,而没有氯酚味道,可所需费用却较氯更加昂贵。  ②硫化物的氧化处理法。氯氧化硫化物的化学反应式如下:  H2S+Cl2→S+2HCl  H2S+3Cl2+2H2O→SO2+6HCln  一些氧化成硫之时,每1mg/LH2S需要2.1mg/L的氯。彻底氧化为SO2之时,每1mg/LH2S需要6.3mg/L的氯。  ③含氰废水的处理法。通过氯来处理含氰的废水之时,其化学反应分成两个阶段展开。氰化物首先被氧化为氢氰酸盐,接下来又进一步展开氧化分解。第一阶段化学反应极快,第二阶段化学反应比较慢。其化学反应过程如下。  一阶段:  2CaCl(OCl)+2H2O→2HOCl+Ca(OH)2+CaCl2  HOCl→H++Ocl-  -+OCl+H2O→Cl+2OH-  Cl+2OH-→O-+Cl+H2O  二阶段:  a.于酸性的介质下水解之时:  O-+2H2→CO2+NH3+OH-  b.展开彻底氧化之时:  2CHO-+3OCl-→CO2↑+N2↑+3Cl-+CO32-n  上述化学反应于PH=8.0~8.5之时效果最佳,有利于产生CO2气体逸出水面,促使氧化反应的实现。  (2)臭氧法处理含酚废水法  酚的臭氧化学反应比较快,氧化过程苯环将被打断,转化成易生物降解物质。一些含酚工业废水的臭氧化学处理效果见下表。  (3)空气氧化除硫法  空气氧化法。含硫废水的处理,主要用空气氧化法。硫化物大多以钠盐与铵盐的形态存于废水之中,例如NaS、(NH4)2S、NaHS、NH4HS。于酸性废水内,偶尔还会存有H2S。于还原性非常强的碱性溶液里,空气氧化法的效果非常好。  氧和硫化物的化学反应分两步展开:  其一:HS-+2O2=S2O32-+H2O  2S2-+2O2+H2O=S2O32+2OH  其二:S2O32-+2O2+2OH-=2SO42-+H2On  在空气氧化脱硫工艺里,可以于各种密封塔体,如填料塔、筛板塔、空塔等里面展开。含硫的废水与蒸汽和空气通过射流进入混合器之后,随之进入氧化塔展开脱硫。其塔分成四段,其段高为3m。每段的进口处皆有喷嘴,可令废水、气、汽与段里的废水充分的混合一起,达到促进塔内化学反应的加速展开。  

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