煤化工废水处理“近零排放”技术及应用现状 3页

金正环保www.jinzhenghb.com煤化工废水处理“近零排放”技术及应用现状目前，对化工废水处理“近零排放”尚没有统一定义，可以将化工废水处理.“近零排放”定义为：所有离幵厂区的水都是以湿气的形式成是固化在灰或渣中，或者仅有少量的高浓盐水排至厂外自然蒸发设施，不向地面水体排放任何形式的水。经过多年化工行业专家的探索和实践，2013年鄂尔多斯神华煤制油项目、大唐多伦煤制烯烃项目均宣布打通了废水“近零排放”全流程，实现了大型煤化工项目废水“近零排放”。表1统计了我国目前主要煤化工项目废水“近零排放”技术应用情况。可以看出，对煤化工项目产生的废水进行分类收集、分质处理、分级回用己成为目前煤化工项目废水“近零排放”的趋势。表1我国主要煤化工项目废水“近零排放”技术及工程应用现状统计表名称技术及工程应用现状内蒙古鄂尔多斯祌华煤制油项目分为高浓度有机污水、低浓度含汕废水、含盐废水、催化剂废水等4个系统：(1)高浓度有机污水处理系统。采用气浮+曝气生物流化床(3T-BAF)+活性炭吸附工艺。(2)低浓度含油废水处理系统。采用气浮+A/O—级生化+二级生化(3T-BAF)+过滤工艺。(3)含盐污水处理系统。采用气浮+微滤+反滲透组合工艺，反渗透浓水进蒸发器，蒸发器产生的高盐浓水进蒸发塘。(4)催化剂污水处理系统。采用斜板沉降+流砂过滤器+降膜式蒸发+结晶组合处理工艺。大唐多伦煤制烯烃项目分为低盐污水、浓盐污水和高浓盐水等3个系统：(1)低盐污水处理系统。采用分质预处理+A/O+MBR+臭氧氧化+BAF技术。(2)浓盐污水处理系统。采用二级破氰除氟+膜生物反应+反滲透+纳滤技术。(3)蒸发结晶处理系统。采川机械压缩再循环蒸发+机械压缩降膜结晶工艺技术。唐克旗煤制天然气项目；大唐阜新煤制天然气项目分为有机污水处理、有机污水冋用、浊循环水排污和浓盐水膜浓缩、洱生废水膜浓缩、浓盐水蒸发等5个系统：(1)有机污水处理系统。首次采用活性焦吸附与生化处理相结合的新型煤化工废水处理技术，即LAB工艺。(2)有机污水回用系统。采用超滤+反渗透工艺。(3)浊循环水排污和浓盐水膜浓缩。采用化学沉淀、除硅、混凝+UF+物料分离NRK0工艺。(4)再生废水膜浓缩。采用机械澄清+变孔隙滤池+超滤+RO+振动膜浓缩工艺。(5)浓盐水蒸发。采用多效蒸发+结晶工艺。伊犁新天煤制天然气项目；庆华煤制天然气项目；中煤图克化肥项目包括生化污水处理及回用、含盐污水处理及回用和多效蒸发单元3个工序：(1)生化污水处理及回用工序。采用预处理+厌氧+二级生化+深度处理+超滤+反渗透工艺。(2)含盐污水处理及回用工序。采用超滤+反渗透工艺。(3)多效蒸发工序。采用多效蒸发工艺。n金正环保www.jinzhenghb.comTEL:0535-6264177“近零排放”存在问题及建议伴随国N外水处理技术及设备研发水平的进步，废水“近零排放”在技术上是可行的。在实践操作层而，由于工艺装賈不稳定、实际操作运行经验匮乏等原因，达到废水“近零排放”的目标还存在一定困难，需要从技术、管理、经济及风险层面进一步优化。技术层面煤化工废水水质波动范围大在煤气化过程屮，煤质、物料平衡、反应温度、压力等的变化必然导致废水水量和水质变化，并直接影响废水的末端治理和回用。例如，碎煤加压气化废水C0D波动范阑一般在3倍以上；某煤直接液化项目COD波动范围甚至达10倍以上。可采取的对策建议包括：(1)增加调节池容积在调节池的停留时间不低于48h;(2)对于碎煤加压气化废水，提高酚氨回收装置的冋收率及稳定性；(3)建设大容积的废水暂存池，一般不小于10〜15d有机废水存储量；(4)污水处理设置多个系列，多系列并联，设计互备系统。气化废水处理难度大碎煤加压气化废水含有大的油类、酚、氨氮以及萘、蒽、吡啶等难降解有毒有害物质，且B/C<0.3,难以生物降解，是典型的有毒、难降解有机废水。可采取的对策建议包括：(1)重视预处理。在碎煤加压气化废水进入生化段之前，设置强化预处理措施，尽可能去除对生化系统有害的物质，为后段生化创造条件：强化预处理措施，避免废水波动对生化系统的直接影响。(2)采用改进的生化处理工艺。主要包括两种类型，一种是以PACT、LAB为代表的通过投加活性炭或活性焦，利用其吸附作用为微生物的生长提供食物，加速存机物氧化分解能力；另一种是载体流动床生物膜法，通过在活性污泥池中投加特殊载体填料为微生物生长创造适合的环境，从而形成一定厚度的微生物膜层，提高降解效率。(3)碎煤加压气化和水煤浆气化技术相结合。将碎煤加压气化废水作为水煤浆磨煤用水，但要重视制浆过程中的气味问题、C1-对水煤浆气化设备的腐蚀问题及碎煤加压气化废水膜浓缩技术的可靠性问题。回用过程膜产生有机污染在污水回用过程中，进水都含有一定浓度的有机物，目前有机物的膜污染是废水“近零排放”应用屮难以回避的问题。可采取的对策建议包括：(1)深度处理中增加高级氧化措施。(2)活性炭/活性焦吸附。(3)选用耐污染的反渗透膜，如碟管式膜片膜柱。蒸发过程结垢造成腐蚀高浓盐水在较高的盐浓度下容易山现结垢，且盐污水呈强酸性或强碱性，温度高，含C1-,容易造成金属设备及管道腐蚀。从目前三效蒸发结晶装置的运行情况来看，第II、111效蒸发器结垢问题突出，二次蒸汽泡沫大，导致设备传热阻力增加，蒸发器生产强度降低，单位蒸汽消耗量大。可采取的对策建议包括：(1)通过投加酸碱、晶种、阻垢剂等药剂，创造防结垢腐蚀的反应条件。(2)在膜处理、蒸发浓缩之前，加入石灰或纯碱、烧碱进行“浄化”，防止碳酸钙和硫酸钙结垢。n金正环保www.jinzhenghb.comTEL:0535-6264177(1)有条件的地区可以建设自然蒸发设施自然蒸发设施尚无成功案例口前国内在自然蒸发设施处理髙浓盐水方而尚没有成功案例，主要原因包括对蒸发量估算太过乐观、对冬天结冰现象考虑不足、废水的无序排入导致自然蒸发设施变成污水库等。可采取的对策建议包括：(1)合理确定蒸发折减系数。即有效蒸发量=蒸发量X折减系数一降雨量，蒸发折减系数随盐水浓度的提高而减小，当浓盐水接近饱和及来水含油时，蒸发折减系数仅为0.1，根据经验，蒸发折减系数建议取值不大于0.6。(2)科学确定自然蒸发设施面积。根据逐月蒸发、降雨数据计算有效〉〉在实践操作层面，由于工艺装置不稳定、实际运行经验暁乏等原因，达到废水“近零排放”的目标还存在一定闲难，需要从技术、管理、经济及风险层面进一步优化。蒸发面积和废水储存池的容积，并按最小蒸发呈和最大降雨量核算。(3)设计中要注意浓盐水输送过程中的腐蚀和堵塞，防止因浓盐水具有较强的腐蚀能力，且饱和状态易析出晶体，造成管道堵塞。(4)分级、分格设计自然蒸发设施，根据盐水浓度一般分为6〜9级。(5)采用辅助蒸发设施，如立体式自然蒸发设施，或使月增强雾化蒸发机。(6)选择合适的建设区域。干燥指数低于5的区域不宜建设蒸发塘。本文来源：烟台环保公司-金正环保联系人：潘经理电话：0535-6264177