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  • 2022-04-26 发布

pcb废水处理及回用的技术方案及工程应用

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WuhanInstituteOfTechnology硕:t学位论文PCB废水处理及回用的技术方案及工程应用类型順域:环境工程研究生!丘伟聪指导教师:杨嘉漠教授培养单位:化学与环境工程学院■二〇—五年^^一月n10490分类号X703学校代号;;学号0120175二、公开:2密妓武汉工程大学硕±学位论文PCB废水处理及回用的技术方案及工程应用、:作者姓名:直伟聪指导教师姓名职称杨嘉漠教授:申请学位类别:工程硕±学科专业名称环境工程研究方向:废水处理20151020:20151124论文提交日期:年月日论文答辩日期年月日学位授予单位:武议]:程大学学位授予日期:年月日答辩委员会主席:张彩香nDesinandEnineerinfortreatmentofPCBwastewat:erandgggreclaimedwaterAThesisSubmited抗rtheDereeofMastergMaor:EnvironmentalEnineerinjggCandidate;QiuWeicongSuervisor:Prof.YanJiamopgWuhanInstituteofTechnologyWuhan,Hubei430073,P.R.Chinan独创隹声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师擔导下进巧的研究工作及取得的研巧成果。尽我所知,除文中己经标明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的研究成果。对本文的研巧緻出贡献的个人和集体,均已在文中W明确方式标明。本入完全意识到本声明的法律结果由本人承担。"学位论文作者签名;5斗2〇皮年//月八日卡学位论文腹权使用授权书本学位论文作者完全了解我校有关保留、使用学位论文的规定,即:我校有权保留并向国家有关部n或机构送交论文的复印件和电子版,化许论文被查阅。本人授权武汉工程大学研究生处可抖将本学位论文的全部或部分巧容编乂有关数据库进巧检索,可采用影>-印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。保密〇,在_年解密后适用本授权书。本论文属于不保密""(请在W上方框巧打V)^学位论文作者签备指导教师^名?定;/llrC^y!2〇f^M月今々日20瓜年W月?〇日n?摘要21改革开放,尤其进入世纪W来,由于中国在劳动力资源、内需市场潜为、生产制造等方面的优势,印制电路板,其英文简称是PCB,在当前经济社会的一市场中没有不需要这种部件的电子的科技的产品,是电子工业的重要部件之。-,sin印制电路板的规格较为复杂,产品种类多按层数可分为单面板(glesided--board)、双面板(doublesidedboard)、多层板(multilelaerboard),在电py子元件产业中,PCB产业的产量规模仅次于半导体产业,且随着应用领域的不断扩大,PCB在整个电子元件产值中的比例呈递増趋势。中国的东南地域是PCB大型企业的大本营,也是IT和PCB的发源地,同时也与这些地区的水资源相对丰富、PCB行业对水的需求量较大有关。广东是我国PCB生产大省,但省内PCB企业现有的废水处理工艺,无论从处理规模或处理工艺相对于行业发展势头,送些处理处置的工作必须不得不进行更加严格的作业,W用来减少对环境污染的影响。目前PCB废水处理的工艺主要有:氧化的工艺办法(然而在所有的送类方法中,光氧化的工艺方法目前的探索还没有确定的结论);生物处理方法;过滤-还原法法子交换方法等。W上列举的所吸咐法;化学沉淀法;氧化;电解;离有办法,在工程实践应用中或者是仍然在实验室条件下,并没有进行大规模的投入到真正的生产应用中的工艺办紀在很多研究中都得到了能够具有非常好的对污染的废水中的重金属离子浓度削减的处理效果。在送样的环境背景下,实际的应用中,常用的氧化剂有NaClO、Fenton试剂等。本文针对PCB行业废水的特点,提出将各类含重金属废水经分质收集、分质处理,达到排放标准限制要求后,部分尾水作为中水回用、其余达标排放的废"一一水与回用水处理的设计方案,对重金属洗水集成氮氧化物沉淀硫化物沉淀"一一,化学混凝滤碳滤的联合处理工艺对中水回用处理系统采用,对有机综合废水设计BAF—A/0工艺一化学除磯的联用处理工艺PCB。并W广东珠海某生产企业污水处理设施的技改工程为依托,进行了PCB废水处理主要构筑物的,确保废水实现达标排放及系统稳定运行设计计算和设备选型。通过工程实践,实现废水达标排放和中水回用,并且为其他PCB企业的废水处理提供借鉴和工In武汉工程大学硕±学位论文程示范。本文主要结论如下;""一一一(1)采用氨氧化物沉淀^化物沉淀化学混凝沉淀#滤活性炭过滤的联合工艺对重金属洗水,达标后,再进入循环使用水处理。根据原水水质,综合工艺的技术可靠性和经济合理性,公司达标处理排放的含铜清洗水为回用水水(民()源,采用W反渗透0)和超滤UF膜分离技术处理回用水。高浓度有机废水+BAF—A/0工一,采用氨氧化物沉淀化学混凝工艺进行去除污染物质。艺化学除磯的联用工艺处理有机综合废水可W解决该类废水处理中亟待解决的问题,具有理论上的可行性。(2)结合工程实践,对废水中主要指标,如SS、COD、氨氮、TP、石油类的削减成效进行相应的实时监控,PCB废水处理后主要污染。监测结果显示,物去除率均在80%W上,能够对目标污染物具有很好的削减去除效果。(3)PCB废水治理工程投入实际的生产应用中,削减单位废水的药剂使用成本、电力使用成本和人工成本分别为21095.5元/d(6.80元/t水)、2206.4元/d(0.13元/t水)和400元/d(0.13元/t水)。所W得出最终的计算数字,所有加起来的总的运行成本为7.64元/t水。(4)PCB废水处理工程建成后,委托第H方检测机构的监测结果显示,废SS66tCOD4119-H3水中主要污染物的削减量:为.03/a,为.9t/a,NN为43.70t/a,TN为106.86t/a,TP为35.56t/a,石油类为11.14t/a,所有的目标污染物质的浓度都是有所降低的,能够对环境的污染破坏性减少了很多。废水经处理实现达标排放后,每年减少缴纳的排污费达850840元/a,亦可产生可观的间接经济效益。由此,,该处理工艺具有显著的综合效益不仅废水实现了达标排放,而且主要水污染物均得到大幅度削减,从而有效保护了纳污水体,体现了良好的环境效益。(5)该处理工艺在PCB废水处理工程的成功应用,可为同类废水处理的工程实践提供参考和借鉴。:PCB废水关键词;分质处理;达标排放;中水回用;工芝设计;工程实跋;综合效益nAbstractAbstractt-Sinceenerinintwe打tfirstCenturythePCBrintedcircuitboardindustri打化6gy,(py)men'radevelotofnaChinaasecomel:heworldsrstPCBrorWitlepidpChi,hbfipduce.htiraiddevelomentofPCSindustrenvironmentalroblemseseciallwaterollutionppy,p,pypproblemsbecomethebotleneckofKStricti打thesustainabledevelomentofthe,gpindustry.PCBwastewatertreatmenttechnologyinourcountrisnotmatureindustrialywastewatertreatmenttechnolounitsandcomaniessecializininPCBwastewatergy,ppg-化aKsearcharele化.A1化ouhwi化thelareledevelomentof化eindustrandg,gpydevelomentPCBwastewatertreatmenttechnoloetmaturethePCBwastewaterp,gyg,treatment0打thebchnolostillhasdifficult.Inadditionthee打vironmentalroctiongyy,p挺departmentsaroundthewastewaterdischargestandardsofPCBenterprisesalsoareinco打sistenttreatmentbchnoloandenineerinconfiurationisuneve打?Inarticular,gygggp,PCBwastewatertreatmentisnotu化sta打dardbecausethereis打0reasonableclassifiedp,collectionforroductionlinedrainaenoreasonableclassifiedcollectionbecausenopg;,understandingoftheroductio打rocessand也echaracteri巧icsoftheroductionlineofpp,psewaetherefoirecannotbeefectiveclassifiedPCBwastereasonab.PCBgll,yywastewatertreatmentmethodalsoexperiencedaprocessfromtheinitialfocusonheav,ymetalollutantsremovaidnlsofarallthefactorsofstandardmo打toammonianitroenp,g,gandCODCr,pollutantremovalis化efocusofPCBwastewatertreatment.How化efectivelyremoveharmftilsubstancestomakewastewaterdischaremeetthenational,gstandardthisisthecurrentPCBindustrfacinamaorissue.,ygjPrintedckcuitboardaccordin呂todiferentmainollutantsofwastewaterenerallcanpgybedividedintocleaninwastewaterri打tininkwastewaterandcomlexwastewaterg,,,pgpsuchasstro打gacidstro打lkaliwastewatertes.AtresentthecraftofPCB,gayppwastewatertreatmentmainlinclude;oxidationBioloicaltreatmentdsortiony;g;Apmethod;Chemicalprecipitatio打;REDOXprocess;Electrolyticprocess,別c.lIln武汉工程大学硕±学位论文ThisaerresentsthecharacteristicsofwastewatertreatmentinPCBindustrandpppy,putsforwardthecombine过treatmentofheavymetalwastewatertreatmentsstemwithythecombinatio打ofwaterreuse,wastewatertreatment,chemicalcoagulation,chemicalcoaulationsandfiltrationa打dcarbo打filtrationandthecombinedtreatmentofBAFandg,,A/0.Basedonthetechnoocatransformationroectofstwatertreatment:lgilpjwaefacilitiesi打ZhuhaiGuando打Provincethedesincalculationan过euimentsdectionofmain,gg,gqpstructuresofPCBwastewatertreatmentwerecarriedout.Throughengi打eeri打gpractice,t-oe打surethedischargeofwastewatera打dthesystemisstableoperation.Themai打conclusio打softhisaerareasfollows:ppU"1singthecombinedrocessofhydroxidepreciptationsulfidereciitation()pi,pp,"chemicalcoagulation,sand打Itrationandcarbo打打her,theintegrated1:echnologyforUF-treatinheavmetalwastewater民Omembra打esearation化chnolois化ecoreofgy,pgyiterate"tieingd1;echnologyA/0BAFrocess.,p2Combinedwithenineerinracticethemai打ollutantsi打wastewatertreatment()ggp,pSNH3-NCODTPtrocesssuchasSanderokumwereevaluatedAti.ftermoniornp,,,,p,,gaccordintotheres山tsofPCBwastewatertreatmentmai打ollutantsremovalratewereg,pover80%amonttrateofTPis98.,ghem,heremoval%3after化eoeratio打of化ePCSwastewatertreatmentroect,化eharmaceutical()ppjpcosttheelectrcchareande里aborcosofttreatme打tu打tare210uan680iththei95.5/d.,gy(ua打/twatei:2206.4ua打/d0.13ua打/twater細d400uan/d0.13uan/twater.y),y(y)y(y)TherefoK,thecomprehe打siveoperatingcostoftheroect;s7.64yuan/twater.pj(4)afterthecompletio打ofthePCBwastewatertreatmentproect,themonitorinjgresultsshowedthat化emainpollutantsofthewastewaterwere66.03SSCODwas,4119taNH3-Nws4370taTNws10686tTPw35561114t/.9/a./a./aas.t/aoUwas.a,,,,,a打dtheoitlwast/a.Afterthewasewateristreated化achievethesta打darddischaretheg,a打nuareto打ofesewaecharesto850840uanacansoenerateelduci化ggy/alconsidrable,gi打directeconomthetrtthenicbe打efits.Thuseamenrocesshasaremarkablecomresive,pptNotonsrealedthedscrnstanardwasttertbenefi.lyhaizihagi呂dewaand化em沒inwaer,IVnAbstractollutantswereslashinthuseffectivelrotecttterbodssoodpg,ypheway,howgenvironmentalbenefits.5Thesuccessfulalicatio打oftherocessi打也etreatmentofPCBwastewatercan()pppprovidereferenceandreferenceforthee打gineeringpracticeofsimUarwastewatertreatment.wordsttt-Ke:PCBwasewaersereatedretreatentemissionsandardmeetiny;mggp;g;reclaimedwatertreatment;processdesin;racticalenineerincomrehensivebenefitgpgg;pVn目录I摘要ABSTRACTIll一第章文献综述11.1PCB行业概况112PCB2.底水特点及废水处理的国内外研究现状1.3选题背景与主要研究内容81.3.1选题背景81329..研究目的133..研究内容91第二章工程概况12.1工程背景112211.区域环境概况22111..i然环境概况22212..社会环境2.3PCB生产工艺及废水产生节点132.3.1生产工艺132.3.2生产工芝说明及废水产生节点14第H章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设计193119.水量与水质3.2废水应执行的排放标准和设计目标193320.含铜清洗废水系统处理技术方案31.3.1技术原理233224..含铜清巧庭水处理工艺流程3.3.3工艺流程说明24VIIn武汉工捏大学硕±学位论文3342..含铜清洗废水处理系统工艺设计63.4含铜清洗水回用水处理技术方案2734127..技术原理34.228.回用水处理工芝流程3.4.3工艺流程说明2803.4.4回用水处理系统工艺设计335.有机综合废水废水处理技术方案巧35137..技术原理3.5.2有机综合废水处理工艺流程413.53有机综合废水处理工艺流程说明4134.5.有机综合废水处理系统工艺设计35545..有机综合麽水处理工艺主要新增设备设计计算35646..高浓度有机废水预处理工艺设计第四章PCB废水处理工芝的技术经济性评价194.1PCB废水处理工艺的技术性分析494丄1含铜清洗废水处理工艺的技术性分析494丄2含铜清洗唐水中水回用处理工艺的技术性分析504丄3有机废水中水处理工艺的技术性分析514丄4PCB废水处理工芝运行效果评估524.2经济性分析5342153..运行成本4.3效益分祈554.3.1环境效益分析554.3.2经济效益分析%57第五章结论59参考X献VIIIn攻读硕±期间已发表的论文63致谢65IXn第一章文献综述窠一章文巧综巧1.1FCB行业巧况改革开放,尤其进入21世纪W来,由于中国在劳动力资源、内需市场潜力、(PrttoaPCB)生产制造等方面的优势,印制电路板inedcircuibrd,,在W下的论文过程中,,用其英文简称是PCB显示在当前经济社会的市场中没有不需要一这种部件的电子的科技的产品,是电子工业的重要部件之。印制电路板的规-格较为复杂,esidedboard)、双面板,产品种类多按层数可分为单面板(singl--(doublesidedboard)、多层板(multiplelayerboard)。在电子元件产业中,,PCB产业的产量规模仅次于半导体产业且随着应用领域的不断扩大,PCB在整个电子元件产值中的比例呈递増趋势。PCB是具有很独特的价值作用的在电子技术的发展过程中,因此业的进展都与PCB,整个行的存在研究具有同进同出的状态。改革开放,尤其进入21世纪W来,由于中国一在劳动力资源,、内需市场潜力、生产制造等方面的优势未来很长的段时期内,我们国家的生产制造比例占全球PCB总产值比例为44.13%,那么这样的数据预测的结论情况下,我们国家的在整个世界PCB制造业的市场中占有的份额将会展现出非常强大的实力。輸化銭—————―—…五撕………(JCO—…'…-……--2汾一'名绡—….-249 ̄」,,.芝隱曲.--.-.III1III1111MTI11,i^nr?,??■??-II說1公論呈义撕o獄I線獄I嶺沒沒潇汾1叛觀timft着Jim;載JUH、规觀困1.1中国PCB产值^图印制电路工业主要分布于中国的东部、南部遂些地方,因为送些地方是中1n武汉工程大学硕±学位论文国电子类型的技术类产品很有市场前景的地区,也是IT和PCB的发源地,同时也与这些地区的水资源相对丰富、PCB行业对水的需求量较大有关。通过数据的调查资料的证明,2013年国内PCB行业企业主要分布在位于沿东部、南H角地带一部沿海的珠江、长江的中下游H角地带,W及些大范围的环抱绕着潮海的大地带。总体而言,国内PCB主要产品结构在接下来的发展过程中,会慢慢的走向、更加层次多的更加离层次的形式,多层板仍是市场发展主流。1.2FCB废水特点及国内外废水治理的现状随着PCB行业的在本世纪的不断研究技术的进步,由此也带了很多很多的,在送些所有的不好的危害问题中对环境不好的影响和污染,其中对水环境的污染是特别特别需要关注和改善的。PCB被污染的含有多种污染的的原水中,重金属铜物质W阳离子形态的离子态铜,W及W络合状态存在的铜离子络合物质,存在于废水中。这样存在形一态的重金属阳离子,能够通过在定的酸碱值反应背景条件下,通过发生生成沉淀物质的化学反应,将原来的污染的水体中的重金属离子沉下来,降下来,一一一还有些特殊的化学物质,种办法是通过,能够具有些特定的交换功能将被污染的水体中的重金属阳离子通过离子交换反应进行削减污染物本身的浓度的作用过程。在络合状态的重金属阳离子铜离子大量存在的被污染的原水中,能够发生削减去除污染物浓度的作用过程有遮蔽、变通、将形成络合状态的仍然不能够被很好的削减消除的物质的本身的的他学结构进行打乱消灭作巧;这样的作用过程-,能够很好地将重金属阳离子铜离子能够被拿来发生更加有利于发生沉下来降下来的沉淀反应的沉淀物质一,通过W上的系列的化学反应去除削减重金属阳离子的作用过程,能够达到对环境的保护,W及对水体环境的污染性和破坏性的缓解和降低。化学沉淀办法的过程是如W下的描述,工业过程中通常会说将NaOH或石灰乳Ca(OH)2实行投加过程,在特定的酸碱值的设定下,让他发生生成氨氧化物沉淀的反应过程,通过这个过程达到对重金属里的浓度的削减。但是,因为络合物质的存在影响和沉淀反应的正常过程,使之不能够发生生成正常的沉淀2n第一章文献综述的过程,所1^,必须使用具有更强的能够生成更加稳定的沉淀物质的离子的存2--Cu中的CU,在,将络合物解体,S把EDTA2夺过来,这样发生的作用和反应就能够生成具有很大的颗粒结构的能够沉下来降下来的大颗粒物质。再生成送个沉淀物之后,,将硫化物沉淀物化漂洗水并且过滤反应出来。2+-Cu+20H—OHCud,(),可W通过对酸碱度的准备把握和控制我们在实验条件下,即能够保持在一一稍微有点点偏碱性的溶液环境下,最终经过了系列的化学反应后的,原来的被污染的水体中的还存留的游离的重金属离子的浓度非常好的被削减了相当大的浓度。该方法优点是,在过程中投入的资金很少,污泥的生成量会得到增加。离子交换办法,是不经过化学方法进行反应,而是直接进行离子交换方法。树脂交换:一2+—+2民Na+M—RM+2Na?22++-—2RH+M民2-M+2H树脂再生:-+—-2+酸洗:R2M+2H2RH+M选择性树脂)(_+一+2民H+2N—2艮N+2H转型:aa民:离子交换树脂,M;二价重金属离子离子交换树脂的研究办法在我们的探索研究工作结论中可W得到很好的验证也就是说一这种办法能够在,对,,定的溶液环境条件下被污染的水体中存一在的络合状态的重金属离子阳离子具有定能力的去除削减贡献作用。特别是,+2能够对被污染的水体环境中的CuNH。(3)4具有很好的去除交换削减的作用但树脂价格高昂。运行、操作、管理复杂。表。投巧活性汚巧方法与接胜氧化方面投药-活性污泥接触-氧化处理效果效果好较好能复原性优劣集聚的铜不会有铜的集聚发生会发生较多的聚集作用昔运控制很容易操作不容易,有很多过程步骤3n武汉工程大学硕±学位论文上流式厌氧污泥床流程通过厌氧过程中的酸化+甲烧化,能够对COD的削减起到很有效的作用。污水、废水在好养过程中的治理性能也能够得到更好的改善。厌氧作用能够具有对 ̄022-络合物本身的化学结构的伤害。利用厌氧菌将S4中的S还原成S的化学反应过程,可W发生形成CuS沉淀物质的化学反应,这种方法,减低原来污水中的重金属离子阳离子的浓度,从而达到削减污染物的目的和治理的意图。PCB污水、废水的来源主要发生在这种行业的大型企业等单位自行的制造加工多种步骤过程中。一PCB污水、废水是种高浓度的有机废水,其CODcr非常非常高,其数值超过上万的极限,SS的浓度也是达到上千的程度的,酸碱性通常呈碱性的特征,污水、废水是深蓝色的特征。在进行污水处理治理研究中,对原污水、废水中高浓度有机物的浓度的削减是CODcr能否达到水质排放的标准(到OOmg/L)的重点之处。在接下来的工艺运行应用过程中,试验了多种不同参数,不同特征,不同处理效果的治理污水的办法,通过的处理效果数据的实时监测和调控,可W找到一种相对比较合理的工芝办法,对浓度非常高的、含有很有很多种类的有机物质的污染性的去除削减能够起到甚好甚好效果作用。PCB行业的生产运营过程中会需要很多很多的油墨类化学物质,这些化学物质具有不同的功能,不同的特征,不同的用途,由于这些化学物质的本身的特征各有不同,所他们的去除方法,浓度的削减也各有不同。现在PCB企业行业污水-、废水治理处置的办法罗列W下海化載生物处理法;过滤吸咐法等进些办法都是可W削减PCB行业产生的具有较高浓度的有机污染物质。①氧化法一氧化法常用的处理方法有W下描述的不同机理的反应过程。第,燃烧的技术方法,可W应用在W下特征特质的被污染的水体,有些浓度非常非常高的含有很多很多种类有机物质的被污染的水体具有很高很高的燃烧数值,然而,这种治理的办法治理的过程中,需要投进去的资金是非常昂贵的,所W如果更多的考虑,金钱的问题的话,这种办法是具有非常大的局限作用的并不是能够被很多的很多的正在发展中并不是有很多现金流支撑的企业能够投入并进行工程中的应用的。电解氧化法处理的成本商、设备投资费用高,降解不够彻底。光氧化还处在4n第一章文献综述研究阶段。化学氧化办法是通过,我们常用的具有强氧化性的化学物质,他们可一W通过氧化作用将很高浓度的化学有机物质的浓度削减到定的程度,那么对虽然能够发生削减的效果作用,但是送些处理的过程中仍然有很多参数,很多反应条件会造成不能预期的那种效果。②生物处理法,在所有的生物处理办法中,最常用的办法是接触氧化法然而,接触氧化办一OD定的使用条件的,cr法是具有,就是说进入反应池中的污水、废水中的C一绝对不能高出定的限制,所W,在通常采巧送种办法时,会进行预处理反应过一,通过这个过程程或者是进行稀释作用的产生和发生,可W在定程度上为后续的反应的发生提供有力方便的支撑。然而,在接触氧化法过程中,也是生物处理一,,办法的种,这个过程需要通空气充进去氧气,因此需要的电为能源消耗的费用较大,,整个治理过程的成本也是昂贵的同时,该种废水可生化性也是非常一不好的一。经常有定量的重金属离子存在于PCB油墨废水中,对生物其有定的。伤害性,严重地降低了生物的活性另外,其被污染的水体溶液的样本中的酸碱性一定必须要严密保持中性条件下PCBCOD。油墨废水自身具有的部分特点(与BOD的比值较高,生化性不高),这些都使生物法的使用得到了限制。生物法处理工艺如下:③过滤-吸咐法在进行过滤吸附法的过程中,研究者首先必须要将被污染的原来的水体溶液一系列的预处理反应进行,送样能够很好地为后续的去除削减作用提高作用效一率,然后要经过下面的处理步骤,通过具有定提升功能的动力泉装置设备将被污染的水溶液提升至过滤器装置设备中,这样就完成了。废水通过过滤器后可W,经过去除大部分的污染物,过滤后的出水进入到吸附设备中活性炭的吸咐与分解作用,可W得到较高的削减效果。在过滤吸附法的处理治理过程中,采用的吸附剂是活性炭,,活性炭在过滤吸附过程中的吸附量在很短的时间里能够被饱和,,因此,自然而然造成了处理的效率非常低少同时为了达到我们的效果会投入更多的过滤吸附剂才能够达到应该要达到的效果,因此就造成了投入的治理费用昂贵的结果。络合铜处理诚主骑5n武汉工程大学硕±学位论文①化学沉淀法加碱沉淀法:含有重金属污染物质的工业行业等污水、废水中,加碱性化学物质形成沉淀化学反应是最通用的治理办法,在操作上方便,能够有利于反应的进行,便于形成预期的效果等很多很多的优势。氨氧化铜的溶度积,也就是-2K=<>sp2.2xl〇,进行数学计算可W得到结论,清洗污水、废水的治理过程中,控制酸碱度的数值范围,可W在人为控制的条件下让铜离子沉淀更好的更多的沉淀下来。反应方程式如下:+’C2=u+20HCu(0H)4但是这种办法的治理效果仍然是存在很大的缺陷性的,并不具有很好的效,,逸些经果,而且在数据监测条件下得出结论过治理后的污水、废水仍然是不能够通过达标得。二一硫化物沉淀法:负价态的阴离子硫离子可W在定的酸碱值条件下让污染的废水中的带正价态的重金属阳离子发生生成沉淀物质的化学反应,WW此过。CuS程,能够达到削减污染的废水中的重金属离子的浓度如的溶度积-+=63x〇36CuS=CuNH2-(Ksp.l)的对数值GgKsp()35.2)远远大于[(3)4和EDTA饥]2+=巧离解常数的对数值(4的稳定常数的对数值为12,IK稳知的任IgK稳.g[)]=18.80,铜离子的金属络合物的稳定常数),因化在良好的酸碱性的环境条件一下,已经形成的铜离子络合物的结构能够很好地被投加到溶液中的定量的硫化钢物质所解体或者是消灭掉,最终能够发生生成沉淀的反应,也就是将重金属铜离子从离子状态变成固态的沉淀物质状态,最终达到生成硫化铜沉淀。②加入重金属捕集剂的方法一;在被污染的水溶液中,添加定质量的重金属捕集剂,这样的结果是,可W发生反应生成很难很难溶解于溶液中的,而且很稳一一种化学物质,也就是种具有这种特性的藝合物质定很稳定的。具有这种很稳定很稳定特性的化学物质,也就是藝合物质能够非常好地在被污染的水体溶液中进行沉下来降下来的反应过程。氧化还原法—一,氧化法;被污染的水体中的铜离子是W种被络合的状态或者是种被配位的状态,在送种形态下,具有强氧化性的氧化剂具有这样的能力,也就是将被一污染的水体溶液中的重金属阳离子铜离子强力夺取出来,然后研究工作者加入6n第一章文献综述些化学物质碱金属物质,让他能够发生生成沉下来降下来的反应。常用的氧化剂前aClO、Fenton试剂等。在前人的研究工作中,有这样的案例,治理含有很高很高浓度的处于络合状态或者是配位物质的状态的重金属阳离子铜离子的被污染的原水中,使用Fenton试剂氧化法,得到的最好参数、工艺数值如W下所列:=H值为3左右Ih,拓〇COD2.0,FeS〇量lO/L,在W上的特定p,反应时间2/4投加g的酸碱值水体溶液环境中,这种Fenton氧化办法不仅仅是能够降低被污染的需要治理和处理的污水中原来的化学需氧量,还能够将水体中将这种污染的水体中的存在着络合状态的或者是被配位的状态的重金属阳离子铜离子的浓度非常好的削减作用。铁粉还原法:利用铁粉的物理吸附、絮凝共沉、置换还原反应、电化学氧化2+去除还原反应等作用,将络合态Cu。23生化法,出水COD祖帯小会超过两巧的浓度经过生物方法中的厌氧池的处理作用,总铜不会超过〇.5mg/L浓度,再经好氧降解残余的COD,出水全部能达到《电潑-一污染物排放标准》(GB219002008)中的级标准。通过定期排泥,可W减少铜在生化系统中的积累,不仅有效降低了出水的COD浓度,还达到去除络合铜离子的目的。2.4其他吸附法:活性炭是工程上应用较多的吸附剂,通常在废水经过沉淀后,废水中的重金属离子含量达到可W排放的标准。电解法:有W前的研究探索工作者的研究结论证明,操作电解的办法将进行了离子交换作用过程中,分离稀±排出液的Cu和EDTA进行回收的研究,同时探,索工作者,在特定的实验室的技术条件下进行了很多不同工艺,不同参数,不同的实验条件的影响因子的在这种电解方法的操作过程作用,表明这种方法的优点是操作简单、回收效率高。国内PCB行业废水处理现状我国的PCB行业等大型企业的产生的污水、废水治理技术的发展还是很缓慢、甚至是不管不顾的,很多的环境保护部口、单位、企业等也少有专口从事PCB废水、污水治理的研究。PCB污水、废水中所含的高浓度的COD,也是7n武汉工捏大学硕±学位论文为溶解性高分子有机物所起到的作用,很难用化学法或物理法直接去除;环境保护机构设立的标准也不尽相同,对此也对治理过程的控制有很多的影响作用,PCB,而且不能够很有效的处境行业治理技术的发展和进步,现有的行业的大企业等等单位,他们不会尽也尽力去对这些污染的废弃物质有很好的意识去做管制工作,,所W在这些不好的负面的因素影响下很多很多的企业事业等单位的含有众多众多浓度很高的重金属阳离子的原水的水质量是很差劲的,也就是不能达到标准。同时,我们的社会广大的企事业单位,并没有与市场价值观念相对应的环境保护观念一,在对环境保护的治理措施的实施过程中,并没有当回事儿,严重的影响了环境的保护的效力细的来说就是,众多PCB行业的企业事业单位的治理他们行业产生的具有,达不到标准危害性的水体溶液,原因是PCB行业产业的单位他们从最开始的源头就没有对,庞大的复杂的生产线系统的排水过程进行恰当的合适的分口别类的聚集治理;増加了废水处理的费用。目前的形势,PCB行业的发展是很有前途,在世界范围内都有很大很大的一潜力市场,那么,这种形势造成的环境的系列需要进行规划和管控的过程也急需要研究工作者的多方面的全层次的进行关注一,而不是仅仅地执着于些大的背景的目标污染物,现在需要对所有的环境污染物质进行全因子实时监控数据。也会有更多的很多的从事在PCB行业的企业事业等单位更多的管理在降低本行业产生的不良的环境污染的负面的形势,让本行业的生产制造的过程中发生的反应过程能够符合相应的环境方面的规章标准。1.3选題背景与主要研究内容舰背*PCBPCB广东是我国生产大省,但省内企业现有的废水处理工艺,无论从处理规模或处理工艺相对于行业发展势头,,都具有很不好的现状不能满足于现有的需求,所W,接下的研究工作将重点着眼于对迭些治理处置办法的改进和提高其效力。8n第一章文献综述132..研究目的本文计对PAC行业废水的特点,提出将各类含重金属废水经分质收集、分,达到排放标准限制要求后质处理,部分尾水作为中水回用、其余达标排放的"设计方案一 ̄一,对重金属洗水集成氨氧化物沉淀化物沉淀化学混凝#滤"碳滤的联合处理工艺,,对中水回用处理系统采用对有机综合废水设计BAF—A0工艺一化学除磯的联用处理工艺/。并W广东珠海某PCB生产企业污水处理设施的技改工程为依托,进行了PCB废水处理主要构筑物的设计汁算和设备选型。旨在迅过工程实践,实现废水达标排放和中水回用,并且为其他PCB企业的废水处理提供借整和工程示范。133..研究内容C0系统分析PCB废水的特性和现有处理方法与工艺的工程经验与不足,针对不同类型的PCB废水,提出技术可靠、处理效果好、运行稳定、经济适用的处理工艺方案。2()根据确定的PCB废水处理工艺方案,依据相关国家技术标准和设计规范,实现达标排放为目的,进行废水处理工艺的工程设计工艺。在进行恰当,设计的启动程序过程中,通过对组合工艺系统的实时监测从各方希各角度使治理处理系统进行正常的运作。城结合工程实例,,总结PCB废水与中水回用处理工艺的技术特点并对工艺的经济性和综合效益进行评估。本文针对PCB行业废水的特点,提出将各类含重金属废水经分质收集、分质处理,,达到排放标准限制要求后部分尾水作为中水回用、其余达标排放的"一废水与回用水处理的设计方案,对重金属洗水集成氯氧化物沉淀硫化物沉巧"一一一化学混凝滤碳滤的联合处理工艺,对中水回用处理系统采用,对有机—A0工艺一化学除憐的联用处理工芝综合废水设计BAF/。并W广东珠海某PCB生产企业污水处理设施的技改工程为依托,进行了PCB废水处理主要构筑物的设计计算和设备选型。通过工程实践,确保废水实现达标排放及系统稳定运行,实现废水达标排放和中水回用,并且为其他PCB企业的废水处理提供借9n武汉工程大学硕±学位论文鉴和工程示范。10n第二章工程概况第二章工程概况2.1工程背景广东巧海某PCB生产企业是全球领先的电子合约制造供应商,工厂的全部所有的使用及地面构筑物的总共面积超过70000平方米,其中包含的地面W上的厂房构筑物面积28000平方米,在职的海内外员工2200余人。公司主要生产双2面及多层次印刷线路板,年生产能力超过50万m,产品外销欧美各地。2.2区獅境概况2.2.1自然挪巧况(1)舰健,全区东西跨度珠海市斗口地处珠海市的西南方向,在磨刀口与崖口的中间。'。'。'。'??范围是1130511325,北浑21592225。(2)地形、地貌珠海市斗口区的地貌类型,,其中包含有W下的形貌类型低矮山反类型,凹下去的丘陵地形,高高耸立的台地类型,拥有广阔的面积的平原类型的地形,和一仍在发育面积也很宽广的滩涂地形。所W,整个地域内的地理特征显现出高,一,低,凸凸凹凹凸中有凹,凹中有凸。斌气候气象1冬夏季风交替明显,台风、暴雨较频繁,低溫冷寒时有发生。()风向与风速:一29?般风速为.m/s,上半年(49月)平均风速较小,且主要是W偏南风。当30很热的气流或很冷发的潮流光临时,则可能刮起很大的风.。毎年平均有个风级达到12级W上的的大海的大风,台风影响的重要时节是很热的夏季。掛气温:’.3C变化比较稳定。年内各月均匀温度曲线呈单全境每年常有温度是22,年际间‘?121.57.5C,7峰型,最冷月为月或月,月均匀温度;最热月是月或8月,°°最高温度均在33CW上,极端最高温度38.5C(2005年7月19日)。做降水:一12.6d。有很多很多的雨水降雨量,年暴雨日天数为每个月降得雨都非常不样,IIn武汉工程大学硕±学位论文??49月降雨量均在200mm/月W上,其中59月为降雨高峰期。(4)日照;斗口""""区域内年日照时数为1773.6h左右,从春分到秋分,宣长夜短,每天日照可照时数在12hW上。(4)水文①水文斗口区的大河、小河数都数不过来,这些河流相互交叉,相互穿插,相互混一合流动些数都数不清的河流形成一,这个又个的具有不同形状的水乡或是孤岛,斗口区位于珠江的出海口。風止地资源在珠江出海口的西岸,很多很多的溪流相互交叉,相互混流,形成了纵横的具有独特特征的水域地带,在物理学的作用下,其中有重力学、地也引力学、向也为学的影响下,很多具有高营养的物质在这个地方进行聚集会和,再加上这个地理地带的特有的湿润舒适,为很多很多的水生生物的居住提供了非常非常好的天然的自然的条件。其中,水稻±是最主要的农耕地,广泛分布于区肉各种地貌类型的±地。做生态资源①植被斗口区地带性植被是,南亚热带季风常绿阔叶林,但是由于最原始的森林植被逐渐受到了很严重的威胁一些,现在的森林有植被的地区越来越少,其中只有次生阔叶林,而且,大部分是人类是环境污染的多方面的压力下组织种植的人工森林植被。2.2.2社会娜1()行政区划2674、、现全区陆地面积.8km,辖井岸、白蕉斗口乾务、莲洲等镇,行政村100个、社区居委会若个,全区户籍人口34.06万人。但)经济斗口距离港澳特别行政区很近的,高栏港机场和珠海机场也是在他的附近不21n第二章工程概况远的地方,而且,这里贯穿的高速公路形成的网络状箱射的便利性将四面八方的资源都能够联系亲密起来。这个区的范围内有很多世界很知名很著名,经济效益及各方面的效益都是行业内的伎伎者,全区已经在初步形成了W世界500强企业伟创力W及汉胜科技、方正科技为龙头的电子科技信息技术产业的很大的聚集和相互之间的合作关系。①工业一斗口区有支柱产业包括:①电子及通讯设备制造业现从业人员超过万人。②食品加工及制造业主要产品有啤酒、麦芽、味精和调味品等,主要企业有青岛啤酒(珠海)有限公司(生产能力14万t/a),益力味精厂(生产能力3.3万t/a),现年生产能力3.3万吨t/a),行业规;青啤麦芽厂(生产能力约4万模正不断扩大。⑨纺织、服装及纤维产品制造业②现代农业20全区实现第一11年,产业增加值25.82亿元,上涨了3.9%。议文化教育,人杰地灵。斗口区在校中小学生共69352人斗口历史悠久,其中小学生371%人,初中生19721人,高中、职校生10088人(不含在外就读的)。全区公办在职教职工3633人,民办教职工354人。全区有幼儿园46所,在园幼儿12643。人,幼教职工共958人4()歷资源该地域的地形地貌奇特,非常具有参观的价值,有高高的山脉,有凸凹迭起一的丘陵,有,还有风景秀丽的湿地,建有珠海御温泉度假村望无际的平原、金台寺、鳄鱼岛、万盛乡村俱乐部、生态百果园、灯笼沙水乡风情旅游区、渔家乐海上游、美加驼鸟养殖场等旅游景点,另开发斗口古街、南口寡埼堂、六乡水松林等旅游景点,旅游资源极为丰富。2.3PCB生产工艺及废水产生节点2.3.1生产工艺该公司PCB双面板的生产工艺见图2.1,PCB多层板的生产工艺见图2.2。13n武汉工程大学硕±学位论文化成像1一》升一?一>沉綱一》一》一料'基板巧孔板猶(贴腺曜光,.陆酸)I——Hi巧成像?—-热风渡平?—姿印阻巧<—巧刻<—退腺《—-<——一一一》—一一-■?印宁巧?脚化>巧面化理外形加X>■电测试》终检?恆装化货21PCB图.双赚生产—稷锻板一 ̄??开料一 ̄??印澀膜一???A暦独刻?il艘一一—<—<—?————<<沉铜除肢鴻巧孔打粗?距腰黑化枝化外光成像I ̄一一一一一???■板鞭贴勝???》、曝圓形电撥巧刻M印阻巧(迪膜1光、迅影)外形化I?—衷耐处a?—励化<—印字符<—阻巧成像<—热賊.潜平点测试一?终检一?包装出货图2.2PCB多层板生产2.3.2生产工艺说明及巧水产生节点WPCB多层板为例:,生产工艺依次包括1()开料开料是将基板(覆铜板)裁剪等分为生产线加工所需尺寸的板材。2()前处通经过预处理作用,能够在后续的处理处置过程中,提高削减污染物的效率,为后续的处理处置过程提供更有力的反应条件。该工序如下图。胃有机废水有机废水t王王,,,,±板一- ̄?隊油一^水洗一?微烛一?水洗一?拱扳一?出板图2.3前处理王廢废水产生节点佩内层赌膜14n第二章工程概况(4)DES、蚀刻。包括显影、袍膜、冲孔等工序DES工序如下图。有化废水有机度水有机废水王工,王,一一一一一—上板?盈?影》水洗?独刻?退膜>水沈—钻孔烘板<—图2.4DES王巧工艺流租度水产生节点風脑黑化栋化/黑化工序如下图。--般濟洗水--般清洗水--'般清洗水-般清洗水王王王王上扳一?酸洗一?水洗一?碱洗一>水洗一?活化—I有祝废水有化废水,,王王——下板<—烘板《水洗<窜化<—图2.5橡化/黒化工芝流織水产生节点㈱层巧仍钻孔钻孔是在覆铜板上钻出所需的过孔。钻孔按工艺制程分为通孔、盲孔(多层板)和埋化(多层板)。㈱孔金属化孔金属化是为了在孔壁截面上均匀低附着一层耐热冲击的金属铜,将孔壁的非导体部分形成导电层。孔金属化工序如下图。15n武奴工程大学硕±学位论文有机水洗水有抗水洗水_王^_王,一一一 ̄一一一?一钻孔板》去除钻汚?除油?水洗?词整剂?水洗?微蚀I络给铜废水有机水洗氷酸性水洗水有机水塊水王,王,王王—————扳被《化铜《—水洗<加速<活化<巧沒<—水洗《图2乂祀金属^{〇^佩光成侧形转移将菲林片上的图形转移至PCB板面,包括贴膜、曝光和显影立个步骤。朋)图形电锥通过电流效应对板面露出铜的图形部分进行铜层加厚,使得孔内铜厚度满足一。相关标准和要求,同时在有用图形部分馈层保护锡该工序见图2.7。一般濟洗*-肢淸洗水络合桐废液工t,,王,,上板一>除油一>水洗一?微蚀一?水洗一?漬酸一?潑铜一I电锭铜淸洗水电滾稱淸洗水电被铜清洗水王,,王王—樓媒<—水洗^—漫酸^?一水沸<—傲蚀^—水洗I电被網淸洗水含類废水王王—一一■一一*■水洗》沉金?圓收金*水洗*烘平图2.7困形电销江^⑩退膜退膜工序旨在權除板面用于保护的干膜或湿膜,露出铜层。⑩蚀刻,外层蚀刻目的在于将退膜后裸露的铜层蚀刻掉,露出基材获得成品线路图形,使产品达到导通的基本功能。退膜及蚀刻工序如下图。16n第二章王程概况络合!爱水退膜废水有机废水t下t,,,,,,一一一一?一??蚀??膜板退膜水洗刻水洗》烘板图2.8退腹蚀刻工^废水产生节点巧意图⑩丝巧阻焊组焊层作为保护层,,涂覆在印制板无需焊接的线路和基材表面防止焊接时线路间产生桥接,同时提供永久性的电器环境和抗化学保护层,主要的方法是采用丝网印刷方式完成。a々印字符在板面上印上字符标记,为元件安装和今后维修印制板提供信息。臟面处理热风整平是表面处理的主要方式。佩外形加工⑩电測试71n武视工程大学硕±学位论文18n第H章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设汁第;章PCB巧水处理与中水回用方案及工艺设计该PCB生产企业已建有废水处置站,,因产能扩大及考虑循环利用等因素其二期工程在原有的基础上进行升级改造,本次废水及循环使用水的处理方案与工程设计依托该技改工程实施。3.1水量与水质根据企业提供的资料,企业排放的废水主要包括金属水洗水、有机物水洗水、络合废水、显影废液和去膜废液,总产生量为SlOOmVd。废水的水量与水质,如表3.1。表3.1PCB废水水质与水里)编平均水质(m/L水量g废水各类3号扣N-TP(m/d)iCODNH3N其他金属水洗- ̄—0-5--1440.10.325302.73.333.51200水有机物水--- ̄-125504519022515.5.541878500沈水- ̄— ̄--3络合度水2503000.450.56507002703307.58.5200-4— ̄-- ̄34显影废液25301.92..1.5510065006575005去膜 ̄ ̄- ̄-—废液15018056820010000784510032.废水应执行的排放标准和设计目禄含重金属废水经工艺处置后达到排放标准,执行《电彼污染物排放标准》一GB2-二(19002008)表3标准。标准中规范的第类污染物和第类污染物排放限值分别见表3.2和表3.3,单位产品基准排水量见表3.4。19n武汉工程大学硕±学位论文3一表.2第类巧染物允许洋放限值序号污染物项目排放限值污染物排放监捏位置1总络(mg/L1.0车间或生产设施废水排放曰2六价络(mg/L)0.2车间或生产设施废水排放日3总縷(mg/L)0.5车间或生产设施废水排放口4总嬌(mg/L)0.05车间或生产设施废水排放口5总银(mg/L)0.3车间或生产设施废水排放口6总铅(mg/L)0.2车间或生产设施废水排放口7总隶(mg/L)车间或生产设施废水排放口^表3.3第二类巧染巧允许拌放限值序号污染物项目排放限值污染物排放监控位置1总铜((mg/L)0.5企业废水总排放口2总碎((m/L)1.5企业废水总播放口g3总铁((mg/L)3.0企业废水总排放口4总铅((mg/L)3.0企业废水总排放口?口5PH值69企业废水总排放6悬浮物((mg/L)50企业废水总排放口7化学需氧量((CODcr,mg/L)80企业废水总排放口8氨氮((mg/L)15企业废水总排放口9总氮((m/L)20企业废水总排放口g10总憐((mg/L)1.0企业废水总排放口11mL3.0石油类((g/)企业废水总排放口12氣化物((m/L)10企业废水总排放口g-13总氯化物((WCN计,mg/L)0.3企业废水总排放口34表.单位产品基准拌水M求单位产品基准排水量汚染物排放监控位置2L/m(馈件镇层)多层彼排水量计量位置与单层渡污染物排放监控位置一致^3.3含铜清洗废水系统处理絲方案一由项目有金属铜洗涂污水水质特点,采用氨氧化物沉降方法硫化物沉降方一一 ̄法化学絮凝方法砂颗粒过滤方法活性炭过滤方法的排列处理方法,达标后,进到回流水处置系统。20n第H章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设计3.3.1技术原理(1)氨氧化物沉淀法可W采取氨氧化物沉降方法用来消除被污染的水中的污染物。沉淀反应化学方程式为:M"^ ̄H+nOH?M{p?I)M+H-特定浓度的金属离子n,能不能形成难溶的沉淀物质,O离子浓度是重要的影响因素,也就是说,酸碱值是金属氨氧化物沉淀的决定性的影响因素。M+OH-MOH不是反应形成可溶性的送基络合n与发生反应形成()n沉淀物质,并,那么,w物质由此可W根据金属氮氧化物的溶度积Ksp及水的离子积K,通过公式算出使氨氧化物形成大颗粒沉淀物质的pH值:y内K-s式中:金属氨氧化物的溶度积p;K-w水的离子积。氨氧化铜[Cu(OH)2]的溶度积及沉淀的pH值见表3.5。表义5Cu(OH)2的巧度积及沉淀的阳值(2巧)金属氨氧化物溶度积(Ksp)IgKsp完全沉淀的最低pH值-x20-CuOH24.791019.;327.40()氨氧化物沉降法可W往溶液中加入碱性药剂(沉降剂),使污染物水解形成不容易溶解的氨氧化物沉降。通常采用的用来沉淀物质是石灰。但石灰沉淀法存5 ̄98%在劳动卫生条件差、营道易结垢堵塞、泥渣体积庞大(含水率高达9)、脱水困难等缺点。苛性钢虽成本较高,但氨氧化轴沉淀法纯度高、处理可靠、泥渣量少,,更有利于后续处理单元的稳定运行。所W课题研究决定确定W苛性钢作为氨氧化物沉淀工艺的沉淀剂。(2)硫化物沉淀法硫化物沉淀可W通过工业被污染的水中许多污染物离子形成,然后,原来工业废水中所包含具有环境污染作用的污染物得到消除。由于大部分的氨氧化物的一溶解度般比其金属的硫化物的要大很多,使用硫化物沉淀方法能让原来的污水21n武巧工程大学硕±学位论文中的重金属离子进行全部消除作用。在金属硫化物沉淀的饱和溶液中,有:M2+2-S(固)<=>M+s|2+M=-[]^-护]硫化铜的溶度积及沉淀的pH值见表3.6。表3.6Cu0巧2的洛度积及沉淀的(阳值金属硫化物溶度积(Ksp)IgKsp-35x-CuS8.91035.05-47CuS2x.210467風化学混凝含铜清洗废水含有大量胶体物质和细小的悬浮固体,且硫化铜沉淀颗粒细,难W固液分离,小,化学混凝工艺的过程硫化铜沉淀物质的凝聚特性能够得到增强,废水中胶体和细小悬浮污染物质的降低也能够达成。:往受污染水体増加化学絮凝剂化学絮凝法,电解质为化学混凝剂,让胶体物质和较小的悬浊的颗粒物质聚集形成具有能够沉下来降下来的性能絮凝物质,最后能使其在固体与液体分离作用时间内得消除。一化学絮凝剂不是同类型时,絮凝机理也不相同。无机盐类絮凝剂的反应原理主要有W下四种:①附电中和作用因为送样的吸附去除作用,使电位离子所具有的电荷的得到中和反应,静电,斥力得到了下降,S电位得到了减少,让胶体的脱稳性能胶体的凝聚作用容易产生。?一W典型的无机盐混凝剂硫酸铅为例,硫酸铅溶于水后首先发生离解和配,生成水合离子合反应:+好-^刪+12一2+33W2城邮然后发生逐级水解反应:+++?<4/脚〇);一W好2巧5(饼妒+好22n第H章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设汁+++0-〇+0卸>人俾〇姆好巧)5()4(+Al(H2〇)4(OIf)l^义1(打fi)3(OH);+H这些带正电荷的水解経基络合物反应活性强,通过静电引力吸附在胶体表面带相反电荷的部位,使胶体颗粒电荷得到中和。吸附电中和作用过程中,化学混凝剂的数量加入的过多,,但是胶体离子在过程中吸附了更加多的反离子那么原来的电荷就会发生变号反应,会产生大的抵触作用,接着就会发生再稳反应,凝聚作用的力度那么就得到了减少。⑥捕作用当铅盐或铁盐的投加量足够大(金属离子与氨氧根离子的浓度乘积超过氨氧化物溶解度积常数几个数量级),会迅速沉淀金属氨氧化物沉淀。那么这些沉淀物质在通过沉下来降下来的反应过程中一,具有聚集、网状样的捕捉胶体物质颗一粒等微粒,使胶体物质等颗粒产生沉下来降下来的作用。有机絮凝剂W大分子为聚合电解质,主要是聚丙巧醜胺(PAM),其作用机理主.要为吸附架桥作用。由于其线性长度较长当其两端附着不同的胶粒后,离得最一远的胶粒间通过吸附作用架起座桥,让颗粒渐渐増大,生成人眼能看到的的较大的絮凝体。聚丙帰酷胺被降解前后分子链分别见图3.1图3.2。图3.1未经水解的PAM分子巧(卷曲状)麻瓣图3.2水解后的PAM分子链(延展状)23n武汉工程大学硕±学位论文3.3.2飾巧洗废水处理工艺流程含铜清洗废水系统处理工艺流程见图3.3。3.3.3工泛流程说明该厂的重金属废水含COD及氨氮等污染因子浓度较低,利用原厂的氨氧化物沉淀和硫化物沉淀系统去除重金属铜,对反应池的加药系统进行升级。在反应aOH95-池1内用pH仪器,自动控制加药粟加入N通过机械攒拌阳值达到.10左右,,金属铜离子得到反应条件。后进入反应池2由氧化还原电位仪(ORP)仪24n=第章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设计金厲水洗水I储水池1提升泉IIINaOH■?反应池1IIIJINaS—?反应池2sIJIIJIPAC—■?反应池3拓滤机 ̄ ̄ ̄tIIIPAM?反应池4压滤泉jIUI1巧泥聚1沉淀池?污泥池1r污泥{清水收鑛池提升粟-*f砂滤器f炭滤器I清水收簇池-----水毅*■?回用水系统图3.3含巧清洗废水系统处理工艺流程固25n武汉工程大学硕±学位论文-350nw左右自动的控制加药累加入硫化钢通过空气揽拌ORP值到达,络合铜得到反应条件。再进入3级反应池加入絮凝剂PAC通过空气揽拌均匀后进入反应池加入高分子絮凝剂PAM行成大量研花后进入斜板沉淀池。金属铜离子得到去除后回调pH值经过后序的砂、碳过滤后至中水回用处理系统。3.3.4含巧清洗巧水处理系统工艺设计该处理系统主要构筑物与设备的工艺设计见表3.7。表3.7含铜清洗废水处巧系统主要构巧物与设备工芝设计 ̄序号系统名称设备名称规格型号/尺寸单位数量备注IIIIII液位控制静巧式ii金属水洗水空气携拌系统PVC套1现有13=H=98〇m/h'20m提賊台]髓SUS304阳升套1现有化围014,池'反应1DTvMS(氨氧化物加药奈台1现有。…石/击2沉淀反应空气攪拌系统PVC套1现有、完出水管路改非标?1新増^适SX-630型古,m*胃中现糧范围:W999mV1加巧累K台n1贿3(硫化物沉阳泉体、特氣龙淀反应池)空气揽拌系统PVC套I现有进出水管路改忠,1新造_非枯奪增—加药亲a1现有Cr山,反应池1PP累体、特氣龙4(PAC混凝空气揽拌系统PVC套1现有反应池)进出水管路改忠,非fe套1新增A妇DN15.,加药粟台1现有■?反应池,。。^ktl技^?1PP聚体、特氣难5(PAM擺凝空气攒拌系统PVC套1现有反应池)进出水管路改忠,献齡1新增_非柄套造6斜板沉淀池污臟台2现有PPg体、特氣龙IIIIII26n第S章PCB废水化理与中水回用方案及工艺设计 ̄进出水管路改II[Zr非枯套1新增A鹰液位控制静压式套1现有、空气攪拌系统PVC查1现有主7清水收集池n。。,。II。。H=2〇m提升粟’台譜r2现有N40—D污泥亲一台3现有。nn五化8砂滤器PP泉体、特氣龙填料更换1200mVd,PVDF奪3新增DN40_污泥泉台3现有9碳滤器PP系体、特氣龙填料更换1200mVd,PVDF套3新增液位控制静压式套1现有空气攒拌系统PVC套I现有。化k山10清水收集池==Q80mVh,H20m以就提升累E2现有II叫I3.4含铜清献回用水处理獄方案公司达标处理排放的含铜清洗水为回用水水源,综合工艺的,根据原水水质技术可靠性和经济合理性,确定采用W反渗透(民〇)和超滤(UF)膜分离技术为核也回用水处理工艺。3.4.1技术原理膜分离工艺,通过膜孔径,膜的两端不同的的浓度,所造成能量差产生形成一一力量,因为溶液中各成分透过膜的迁移率的不样而完成分离的种技术。膜分离技术具有效率高、能耗低、无相变、操作简便、自控性强、适用范围广等特点,已在多个不同的实践中进行了应用。…反渗透化〇)技术原理反滲透(民0)是与渗透相对的迁移活动。其工作原理:通过压力差为能量,并凭借着选择透过(半透过)性膜半透膜的选择截留作用,将溶液中溶质与溶剂分离。当溶液渗透压小于系统中所加的压力时,通,水分子会不停地透过膜过产,进水中的杂质被截留在膜的进水侧水流道流入中也管,在出水端流出,然后在27n武汉工程大学硕古学位论文浓水端流出,从而达到分离、脱盐的目的。因为反渗透膜的膜孔径很小(只有10A左右),通过反渗透处理水可W除去绝大部分无机盐类和几乎全部的有机物、微生物和胶体。反渗透主要的分离对象是溶液中的离子,除盐率的多少主要受反渗透半透膜的选择性影响。R0系统具有出水水质好、耗能低、无污染、工艺简单、操作简便等优点,是当前最先进、也是最节能、环保的脱盐技术。(2願滤(UF)技术原逛一超滤是种依靠压力为能量的膜分离技术,目的是分离大分子与小分子,。一20?A10膜孔径的范围是00。当在定压力下液体泥合物会流经膜表面,小分子的溶质可W通过膜(超滤液),而大分子的物质被留在膜表面,使原液中的大)、分子浓度慢慢増加(浓缩液,达到分离、浓缩、净化大小分子的目的。具有操作过程简单、可常温操作、低耗能高效率、低压运行并且设备占地面积小等优点,超滤技术已广泛应用于溶液的分离与浓缩、水质净化等领域。3.4.2回用水化理工艺流程34含铜清洗废水中水回用系统处理工艺流程见图.。3.4.3工艺流程说明中水回用处理系统先用水粟将原水送入由多介质过滤器、加阻垢剂装置和保安过滤器的预处理系统一,防止浓水在RO膜的侧结垢,再经单级反渗透进行深度处理,达到循环水要求后循环用于生产车间。28n第立章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设汁处理运标尾水f集水池水累J?多介质过滤器一一混凝剂jI■ ̄I|1巧'络,,I1*—F系统1IUII1"m!1受I;洗11浓水收集池保安过滤器系I统I丫丫I— ̄ ̄I!I'?保安过滤器*1I曼'1窩压水泉IIII1反滲透系统浓液■水巧1给I聲][纯水池回用至生产系统困3.4中水回用处通系统工艺流程29n武汉王程大学硕±学位论文3.4.4回用水处理系统工艺设计1颁处理系统(原水预处理目的是解决如下问题,确保反渗透装置安稳运作和增加膜组件工C〇SS〇S作时长:①防止反渗透膜面结垢(包括Ca3、CaS〇4、r4、C化、化、铁、锅氧化物等);②保持反渗透装置安稳运作和工作时长。由于车间生产废水经处理经达到排放标准、悬,已,尾水中胶体物质浮颗粒等较少,为保证后续回用水系统稳定、长期、鳥效地运转,通过配置多介质过滤器、超滤系统、保安过滤器作预处理,W防止R0膜污堵。①原水收集池功能,:胆存污水处理站达标排放废水起调节和缓冲作用。水池总高4米,地埋2m,外置2m。38。该单元主要设计参数见表.表3.S原水化集池设计参数序号项目勃1格型号/R寸单位数量备注IIIII材质:钢筋混凝王结构xx=;I^WH.'尺寸脚)k山1集水池座1/2xx5543=抬容积;V500m⑤供水泉功能:提供机械过滤器必须的工作水压和流量。供水累设计参数见表3.9。39表.供水累设汁鐵序号项g规格型号/尺寸单位数量备注IIIII材质:不绣钢31供水系流量:100m3化台(二用格兰富一扬程;27m备)⑨多介质过滤器功能:除去原水中的悬浮物化及胶体。a预处理冲洗系统(气水双洗))功能:对机械过滤器进行反洗,反洗方式为气水混合双洗,,去除截留的杂质反洗水排放至浓水池再转送至原污水处理厂处理。b过滤器反洗累)30n=第章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设计功能:提供多介质过滤器冲洗动作时必须的工作水压和流量。多介质过滤器设计参数见表3.10。表3.10多介质过巧器设计参巧序号项B规格型号/尺寸单位数量备注IIIII型号-50T:MMF形式:立式,内部衬胶规格x:卖2000mm2500材质:A3碳钢41多介质过滤器耐压:l.OMpa台(二用广东3一出力:50m化备)流速:llm/h填料:石英砂装填高度:1200mm2电动控制阀批1洗及反胃洗动作材质:不诱钢33过滤器反洗泉流量:100m/h台2格吉富扬浩27m⑤超滤系统功能:超滤系统利用超滤膜拦截原水中的悬浮固体、胶体、细菌等大分子物质,同时可除去部分BOD和COD,有效降低原水污染指数。3超滤系统设置2套,单套平均产水量90m化,超滤回收率高达90%^上,°3-净水总产量是180m/h。超滤设备是按水温1535C状态下的数据而设计的,整套设备采用自动控制,实现单体的工作和清洗W及系统的自动化;各种监控数据一目了然,操作方便、可靠,系统连续工作能力强,内部自动控制与整个系统联动控制操作平台,,保证系统运行管理自动化。超滤产生的水自流到超滤水箱冲洗浓水及药洗浓水排至浓水池再转送到原污水处理站。a)超滤(UF)膜元件设计设计原则:①水流量小于等于膜元件制造厂商《技术手册》规定的最大水流,并配备化学药洗装置量值;②超滤装置设有定时冲洗及反冲洗功能。超滤膜元件选用新加坡凯发公司生产的超滤膜K-2000T,有效膜面积为258m-,单套超滤系统配置30支UFK2000T超滤膜,两列排列。UF膜设计产水通量是?1.54.0mVhPVDF。超滤系统采用的是外压式过滤过,膜材质为,恒流,并设立了独特的加药反洗体系滤,在系统设定时间内通过计量聚投加药品对超31n武汉王程大学硕±学位论文滤膜面进行深度清理,保持超滤系统的通量。的超滤反洗累功能;提供超滤系统进行冲洗动作时必须的工作水压和流量。C超滤加药反洗体系)功能:超滤加药反洗体系作用是在超滤体系设定反洗时间内通过计量累投入化学药剂清洗超滤膜,防止污染物沉积膜面堵塞膜。311超滤系统设计参数见表.。表3.11超巧系统设升参巧序号项目规格型号/尺寸单位数量备注IIIII型号-2000:KTx规格:恥442340mm2158m60超滤膜元件膜面积:支新加坡凯发3设计通量3/.:mh支材料;PVDF棚。122电馴。套/组深圳競;Zixx支架娜:麵i2002800nunM环保工程有3材料:碳钢喷漆限公司3化诚K化右ilM:200m/h4扬程:25m台2格兰富材质:不诱钢型号:DC4D(次氯酸销)型式:机械隔膜累流量:249L/H套1压力:lObar材质:PVDF型号:DC4B(盐酸)型式:机械隔膜泉垃'祐5度…流量:口8L/H奪1,局大利帕斯菲法系统rr_l-,。O,ba压力:lr材质:PVDF型号:DC2C(氨氧化钢)型式:机械隔膜泉流量:76L/H奪1压力:lObar材质:PVDF⑧活性炭过滤器32n第H章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设计功能:过滤掉水中的杂质、微生物及余氯等氧化性物质。活性炭过滤器设计参数见表3.12。表3.12活性热m巧设升参巧序号项目规格型号/尺寸单位数量备注IIIII-型号:ACF90T形式:立式,内部衬胶00x2000mm规格:《巧材质:A3碳钢1活性炭过滤器耐压.OMa2:lp台广东3出力:90m/h流速:llm/h填料:石英砂装填高度:口00mm2电动控制阀批1洗及反洗动作、对活性炭过滤器,?化C出E3活性炭反洗系进打反洗⑦保安过滤器功能,:保安过滤器是利用PP棉微滤膜将水中的悬浮颗粒、杂质等截留防止损伤膜,保证进膜水质。313保安过滤器设计参数见表.。表3.13保安紙g巧设升参巧序号项目规格型号/尺寸单位数量备注IIIII"型号:MFHD104:1保安过滤器J复It4台上海议华流量=n3:Q50m/h壳体材质:玻璃钢2滤蕊4支上海汉华规格x:40英寸l〇n(2)反滲透(RO)系统通过预处理后达标的原水放入压力容器中的膜元件,水分子和小部分的小分子有机物经过膜层,通过管道汇合,通过产水管再注入RO纯水箱。反之不能经过就让其他的管道汇合后流入浓水排放管,排放到体系外。a反渗透(RO)膜元件)功能;在皮力驱动下通过反渗透膜分离水中绝大部分可溶性盐分、有机物和微生物,是深度脱盐核也元件。33n武汉工程大学硕±学位论文民〇膜元件使用美国的陶氏公司的B400F民反渗透抗污染膜,其膜片具有高交联度,呈电中性,在水通量、脱盐率、脱除有机物和抗生物降解方面都有很好?的性能,运行的适应和pH值清洗的范围很宽,可W接受的pH值范围211.5之间无机酸碱的强力清洗。民02本系统采用膜元件的有效膜面积是400ft,正规测试情况下的产水量为05003一1GPD(39.9m/d),其外径与规范8inch元件样。膜元件没有经过提升,经过加大膜面积达到增加产水量膜通量和加大操作压力,所W膜污染速率很小。从而能经常持续较高的产水量,增加了膜元件的工作时长。的高压累功能:将废水加压进入反渗透(RO)膜体系,确保正常废水供应和渗透压力。C压力容器)功能:反渗透膜的载体314。反渗透系统设计参数见表.表3.14反凌透系统揪惨巧序号项目规格型号/尺寸单位数量备注IIIII-型号:B400FR规格:80401180化—支美国陶氏,山化心?,。…^,2膜兀件膜面积:400ft5脱盐率:對9.%30.6mh.设计通量:/支3流量:90m/h格兰富2高压泉扬程:150m台2乂用变频器控制材质:不巧钢启停及运行型号--:80405W300psix规格:5.5米8英寸"芯3压力容器排列:12:6支%江苏材料:玻璃钢压力:耐皮30邸si环发环保工程5。2。。。 ̄4支架説篇胃2有圃钢15反渗猶水阀認个2卿隱斯r动苗球阀、常闭式II34n第H章PCB废水处理与中水回用方案及王艺设升材料:碳钢规格:DN65形克电动式慢开球阀'溯'伴柏斯6反渗透冲下抓麵巧*个'2常闲阀材料:不镑钢反渗透规格:DN1257深巧辭圳化柏巧斯高压N阀材料:不铸钢IIIII斌浓水池功能:收集反渗透、超滤浓水及清洗水a)浓水聚功能:将浓水池废水转送至原汚水处理站,水累变频控制。浓水池设计参数见表3.16。表3.16巧水化设许篆K序号项目规格型号/尺寸单位数量备注IIIII材质:钢筋混凝±**1浓水池规格:1054m座I3200m容积:3流量:100m/h2浓水系扬程:60m台2格兰富材质:不诱钢4()纯水池功能:调节、均匀,化存反渗透产生的水a)纯水累功能:将纯水池的纯水输送至生产车间,水系变频控制。纯水池设计参数见表3.17。317表.纯水池设升参巧序号项目规格型号/尺寸单位数量备注IIIII材质;钢筋混凝±**1纯水池规格:1554m座1]容积:SOOm3流量:100m/h2纯水泉扬程:60m台2格兰富材质:不镑钢風加葫系统35n武汉王程大学硕壬学位论文功能,:在多介质过滤器前加入絮凝剂使原水中细小的颗粒、悬浮物质团聚成较大的颗粒物质,从而更容易在多介质过滤器中得到除去;杀菌剂主要作用是杀灭原水中的微生物,放置微生物在膜表面繁殖并污染膜元件;还原剂作用是除去水中的多余的氯。318加药系统设计参数见表.。表3.18脯系统设背参巧序号项目规格型号/尺寸单位数量备注IIIII型号;UPG5形式:电磁隔膜计量累1加药系统流量:14乂L/h台8美国帕斯菲达压力:7bar材质:PVCH通阀、连接管件、500L溶药箱|I曲清洗系统a清洗水箱)功能:调节、均匀,贬存化学清洗药剂的清洗水裹功能:将清洗水箱的化学清洗液输送至用超滤系统或反渗透系统,保证正常的水供应压力和流量。C)清洗过滤器PP功能:清洗过滤器是利用棉微滤膜将化学清洗液中的没有完全溶化的药,剂、悬浮颗粒、杂质等截留,防止损伤膜保证进膜水质。3.19清洗系统设计参数见表。36n第H章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设计表3.19清洗系统设升参巧序号项目规格型号/尺寸单位数量备注IIIII型号-5000:PT1清洗水箱个1浙江慈溪li:foOOL1数量:个流量3;100m/h2清洗水累扬程:30m套1格兰富材质:不镑钢型号-:QX120T*规格:05504袋巧.0mm'击、企4.庞m以,3清洗过滤器、台1环发:A,。。,3。=流量:Q口0m/h壳体材质=不镑钢I3.5有化综合废水废水处理技术方案3.5.1技术原理(1)厌氧生物处組艺通常来说厌氧处理分四个阶段进行:(a)水解阶段:降解后的小分子可W经过细胞壁进入到微生物的体内进行下一步的分解。化)酸化阶段:上面说的葡萄糖、氨基酸等物质进入到细胞体内可转化成更加简单的物质并排解到微生物体外。(C)产艺酸阶段:(d)产甲焼阶段:这个阶段也是整个厌氧反应泣程的限速阶段和整个厌氧过程最为重要的阶段。在上面的四个阶段中一,有人觉得二S两个阶段应该合为个阶段,因为这一类微生物完成的两个阶段的反应是由同。厌氧分解过程如图3.5所示:37n武汉工程大学硕±学位论文'—?罔化合成臘生爾PJ ̄?L原生規厌氧徽生额释教能魏有化酸、轄、有稱觀?一 ̄^麟及C〇2、祀S、NH3等e〇2'CH2’和賴厨化分解———————t徽固3.5厌氧生物代谢过程示意图厌氧分解过程中,,,由于缺乏氧作为氨受体因而对有机物分解不彻底代谢产物中包括众多的简单有机物一,因此需要好氧工艺进步去除。似好氧生物处組艺一定要持续的提供充足的溶解氧。)有机物的氧化分解(有氧呼吸;酶CH〇+-?xz(X+l/4Yl/2Z〇2xCCh+l/2yH2〇+能量y))原生质的同化合成氨为氮源:酶—CH-C〇+lC-4?+NH+--+能量7N〇2+nx也0nCxHOznx+n/4n/2z5(^2(ny)(y)3(y9〇2原生质的氧化分解)(内呼吸源酶C陆N050?5CO+2HO+NH+2+2223s能量可知,,当微生物即能获得足够的能量,且废水中营养物质充足能大量合,微生物就会不停地增长成新的原生质时;此得到生活活动所需的最低限度的能量,微生物不管是数量还是重量都是不停降低的。,在此种情况下在好氧的过程中,有机物用于氧化与合成的比例,根据废水中有机物性质一的不同也变得不样50-60%,对于生活废水B0D5有转化为新的细胞物质。有机物的转化过程如图3.6所示:38n=第章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设计同化合成微生物増殖部分〇 ̄^原生质2\有机物内源呼吸部分+能源微生物??量+代谢产物异化分解旨(随水排走)^--+2+HS〇+Nt(C〇22〇+N〇343等)?余能释放图支6好氧生物代谢过程示意图⑩脱氮工芝的技术原理A/0工艺是生物脱氮工艺的简称。废水中的氮是W有机氮、氨氮、硝态氮等形式存在着的,氨氮和有机氮是水中氮的主要存在形式。在生物处理的过程中,异养微生物会将有机氮氧化分解掉,也就是经过氨化作用将有机氮分解为氨氮-n,再通过硝化过程将其降解为n〇2-N。和N03,最终经过反硝化作用使硝态氮降解为氮气而释放进入大气①氨化作用-氨化作用:将有机态的氮降解为NH3N的过程。沒个过程的细菌被称为氨化细菌CHCHNHCOOHCHCNHCOOH->CHCOCOOH+NH(31){){.^,^^)^^(碼CO+好〇一2碼+(3.2))2在厌氧或缺氧条件下。RCH(NH^)COOH>RCH^COOH+NH^(3.3)+邸CHCHNHCOOH>CHCHOHCOOH+NH(34){).^{^)^^〇CHi(OH)CHiNH王)COOH带^cHjCOCOOH+NH,(3.5)②硝化作用--硝化作用是指将NHNN0-N和N0N的生这个过程3氧化为23物化学反应,由亚硝酸菌和硝酸菌一起做成,包括亚硝化反应和硝化反应两个反应,反应历程为:_+-亚硝化反应:+>W9+i/+好〇+273.5心(36).2239n武汉工程大学硕±学位论文-硝化反应:iV巧+〇2^iV〇3+73.19K/(3.7)|"+-心2〇+3438总反应式:方巧+0>方+公+馬6.69(.)2巧亚硝酸菌包括亚硝酸单胞菌属、亚硝酸螺杆菌属和亚硝酸球菌属兰个属。硝酸菌包括有硝酸巧苗属和硝酸球菌属两个属。硝化菌包括亚硝酸菌和硝酸菌[22]。硝化反应时,细茜从氧化钱态氯和亚硝态氮的过程中得到能量,无机碳化--2合物提供碳源,如C〇3、HCO、C〇2等。我们假设细胞的组成是C5H7NO2,那么硝化菌合成的化学计量关系可由下列反应式表示:-好^0+亚硝化反应;15C化+13^//^lOM?+3+22方+4巧〇(3.9);;Q722—T好0好如〇硝化反应;5C0+A+10WO一1JV〇+(3.10)23J3Q72;综合考虑氧化合成,实际应用中的硝化反应总方程式为—-iVi/+1+O.98i/C0>O.O2/^iV0+L〇4i/〇++O.88WC03A3Q72223⑨反硝化作用DO<?03L反硝化作用:在厌氧或缺氧(.0.5m/)的情况下g,硝态氮及其它的氮氧化物作为电子受体还原为氮气或其它气态氮氧化物的生物学反应,该过程由反稱化菌完成。反应历程为:--3NO^N〇^NO^NO(.12);^M_>+5有机电子供体)iV+2馬0+饼r(3.13)3[巧(2|+3[巧(有机电子供体)^+2成〇+饼r(3.14),并可W将稍态氮还原为氮气的物质町]指的是任何可提供电子,包括有+机物、硫化物、H等。4)(除雜r艺技术原理废水中磯的去除方法主要包括化学除磯和生物除磯法两种。本次设计采用的是化学除磯工艺。化学除憐法是往废水中投入可与废水中溶解性的憐酸盐反应的无机金属盐药晶,反应生成颗粒状、非溶解性的沉淀物质。实际中投入化学药品后,废水中不只是产生沉淀反应,也产生化学混凝反应,即生成的细小的沉淀固体互相粘结40n第呈章PCB废水处理与中水回用方案及工芝设计成较大形状的絮凝体。一+3+2+化学除磯的化学药品般都是高价的金属盐,如AP、Fe和Ca。W氨氧:化巧为例,化学沉淀反应如下--。+2//315向0巧+户+2/T>?户〇〇(.)()2巧3(4)22,同时高价金属盐水解生成的氨氧化物沉淀在沉降过程中,会吸附胶体状的。物质、细微悬浮願粒,也有利于沉淀物的絮凝过程352..有机综合巧水处理工艺流程37有机综合废水处理工艺流程如图.所示。3.5.3有机综爸废水处理工芭流程说明车间的重金属有机废水及其它王序预处理后的有机废水进入有机废水调节池进行水质水量的调节后,由提升粟泉入反应池I在池内由PH仪器自动控制加?P药累加入NaOH使pH值达到9.510左右,由OR仪器自动控制加药累加入NaS使其ORP值到达-350mV左右s,通过机械横拌均质后废水中的重金属得到充分反应后。进入反应池2、3、4通过投加CaCl2\PAC\PAM使其废水中的磯酸盐等得到反应絮凝。经过平流式斜板沉淀池后,金属铜等离子得到去除。回调PH值经过后进入进入BAF曝气生物滤池通过过滤即生物苗预处理后进入,缺氧池在池内生物菌将废水中的大分子有机颗粒分解成小分子有机颗粒,W提高废水,的可生化性后再进入水解酸化池,在水解池内通过生物菌将减小有机物分子量。产生不完全氧化的产物,为后续的好氧段处理提供有利条件废水进入生物接触氧化池后通过组合填料上的活性泥污将有机物分解成无机物,去除其COD及氨氮等污染因子后,进入二沉池固液分离后,出水可达标排放。41n武汉工程大学硕±学位论文络巧糜水—户有机物氷沸氷湿赚液I^胃I去膜废液提升聚--…-"I‘机反应池!妈1\[批处翻池II*1II污'泥^t将妍J文应池2II畜巧泥池液I^*II1压滤懇I有机皮应池3压滤杉1距滤抓Tf1Y服I^擺凝池1I聚滤I>1提升1聚樂,她T满水收I1污泥羅!^1I1沉淀池?巧姬池iIpH陪1调池IIIJI中间池II1'rIBAFIIII缺鐵池<1IT污I1泥*II生物換触氧化池1呼II*!污泥巧I1一*…沉池];pH调整池1,清水池f达栋排放图义7有化豁合废水处理工芝流疆42n第H章PCB废水处理与中水回用方案及王艺设计3.5.4有机综合废水处理系统工艺设奸1()主要构筑物与设备工艺参数有机综合废水处理系统主要构筑物与设备工艺参数见表3.20。320一C表.综合有抓劇处通系统主要构筑巧与设备览表'序号系统名称设备名称规格型号/尺寸单位数量备注"IIIIII液位控制静压式Iii有机水洗水空气攪拌系统PVC套1新增1齡池化卵m刪就台2新增SUS304xx饥池体250〇287500H检只1现有PH0-计14蒼1现有ORP计套1现有2反应池1DN15.击,加親n人有PP系体、特氣龙揽拌机台1现有Tur〇磯浆2x池体50〇287^6000H砕只1现有DN15^^万*/°23反应池2PP泉体、蒋氣龙揽拌机端胃1现有禱楽池体2500x2875x6000H磋只1现有.-DN15_.a2胃4反应池3PP雜、特氣龙賺机S胃1现有娜奖x2池体250〇87^MOOH抢只1现有°2胃5絮凝池PP累体、特氣龙爵机認台1现有0禱浆770〇x600〇x00H1如拾座池体13200x6000x6000H^座1、’’松6斜管填料PVC套1支架SS41套1空气撤拌系统PVC套I2000x2200x60001W入口池体抢只-7014套I调化加药累DN15台1III43n武汉王程大学硕±学位论文PP系体、特氣龙I空气攪拌系绕PVC套12000x3750x60001池体私只液位控制静圧式套1。8中间池3=7=Q0m/h,H32m献累么口48肌304池体2500x6000x6000私只4液位控制静皮式套1==Q90m%,H15m反冲泉BAF曝气生SUS3049物滤池曝气系统PPR套1生物離套1滤板、滤头PVC套I10缺氧池空气揽拌系统PVC套111接触氧化池空气攪拌系统PVC套1DN4012生物沉降池污泥系台2泉体化PP、特氣龙液位控制静皮式套1=H=Q135mVh20m根井巧,厶nSUS30413pH调整池PH计-014套1加药泉DN15PP累体、特氣龙台1液位控制静压式奪1==11435m%H20m清水池Q,^反冲泉台1。,,。,?,SUS304斌主要公巧设备工艺参数3.21有机综合废水处理系统主要公共设备工艺参数见表。321表.有机绘合废水处理系统主要公共设备设升参数序号系统名称该备名称规格型号/尺寸单位数量备注IIIIII3风机8.5m/min15KW台21履气罕'巧3空压机2.5m/min台2溶药桶1000LPE只5投药箱3000LPE只3投药箱5000LPE只2投药箱1000化化只22加药系统攒拌机47rmp/min套5揽拌机47rmp/min套3揽拌机47rmp/inin奪2液位控制静压式奪1260-流量计L600L塑料个3044n第=章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设计电磁阀DN15只30电磁阀DN20只55隔膜阀DN15只30隔膜阀DN20只560m21新增压滤机,自动保压奪6压滤机系统自动接液板,台8输送带套8III3.5.5有机综合巧水处理工艺主要新巧设备设计计?(1)有机齡反应沉淀池设滞算工艺设计的沉淀池为斜管沉淀池,池内放置斜管,管孔径为80mm,倾角为°60。,池內水流方向为逆向流斜管沉淀池主要设计参数如下;=3800m设计处理量:Q./h二32设计表面负荷:q0.80m/m.h〇—=2沉淀池表面积 ̄1〇加:。。^。。0.91xg0.91x0.8=设计沉淀池平面尺寸为:LxB6xl3.2m()H=沉淀池直统高度:3500mmggEH二其中配水区高度:600mmi斜管部分高度H=870mm:2H3=30mm清水区高度:8H=200mm保护高度:4V=xx=3el32689m斜管部分容积:0.876..iV二=3e087x6x77402m2...V=^^=^ei+Ve268.9m+40.2m109m=二斜管部分停留时间:Te10扛80x6081.75Min=xx=3澄清部分总容积:Vci613.24.1324.7m二二3Vc26x7.7x4.1189.5m二33二3+VVc324.7m+189.5m514mic2=+x=:Tc5148〇60385i澄清部分停留时间.5mn45n武汉工程大学硕±学位论文=1500沉淀池下设污泥斗,污泥斗高度为:mmLxBx=x=3沉淀池的尺寸为:H6l3.2x6.0m475m(>LxBxH=6x77〇x60=277]..mm()议曝气生物滤池(BAF)设计升算,本工艺曝气生物滤池分为四格,池体为地上式钢混结构内设陶粒填料。BA=3化F内设计HRT为3h,设计平均处理量为:Q80.0m;BAF的总体积为:LXX=xxx=3BH62.56.0m4360m(四格)[()]xx=xx6生物滤池尺寸为...0m:LBH10060BAF采用鼓风曝气,曝气设备采用罗茨鼓风机。配套设备包括罗茨风机、穿孔曝气系统等。3.5.6高浓度有机巧水预处理工艺设计高浓度有机污水采用氨氧化物沉淀+化学混凝预处置工艺。先投加氨氧化钢,让污水中的金属离子Cu形成氨氧化铜沉淀形式去除。在加入H2SO4,调节废水()pH值后,投加混凝剂PAM,去除废水中的胶体物质和细小的悬浮颗粒。高浓度一有机废水经预处理后,进入有机综合废水处理系统进步去除其中的有机物和N、P等污染物。沉淀产生的污泥经重为浓缩和机械脱水,委托专业机构作安全处置。项目高浓度废水预处理系统主要构筑物与设备设计参数见表3.22。表3.22高浓度有机废水废水预处理系统主要构筑物与设备设升参巧序号系统名称设备名称规格型号/尺寸单位数量备注IIIIII液位控制静压式i1络合废水储空气攪拌系统PVC奪11=H=920mVh’2Dm提升泉台古SUS304显影废液液位控制静度式套1储存池空气攒拌系统PVC套1液位控制静皮式套1去膜废水空气攪拌系统PVC套13==储存池Q20mVh,H20m贼巧^石累厶°SUS304IIr46n第三章PCB废水处理与中水回用方案及工艺设计液位控制静压式1IIPH-计1430套揽拌机SUS304攪拌奖套34DN5加药亲台12PP聚^体、特氣龙3=H=一_20m/h20m'…Q,,柯泥累台3。,SUS304液位控制静压式套3PVC奪35污獅.4压滤系_台泉化体蛙PP、特氣龙液位控制静压式套26清水收集池DN40^升累么°栗体、特氣龙1Ipp1I47n武巧工程大学硕古学位论文48n第四章PCB废水处理工艺的技术经济性评价第四,PCB废水处理工艺的技术经济性评价4.1PCB废水处理工艺的技术分析4丄1含金届铜巧统巧水处理工艺的技术分析1()化学沉淀工艺技术蒋点①氨氧化物沉淀工艺技术特点氨氧化物沉淀处理工艺方法处理重金属废水具有技术成熟程度高、投入资产少、处理工艺成本低、系统适应性强、工程管理便利、系统自动化运行程度高等优势,该处理工艺对重金属的消除效果主要是受酸碱度、氨氧化物沉淀种类、氨氧化物的沉淀方式等影响因子的作用。根据沉淀的最佳pH值范围,调节pH的。范围,让重金属离子转化成沉淀物质,是氮氧化物沉淀处理工艺效果的关键步骤此外,需要决定的重要影响因素也有氨氧化物沉淀物质的筛选。经过研究实验,选择氨氧化纳用来做沉淀剂,成果良好、沉渣物质较少、生成过程教灵敏,然而,处理投入甚是高。为了有效的控制实际的工程投资,工艺建设实践中W石灰类投入生产应用。⑤硫化物沉淀工艺的特点此外,硫化物沉淀工艺与氨氧化物沉淀工艺组成系统的方法,石灰的使用将会得到减少,硫酸巧渣的产生也将会得到低产的效果,而且,随之制造的二氧化碳生成的污染量也会降低。在特定的酸碱条件下,硫化物沉淀工艺的有效性跟金属硫化物的溶度积不仅。有关,离子的不同价态、不同浓度也有很大的影响作用当硫化物沉淀的平衡酸碱值小于原水溶液本身的酸碱度时,沉淀物质将会生成。当pH值降低时会,硫化氨生成。调节酸碱值,生成溶度积较小的金属硫化物沉淀物质。(2)化学混凝工艺技术特点,因此化学混凝包括胶体颗粒脱稳和脱稳胶粒絮凝两个连续的过程,混凝反49n武汉工程大学硕±学位论文应池内的混凝过程分为混合和反应两个阶段。混合过程:化学药剂W相当快的速、、度平均稳定地分散进入水中,制造合适的恰当的水解环境聚合环境,使胶体脱稳,并发生凝聚反应。送个过程中并不形成最终的絮凝形态物质。混合过程的,,0s。,水力条件要求动作迅速揽拌迅猛,不超过6的时间内做好而反应过程让脱稳状态后的絮凝物质,,逐步形成絮凝体在相互接触和碰撞的作用下,且能够很好的发生沉降作用的絮凝体。所W在两个过程中,反应过程的揽拌作用力度及水体流转的速度,随着絮凝物质的逐渐变成大的颗粒而逐渐减慢其速度,W防止生成结构大些的絮凝物质被破坏成小的碎物质。4.1.2含巧巧巧废水中水回用处理工艺的技术性分析(1)反渗透工艺技术待点,其中高海水、高浓度苦咸反渗透工艺技术特点如下:原水循环利用效率高0一?水可循环利用的效率离泣6,民0膜般可用353%W上。③使用寿命长,电?2?极可用78a。隔板可用15a左右。④耗能低,实践证明,将0005000mg/L的咸水经过反渗透处理至5000mg/L的饮用水,RO工艺是很节省经济成本的工艺。⑤不污染环境。四超漱T;艺技术特点超滤工艺技术特点如下:①分开、隔离能力鳥,有效回收微量组分的物质。②反应条件是常温,,不会造成环境的威胁所有利于对高温较不适应的物质的隔离、。,、分离缩小与集成⑨反应过程中没有不同相的改变过程没有需要加高温度,,没有需要很窩的能量补给,没有另外的物质需要加到过程中不会产生环境的破坏,是有利于环境保护的工艺。④膜产生分离作用的能量仅仅是提供相应的压力,所W,工艺构筑的结构很方便、人为使用很简单、很有利于人为的管理、维修和保护。50n第四章PCB废水处理工艺的技术经济性评价4.1.3有机巧水中水处理工艺酌技术分析(1)曝气生物滤池的特征BAF工艺技术特点如下:①需要的场地小,基础建设投入成本低。直接可W去除掉二沉池的建设产生的各项费用。因为使用的过滤颗粒物质的直径很小,比表面积大,而且,在反冲洗的过程中,新鲜的生物膜会更好的出现,W此可W跟好的提高生物膜的活用性质,原水能够被很好的进行处理,水力停留时间短,所W送个工苦的生物处理面积和体积需要的都是很少的,更大程度上降低了面积的需求和成本的投入。②出水水质好。填充物质自身所具有的隔离截止作用化及生物膜的存在所具有的絮凝的作用,使出水SS都会得到很大的降低,通常情况下,剩余的浓度都不会超过lOmg/L;因为反冲洗的作用是具有惯有的时间性的,生物膜在送种作用下能够出现更新鲜的生物膜,其生成的薄的生物膜嚇刮4更加島效。这种条件下产生的生物膜能够具有更强的去除污染物质的能力。③工艺流,氧气的输送速度快,供氧动力能量需求少,单位污水电力消耗需求少程简单,20%?30%成本投入少。氧气的循环率可高达,超过普通活性污泥法循环使用效率的2倍。④抵抗外为冲击的作用高,能够被影响的水文因素几乎没有。⑥生物曝气滤池可和其他传统工艺构成系统构件,组合出来的系统工艺可W对W前的工厂进行工艺改进。⑧曝气生物滤池采用模块化构件的模式,对W后建设过程中的改扩建具有有力作用。议A/0工艺技术持点A/0工艺中,前面是缺氧反应池,反硝化菌利用污水中的碳源,降低在缺氧反应池后面的好氧反应池的有机物质负荷,好氧反应池中硝化反应过程中对碱度的需要,可W通过反硝化反应产生的碱度进行部分补给。好氧生物反应池在缺氧生物反应池的后面,,通过反硝化作用遗留的有机污染物质可W被消除掉水质要求可W达到水质标准。A/0工艺处理的过程相对而言比较简便,建筑物相对而言较少,污泥回流体一个系和混合液回流体系只有,基础建设投入的成本少;反硝化反应池不需要补给更多的碳源,运行成本得到了大大的降低。将缺氧反应池与好氧生物反应池变51n武汉工程大学硕±学位论文一成个反应池,,用特定的档板在特定的位置挡住设计施工成本得到降低,有利于对推流式曝气池进行技术改造设计。生物接触氧化工艺技术特点工艺具有:①容积的负荷较大,需要的面积很小;②抗冲击负荷,可间歇运行,;③微生物数量类别多活性较大;④无污泥膨胀问题等特点。4丄4PCB废水处理工艺运斤效果评估试运行期间,企业委巧第H方检测机构对处理工程的进出水水质进行了监4141测..。,结果分别见表和图41表.PCB废水处理系统进出水水质及去除率■化I娜占仿I项目—去除率%水质标准()处理设施进口总排放口4—6?H107.919p值.悬浮物如g/L)861582.630化学需氧量4*894691.280mg/L()mL766.7727415*氨氮(g/)y.8.总氮脚*g/L口813.189.820)*总磯恤g/L10.20.229t01.0)mL—02氛化物(g/)未检出未检出.石油类脚/L12.80293g)££^繼「画处理前5孤-■处齡圍I4说-画300-■2M-圍100-■mSSCODNH3-N了TP石油N类图4.1PCB废氷处理前后主要污染物变化巧化通过实时的数据资料显示,废水经过工艺处置,主要污染物去除率均在百分52n第四章PCB废水处理工艺的技术经济性评价之八十W上,,而且,总憐的去除率可W超过百分之九十八。因此,结论可W得出经过处理后的废水废液可实现达标排放。4.2经济性分析4.2.1运行成本(1削费工程药剂消耗情况及成本见表4.2。4一表.2IDgggM消耗情減成本览表项目单耗单价日处理水量合计(元)3]PAC0.5kg/m0.65元/kgSlOOm…07.53PAM0.02k2503100m5施g/m.元/kg41^^CaCkl.Skg/m0.6元/kgSlOOm2790^^ACO.lkg/m1.0元/kg3100m3103^稀硫酸1.5kg/m0.4元/kg3100m18603^0.2k28SlOOm173双氧水g/m.元/kg?6k3^硫化巧1.2g/m0.6元/kg3100m2232k3^硫酸亚铁1.8g/m0.25元/kgSlOOm1巧53^次氯酸轴0.25kg/m1.0元/kgSlOOm7753^片碱0.8kg/m3.0元/kg3100m7440合计21095.5折合处理吨水的平均药剂费用为6.8元/吨废水。似电费工程新装或改装设备的电耗情况见表4.3。53n武汉工程大学硕±学位论文4一表.3PCB处理处埋系统电巧览表安装使用备用使用安装运行耗电量序号设备名称数量数量数量负荷负荷时间kw.h()V套)怡wKw(H)怡)怡)(K())1金属水洗池提升巧2111122202202清水收集池1提升泉2111122202203清水收集池2提升系2111122202204巧机废水提升累2111530203005巧机反应池1挽拌机1103.753.7520756有机反应池2挽拌机1103.753.7520757有机反应池3揽拌机1103.753.7520758有机絮凝横拌机1103.753.7520759中间池提升聚42222442044010反冲累1107.57.50011PH调整池提升粟21115302030012清水池反冲泉11015150013络合废水提升累21136206014去股废水提升索21136206015批式处理池摇拌机3306.66.62013216批式处理池污泥索33099109021117曝气风机1530203008211111空压机530105019加药化揽拌机10100151520300]压滤机2060mI3110303021地坑21136巧103022合计473512195.1319.13K2=按每度电0.70元计算,电耗为化70x31巧2206.4元,则处理每吨废水的电=耗为:2206.4/31000.711/吨废水。54n第四章PCB废水处理工艺的技术经济性评价風人工费雇用管理人员是4名,按3000元/月进行计算,那么每天的人力资源使用费x=用为:30004/30400元。400=3100每喃水处理的人工费用为:/0.13元/t水4(齡运行成本综合运行成本通过下列项目的计算为7.64元/t水,详见表4.4。表4.4卫捏单位水量处理成本估算表'序号项目估算依据运行费用(元7d)1药剂费21095.5222064电费.3人工费4004运行费小计1+2巧23701.9()5单位水量运行费(1+2+3+4/5001M)4.3巧益分巧4.3.1跳效益分析工程的环境效益主要体现在对废水污染物的有效削减。根据水质监测结果,工程对PCB废水主要污染物的削减效果见表4.5。表4.5PCB废水处巧前后主妄汚染物腑獻巧进水出水项目度总量^度总量削减率(%)削减量(t/a)II(mg/L)(t/a)(mg/L)(t/a)SS791513.9582.66t03^^COD4454.774642.78912411.巧^-N53NHs.7650.0067724.3.70^TN119.0413.11^106.86^TP10299.29^^^^石油类12.8U〇0611.14£^£^,工程建成后表中结果显示,不仅废水实现了达标排放,而且主要水污染物,均得到大幅度削减从而有效保护了纳污水体,体现了良好的环境效益。55n武汉工程大学硕±学位论文4.3.2经济效益分析(1)废水治理前应缴纳的排放污染费SS=:780/419995的污染当量数为W;COD的454770=1454770:/污染当量数为;NH-=sN的污染当量数为:50000/0.862500;TP的=污染当量数为:9490/0.2537960960=石油类的污染当量数为:11/0.1119600根据《排污费征收标准管理办法》,该企业的排污费为:Xx2=(454770+119600+62500)0.7891618元/a。(2)废水治理后应缴纳的排放污染费SS=1的污染当量数为:3%0/43487.5;COD=427的污染当量数为:42780/180;NH-N的63008=78753;/0.污染当量数为;TP20002=5800的污染当量数为:/.;=石油类的污染当量数为:760/0.17600处理达标后80+7的5巧600X07=40778,排污费为:(427).元/a。,废水经处理实现达到排放标准的目标后,企业减少缴纳的排污费达850840元/a。所W通过本方案设计的工艺处理,同时可W带来相当大的间接经济节约效益作用。56n第五章结论第五章结论本文针对PCB行业废水的特点,提出将各类含重金属废水经分质收集、分质处理,达到排放标准限制要求后,部分尾水作为中水回用、其余达标排放的废"水与回用水处理的设计方案一,对重金属洗水集成氨氧化物沉淀工艺硫化物沉"淀工艺一化学混凝方法一砂颗粒过滤方法一的联合处理工艺活性炭过滤方法,BAF—A0工一对中水回用处理系统采用,对有机综合废水设计/艺化学除磯的联用处理工艺。并W广东珠海某PCB生产企业污水处理设施的技改工程为依托,进行了PCB废水处理主要构筑物的设计计算和设备选型。通过工程实践,确保废水实现达标排放及系统稳定运行,并通过中水回用,实现节能减排和循环经济的原则。本文主要结论如下:"一一(1)采用氨氧化物沉淀工艺硫化物沉淀工艺化学混凝方法一砂颗粒过"一—滤方法活性炭过滤方法的联合工艺处理重金属洗水,民0UF膜分离技术为一一核也的集成技术处理回用水,生物曝气池工艺缺氧好氧池工艺化学除礎方法'的组合构成的系统工艺,处理有机综合废水,能够降低污染物质对环境的污染,并具有理论上的可行性。(2)通过工艺系统的使用运行,计算该污水处理方法对原水中存在的各种S、环境污染物质,如S、化学需氧量、氨氮总磯、石油类的消除成果。(3)废水处理工程使用运行后,处理单位质量原汚水的化学药品使用费、电力费和人力费分别为21095.5元/d(民80元/t水)、2206.4元/d(0.13元/t水)和400元/d(0.13元/t水)。所综合运行的费用为7.64元/t水。(4)PCB废水处理工程建成后,委托第S方检测机构的监测结果显示,废-SSt/a,C1199t,NHN为4.7t/,水中主要污染物的削减量:为66.03OD为4./a330aTN为106.86t/a,TP为35.56t/a,石油类为11.14t/a,降低了原来的污水中污染,有利于水体的环境保护物质的浓度。废水经处理实现达标排放,每年减少缴纳的排污费达850840元/a,同时带来了相当大的间接经济节约效益。由此,处理57n武汉工程大学硕±学位论文工艺具有显著的综合效益。(5)该处理工芝在PCB废水处理工程的成功应用,可为同类废水处理的工程实践提供参考和借鉴。58n参考文献参考文巧1、全国勘察设计注册工程师环保专业管理委员会,中国环境保护产业协会.注册环保一M工程师专业考试复习教材第:2008分册乂修订版)[,北京中国环境科学出版社,.(]2、胡纪萃,周孟津,左剑恶,等.废水厌氧生物处理理论与技术[M].北京:中国建筑工业出版化,2003.3、M.2000唐受印,戴友芝.水处理工程师手册[北京:化学工业出版社,.来源:]广东化工4.方江敏.、姚梅峰.周兴求.张临苏赵永AF+BAF深度处理PCB生产废水的试验研究期[刊论文-环境科学与技术20077]()5-.汪晓军.黄志聪.周文龙BAF深度处理PCB废水的实验研究棚刊论巧工业、刘宇斌水处理2012(巧6-、陈文松.宁寻安络爸铜废水处理技术水处理技术20086[期刊论文]()-7、郭永福.邵琪裙印刷电路板生产废水的综合治理及废水回用期刊论文工业水处理[]20078()-8、钟声.潘涌璋.林志浩.刘庆凡.刘文星碱性蚀刻废液中的铜回收期刊论文环境工程][学报209巧)9-、碁凌燕.黄瑞敏.周晓云.罗强超滤纳滤组合工艺回用处理印刷线路板废水的试验期[-20刊论文电锻与涂饰112]()10-、曾妾印刷电路板生产资源回收及废水处理方案[期刊论文]化学工程与装备20086()11、..余雅旋宁寻安李仕文.梁启聪硫酸亚铁法与硫化钥法处理络合铜废水的对比研巧期刊论文-20094]四川环境([)-12、刘丽巧制电路板行业绿色发展与对策[期刊论文电子产品可靠性与环境试验]2031州-1320111、林梓河印制线路板废水处理的研究进展[期刊论文]电坡与环保()M-14:、彭希仁电彼清洁生产技术与管理[,北京中国环境科学出版化1996:56361.]-15、肖祗李亚峰.含络废水的处理方法町江宁化工2010322:143146.,,()16、BabelSKumiawanT.A.CrVIRemovalfromRntheticWastewaterUsinconu,()ygCot59n武汉工程大学硕±学位论文ShellCharcoalandCommercialActivatedCarbonModifiedwithOxidizingAgentsand/or—CWtosan.Chemoshere200454:951967.口]p,,17、PorterD.JRaondL.WAnastasio任D.Chromium:FriendorFoeJ.Arch.Fam.,ym,[]M998-390ed19:386.,,18、张.反渗透技术去除地下水中氣的方法威,杨胜科,费晓华[可长安大学学报(自然科学2002-118.版)膊):116,19、.电链废水处理回用工芝优化与工程实践J.陈莎莎,陈然等复旦学报(自然,潘浩宇[]-.201424254科学版),53(2):9.20、王文丰,黄翠萍.藝合沉淀法处理含络合铜废水.海峡两岸表面精饰联谊会暨电被清洁生产技术交流与装备、材料展巧会.200321..20、房晓萍工》07,微电解复合工芝处理工业废水的研究进展《安徽化22、石化胡小艳郑建泌.如II间迹壳聚糖交联多孔微球去除水溶液中金属离子《离子,(交换与吸附》.2003-23、杨永峰.《工程建设与,张志,刘子凤离子交换法处理重金属矿山化下水的试验研究没计》-2004凝--24、王/接触氧化处理印刷电路板废水国给水排水2006新邮吕锡武.混《中》,朱光灿-25-、徐旭东.不镑钢铅电极电絮凝处理含铜废水的试验研究《安全与环,王中琪,周乃磊境工程》-2010--%、吴国旭杨永杰王旭.生物接触氧化法及其变形工艺《工业水处理》2009,,27生物滤池对印刷电路板废水深度处理的研究■、陈志伟.曝气《现代化,狂晓军工》-2010--刘丹--2005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