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- 2022-04-26 发布
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单位代码10475学号104754130820分类号X781.2皆為乂聲硕壬学位论文(专业学位)氯碱盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究学科、专业:环境工程研究方向:工业固体废弃物资源化红合利用技术申请学位类别:工程硕±申请人:刘明竞指导教师:马新起教授职业导师:王广华高级工程师二〇-五年五月nTheRe巧cleofSaltMudancUtsApplicationResearchinDyeWastewaterTreatmentADissertationSubmited化theGraduateSchoolofHenanUniversityinPartialFul贷llmentof化eReuirementsqfortheDegreeofMasterofEnineerinSciencegg巧LiuMingliangSuervisor:Prof.MaXi打ipqOccupationSupervisor:SE.WangGuanghuaDate:Ma2015y,n关于学位论文独创声明和学术诚信承谱本人向河南大学提出硕去学位申请。本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在导师的指导下独立完成的对所研究的课题有新的见解。据我所知,除文中特别加&说明、,标注和致谢的地方外论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果也不包括其,,他人为获得任何教育一同工竹的同事对、科研机构的学位或证书而使用过的材料。与我本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。在此本人郑重承诺:所呈交的学位论文不存在舞弊作伪巧为文责自负。,学位申请人:(学位论文作者)签名叫训私'20价i月I日r/关于学位论文著作权使用授权书本人终河南大学审极批准授予硕去学位。作为学位论文的作者,本人完全了解并同意河南大学有关保留、使用学位论义的要求,即河南大学有权向国家图书馆、科研信怎机构、数据收集机构和本校图书馆等提供学位论文(纸质文本和电子文本)W供公众检索、查阅。本人授权河南大学出于宣扬、展览学校学术发展和进巧学术交流等目的,可W采取影印、缩印、担描和拷贝等复制手段保存、汇编学位论文(纸质文本和电子文本)。(涉及保密内容的学位论文在解密后适用本授权书)学位获得者(学位论文作者)签名:^的蒂/2011年曰r月作襄作扛-学位论义指导教师签义:201r年扣j^月/n摘要盐泥是烧碱企业盐水精制时所排出的泥浆,归类为工业固体废弃物,而盐泥的处理レ。J是当前该行业所面临的亟待解决的问题通过盐泥的资源化综合利用,不仅可:l减少盐,泥对环境的污染,还可,产生环境效益W变废为宝増加社会效益和经济效益。本文W离子膜烧碱厂所排出的盐泥为原料,分析了其中的主要化学成分,设计了资源化综合利用方案XD)、红T-IR)SEM、)、,借助射线衍射(XR外(F扫描电子显微镜(热重(TGA)等手段对回收的产品进行了分析表征,并研巧了其在染料废水处理中的应用。主要研巧内容及结论如下:(1)、盐泥成分测定结果表明:氨氧化镇碳酸巧、氯化钢、氨氧化铁及不溶性泥-5主类杂质,通过EDTA和ICPOES等方法测出各成分含量分别为:8.70%、78.4%、〇11.30%、0.95%、0.60/〇。(2)对盐泥中钩镇的回收进行了浸取实验研巧。采用逐步沉淀法分离氨氧化镇和碳酸巧产品,考察了pH对其纯度和产率的影响。得出巧犧的最佳浸取条件为:温度7(TC,H为?2L30041。二92,酸度.0mol/,揽拌速度r/min,液固比:氨氧化铁次除杂最佳p.9.4氨氧化镇沉淀最佳pH为10.6附近,碳酸巧完全沉淀的控制在pH在9.0左右。3—()对所得产品进行了分析表征,结果表明:产品氨氧化犧优于HG/T36072007一G6—级标准,产品碳酸巧优于H/T2222010优等品标准;所得产品纯度高,热稳定性一,。良好,粒度小具有定的形貌(4)产能20Wt/a的离子膜烧碱每年约排出IWt盐泥,对IWt盐泥资源化综合利用的工业化可行性进行评估,并对其进行技术经济分析,。分析结果表明离子膜烧碱盐泥资源化综合利用的工业化是可行的。(5)用经脱盐烘干后的原盐泥吸附罗丹明B模拟废水,实验结果表明,罗丹明B-OmiH值为4初始浓度为lgi,溶液初始p.3,吸附反应时间为40min,吸附剂的投加量-’201C时为七温度为25,罗丹明B的去除率可达到上,盐泥能有g,吸附反应效吸附有机模拟污染物罗丹明B,符合Langmuir吸附方程。盐泥对罗丹明B的饱和吸附B后的’0量为0.33mg/g,吸附平衡常数为2.26L/mg。吸附罗丹明盐泥,经40C锻烧后可直接去除罗丹明B。1n关键词:盐泥;资源化;氮氧化镶;碳酸钩;罗丹明BIInABSTRACTmudbidaiiSaltis化emudthatdihaedthecautsoenterrisesinthebrerefinnrocesswhichscrgyscpng,pbelo打gstoindustria】solidwaste,and化etreatmentofsaltmudisanurgentproblem.The化sourceuzaonofamudcaecewasauduionoheenvronmenandmakewasroiabetilitisltnrdutesltmpolltttit,tepftl,whcheenvironmenene巧ae打efUndeconomeneearure.iwillgttalbts,socilbsaicbfitsin出enfutInthisaper,化edischargedbrinesludgeofcausticsodaplantwasu化dasrawmaterial,whichpchemcaco*wasw犯anaandcom打selizramresourcerecoverilmpo打entlysizedareheivutiatio打rofors,ppgy-desn-.TereccnrocrecracerzedberaacnXRDaredFTIRigedhyligpdutswehatiy化Xydiffrtioinfr(),(),化armingelectronmicroscope(SEM),thermogravimetricGAandsoon.Itsapplicationinde(T)yewaerlwasttwasalsostudied.Theinntentsandconcuionfllows:macossareaso(1)Thesaltmudcomponentmeasureme打tresultsshowedthat:magnesiumhydroxide,calciumcarbonaesodiumhlorideiitiro打hdroxideandtheinlubl50。tescotenofeachcomonen,c,ysoempuri,ntsptrmnedEDTAa-deteibruHCPOESwere:8.70%78.45%11.30%0.95%and0?如%.y,,(2)Theleachingtestsofcalciumandmagnesiumofsaltmudwerestudied.Themagnesiumhydroxideandcalciumcarbonateproductswereseparatedthroughstepwiseprecipitation,andtiieeffectsofpHonitspurityandyieldwerealsostu(iied.Theobtainedoptimumleachingconditionsofcalciumand,manesumwas:meraeof70Cof20mo/Lsrnseeda300rmnanduslgiteptur,acidity.l,tirigpt/i,liqid化oidmumwa?ratioof4:1.TheoptiHofseco打darimritfironhdroxides9.29.4theotimumHforpypuyoy,ppereciaonofnemoxdewas106anderereciaonofcaldunicarbonathittimasiuhri.thHfo化ittiteppgyd,ppplwasaround9.competely.0(3)Theresultingproductswerecharact巧ized.Itshowed化atinagnesiuiTihydroxideproductwas細 ̄ ̄hier化化eknoHG/T36072007ndusrialsandardcacumraerochernghwnittlicabontduthi化a化e,pgexce—lenceinoodofHG/T2222010sandard.Theobanedrosaveuroodallgs6ttipducthhighpity化erm,gstabliiciho.itsmallartlesizeandacertanmorloy,p,pgyTroducio20Wt/acscsodadiharednea10000o打soflt(4)hept打capacityofautiscgrtsamud,化sessingitsindustrialization化sourceudlizationfeas化ilityof10000tonsofsaltmud,andanalysingi化IIIntechnicalandeconomic.Theresualtsshowedthatthecomprehensiveutilizationofcausticsodasaltmudindustrialzationeaseiisf化l.(5)ThesaltmudwasdriedafterdesaultedwithsalttoabsorbRhodamineBwasterwater.Itshowedthatthere虹ovalrateofRhodanmineBcouldreachmorethan93%whenRhodamineBinitial-.iiconcentrationwas10mgLand化eadsorbentdosaewas20l/theinitialofHvaluewas4.3the,ggp,:,adsorioreactionem知aurewa25CThesalmudcanefectivelabsorb化eRhodamineBsimulatept打tpts.tyorgannicpollutant,accordingwith也eLangmuirisothermequatio打.TheadsorptioncapacityofRhodamineBforsaltmudwas0.33mg/g,andtiieadsorptio打equilibriumconstantwas2.26L/mg.AfterRhodamineBwasadsorbedbysaltmud,RhodamineBcanbeeffectivelyremovedfromsaltmudwhencalcinedat400V.KEY:化IttiliztimaiuhdroxidelitRhiWORDSmuduaonnesmcacumcarbonaeodamneB;;gy;;IVn目录摘要IABSTRACTIll胃录V1绪论11.1盐泥的来源11.2盐泥的的资源化综合利用进展与研究现状112、..1利用盐泥提取轻质氧化铸硫酸巧晶须11.2.2作为添加剂使用21.24.3在水处理方面的应用.241.制备融雪剂51.2.5生产高强轻质陶粒5126..生产农业肥料51.2.7在建筑材料方面的应用613.有机染料废水的处理6311..染料废水概述61.3.2染料废水的处理方法71.4课题研究的研巧意义、内容、创新点8141..研巧意义81.4.2研巧内容81439..创新点2盐泥成分及含量分析1121.引言112.2实验原料与仪器12221..实验原料122.2.2实验仪器1223实验方法13.Vn2.3.1盐泥预处理132.3.2盐泥中氯化納含量的测定132.3.3盐酸不溶物的测定132.3.4EDTA标定142.3.5镑离子的测定142.3.6巧离子的测定15237铁的测定16..2.4小163盐泥的资源化综合利用工艺研究173117.引言317.2实验部分3.2.1盐泥中巧镑的浸出试验173.2.2盐泥中巧镑的回收173.2318.实验方法3.3影响巧镑浸取的主要条件及分析183.3.1温度对浸取效果的影响1833218..盐酸浓度对巧镇浸取效果的影响3.331.转速对巧镑浸取效果的影响9334液固比对巧镑20..浸取效果的影响3.4盐泥的资源化综合利用213.4.1盐泥中不溶杂质的去除223.422.2盐泥中氨氧化铁的去除3.4.3盐泥中氨氧化读的提取223.4.4盐泥中碳酸巧的回收2434524..氯化钢的回收3.4.6产品产率与盐泥用量的关系24325.5小结4产品的分析表征及技术经济评价274.1实验设备27VIn4.2氨氧化镇的分析与表征2742127..氨氧化读的纯度分析4.2.2氨氧化读的X射线衍射分析XRD27()42FT-IR27..3氨氧化撲的红外分析()4.2.4氨氧化镑的热重分析TGA29()425SEM..氮氧化镑的形貌分析30()431.碳酸巧的分析与表征34..31碳酸巧的纯度分析314.3.2碳酸巧的X射线衍射分析XRD)31(-433FTR..碳酸巧产品的红外分析I巧()4.3.4碳酸巧产品的热重分析TGA33()4..35碳酸巧产品的形貌分析(SEM)334.4盐泥资源化综合利用的工业化评估3444It34..1盐泥所需成本442t..IW盐泥资源化综合利用的工业化评估354.5小结405盐泥在染料废水处理中的应用415.1引S41541.2实验原料与设备5.3实验部分415.3.1罗丹明B标准曲线的绘制415.3.2盐泥对罗丹明B的吸附42533B后42..吸附罗丹明,盐泥中罗丹明B的去除5.4结果与讨论42541B2..罗丹明的标准工作曲线45423..盐泥对罗丹明B脱色饱和时间的确定45.4.3最大吸附率的确定4454445..最大吸附量的确定5.4.5吸附模型46VIIn5.4.6吸附后盐泥中罗丹明B的去除475.5小结476结论与展望49614.主要结论96.2展望5051硕±期间发表论文巧57VIIIn1绪论1绪论1.1盐泥的来源,通过电在氯碱工业中烧碱的制备主要为电解法,在现代化工中主要电解法为主解饱和氯化钢溶液来制备烧碱,;电解法主要有水银法、隔膜法和离子膜法H种当前我国制备烧碱主要W离子膜法为主。而采用离子膜法则必须对原料盐水进巧精制除杂,主要包括一次盐水精制和二次盐水精制一,其中盐泥是在次盐水精制过程中所产生的泥。浆,盐泥泥浆经板框压滤机压滤形成含水率较低的固体盐泥,属于工业固体废弃物大量堆积的盐泥对王壤和水资源都造成了一定程度的污染。国外氯碱行业通常采用优质原i?【]It125k盐来制备烧碱,产生盐泥量略小,每生产出烧碱约产出盐泥0g。国内氯碱W厂所用的原盐主要为井盐、海盐、岩盐和湖盐,其中W海盐为主井盐为辅。每产生It?烧碱约产生盐泥5060kg。盐泥的主要成分为MgOH和CaC〇3。20B年我国氯碱生()2产产能保持持续增长态势,全年产能3850万吨,随着烧碱产能的増长,盐泥年产量达W到了200万吨左右。考虑到对盐泥进行处理所涉及的必要投资及运行成本、技术等问题,目前很少有企业对氯废盐泥进行有效的治理。随着氯碱行业的不断发展,盐泥对环境的污染及其对人类生活的威胁受到人们越来越多的关注,如何有效的治理、资源化、综合化利用盐泥己迫在眉睫。1.2盐泥的的资源化综合利用进展与研究现状目前盐泥的资源化综合利用途径主要有,:副产品的提取及制备包括制备轻质氧化镇、硫酸巧晶须等;制备添加剂、吸附剂等水和空气处理剂;制备建筑材料,如水泥、保温砖、建筑涂料等;在农业方面的应用主要为针对南方地区酸性王壤制作碱性化肥。由于很多技术尚不成熟,仍处于试验阶段;且部分处理工艺存在二次污染、资源化不彻底、处理量小、处理成本较高等。因此,盐泥资源化综合利用的工业化处理尚未得到有效实施。1.2.1利用盐泥提取轻质氧化镇、硫酸巧晶须(1)提取轻质氧化镑轻质氧化读因具有特殊的性质,使其在军事、航空、电子和材料等方面拥有颇高的1n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研巧应用前景及价值。由于轻质氧化镇具有较高的附加值听因此从盐泥中提取制备轻质氧化读是盐泥中镑盐资源回收利用的最巧途径。目前,轻质氧化镑的提取主要W碳法为主,且技术己经成熟口]二。黎艳等的研巧结果表明,将盐泥与水的质量比控制在1:15、氧化’碳通入90min、水解25mC的7。in温度90条件下,镑的总提取率可达到5%所制得的轻6—[]-质氧化镇达到了HG/T25732006《工业轻质氧化犧》中的优等品标准,见表11。若能通过工业化生产,W其较高的附加值可大幅度减少企业处理盐泥成本并且増加企业的利润。表レl利巧盛泥提取的轻质氧化镑与标准中优等品的对比Tab-ile11ThecontrastflihtmaneisaltdexttedwitiiuerorroducfSndardoggsummuracsptotap试样氧化镑氧化巧盐酸不硫酸盐铁氯化物灼烧失量堆积密度-.i/%/%溶物/%/%/%/%/%/gmL优等品三95.0<1.0<0.10<0.2<0.05<0.035<3.5<0.20.3.02020.100.620.082本产品0..02300("生产硫酸巧晶须7一[]盐泥还可用来生产硫酸巧和碱式硫酸读晶须。晶须是指在定条件下W单晶形式一生长而成的种纤维,该纤维具有完整的外形、固定的横截面形状、完善的巧部结构。晶须作为最为高档的増强组织在复合材料领域应用较为广泛,国外己开发出多种晶须-’[8W["。崔益顺等鸣盐泥为原料,反应溫度控制在80C,攒拌速率控制在150r/min,反30m,:1:2,应时间为in硫酸、盐泥与水的质量比为1.84的条件下所得硫酸巧晶须产品的产率为33.28%,平均长径比达到85,白度可达68.4%,纯度高这92.75%。通过该方法不仅可W有效抑制天然石膏资源的过度开采,还可实现了盐泥中巧的资源及循环利一用,减少环境污染,且具有定的市场应用前景。1.2.2作为添加剂使用PVC)(1)巧氣己巧(填料?盐泥经5%10%(w)的硫酸酸解,可得变性盐泥,通过旋液分离器除去泥沙,再将??%?悬浮液用10%30%\v的HC1溶液调节押在68的范围内,再加入0.51.0%w()()的表面处理剂进行处理,采用空气鼓泡法揽拌、湿法吸附等工艺操作,吸附后经再经tni干表面法处理,可W制得PVC填充料粉末。盐泥经偶联剂表面活化处理后,可与2n1绪论PVC-基体有较好的相容性气表12为w盐泥为填料填充的PVC与w轻质CaC〇3为填PVC。1-2可见料填充的力学性能比较由表,活化盐泥为填料的PVC为学性能优于W轻质CaC〇3为填料的PVC产品。随着近年来PVC产能的增大,经过研究开发,PVC也实现了从紧密型向疏松型的转化,使PVC具有了更高的附加值W盐泥为原料制备PVC填料,具有工艺简单、流程短、投资少且不产生二次污染;不但可大幅度降低一。盐泥对环境的污染,而且还可创造定的经济效益表-VC填12两种P輯的力学性能比较Tael-2echanblMicalpropertiesoftwoPVCpackingcompare落键冲击实验拉伸屈服强度维卡软化温耐外负荷性能/?’-(0/C.〇/个/MPa度i(200mm)[kN]盐泥填充PVC042831.6aC1388112轻质〇3.C填充30>75>标准值1/10不破裂31.0(2)钻井液添加剤由于盐泥的主要化学成分氯化納、碳酸巧、氮氧化镑等,与盐水钻井液成分极为相似。周莉菊等盐泥井下回注的方式解决了因石油、盐因等开采所导致的地层运动及地面沉降等问题。应用于钻井液不但解决了盐泥的堆积,减少了对±地的占用,而且还可极大减少对石灰石及重晶石的开采,同时还可免除石灰石及重晶石中的有害杂质对钻16井液的危害[]通过巧辕泥;具有可观的社会、环境和经济效益。中盐新干盐化有限公司注井改造解决了含盐废水对地下水资源的污染,而且每年为公司节约资金46.3万元,具有良好的经济效益。U)燃煤添加剂2++2+一17[]盐泥所富含的Mg、Na、Ca等金属离子在燃烧时具有定的助燃性。白云起等。,W盐泥作为添加剂,研究了盐泥作为添加剂时对燃煤助燃的效果结果表明W盐泥为添加剂时对燃煤具有一一定的催化效果,加入盐泥后燃煤的着火点有了定程度的降低,也显著地降低了排烟中的一氧化碳浓度?2,也使烟气的黑度降低了1个级别,大幅的提高了煤的燃烧效率,使其燃烧更加充分。将盐泥作为添加剂加入燃煤不仅提高了煤的热一值,可减少有害气体S化的排放。现在已经研制出了较为成,还表现了定的固硫作用3n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研巧[W熟的燃煤催化剂制作工艺。123..在水处理方面的应用(1)制备吸附剂19][据文献报道,目前W烧碱盐泥为原辑制备的主要有硝酸根离子和氣离子吸附剂,其中李青等PWW盐泥为原料通过与丙帰酸、钦酸正下酷等共聚,再过硫酸钟为引发剂,80%制备出了吸附效率高达的梢酸根离子吸附剂,同时还得到了具有应用价值的Si化Pi]粉末、CaS化粉末等副产物。继制备硝酸根离子吸附剂之后李青等再次W盐泥为原料,通过实验实现盐泥与丙婦酸等的共聚,再W过硫酸钟作为引发剂,制备出了的氣离子吸?附剂吸附牵高达86%89%,该吸附剂可大量有效的吸附废水中的氣离子,因此若应用在氣离子含量超标的污水的处理中,将会有很好的效果。利用盐泥制取吸附剂不但增加了水处理的新产品一,而且还可使盐泥变废为宝,有效减少盐泥对环境的污染,进步拓宽了盘泥综合利用的可斤性途径。("处理苗水中的80户我国大部分地下盐面矿都有硫酸盐伴生,因此W水溶法所开采面矿的面水中含有较2-口2SO户]离含量的,目前s〇4的去除主要通过领法、巧法和冷冻法。文震等通过研巧发2-现W盐泥作为原料时,并且通过实验确定了该方法脱,面水中的S〇4可W被有效去除2--s〇七1lO除面水中的4最佳工艺,最佳工艺条件为盐泥质量与面水体积的比为g,体系?一H控制在45范i,,p围内,反应时间30mn室温即可再加入定量的表面活性剂,主2--七1要做抑制剂使用,S〇4质量浓度降低至363处理后面水中的.g,可满足工业生产对画2-水原料的要求。若W盐水精制与除S〇4的工艺相结合,则可W盐水精制所排出的盐泥为原料来处理含有80户的窗水,该工艺操作简便,成本很低,对于盐泥的综合利用及减轻环境污染具有积极意义。。:)染料废水脱色印染及纺织行业所排出的废水具有排放量大、色度深、成分复杂等特点。染料废水一口32]【的脱色也直是废水处理方面的难题。赵宜江等巧1过有机染料模拟染料废水,盐’泥为原料对染料废水的脱色进行了研究,经400C活化处理后的盐,研究结果表明泥对直接深蓝、直接大红和直接黑3种有机染料均具有相当高脱色效率,通过对3种染料在盐泥吸附剂上的吸附动力学进行巧合,可知吸附过程均符合拟二次动力学方程,经20min左右后吸附接近平衡。盐泥对染料废水中有色染料的脱色为纺织、印染等行业染料废水4n1绪论的处理提供了一种新的可行性途径,且吸附后的盐泥经锻烧处理后可使其w吸附方式所富集的染料完全降解,还可W进行重复循环使用,实现了盐泥变废为宝、综合治理利用的目标。1.2.4制备融雪剂W氯碱行业副产物盐酸为原料与盐泥进行反应,对盐泥进行酸解,使其中的巧镇盐成分离子形式存在于酸解液中,再加入缓蚀剂与其均匀混合干燥,制得融,粉碎过筛P1。>>>>雪剂不同盐类融雪能力大小各不相同,依次为氯化镑氯化巧氯化钢尿素氯化钟。而使用盐泥生产的融雪剂与传统融雪剂相比具有成本更加低廉,更加环保,同时融雪后所生成的氯化巧和氯化儀还可用于树木、果蔬等植物的辅助改良剂等优点。且由盐泥制备的誠雪剂融雪速率快,,,融雪效果持久应用范围广尤其在北方寒冷地区及持续降雪中的地区融雪效果将更加明显。通过该方法不仅解决了盐泥的处理难题,同时还消耗了副产物盐酸一,为盐泥的开发利用提供了种更加合理的方案。1.2.5生产高强轻质陶粒?W盐泥和紛煤灰作为主要原料,粘主和废焦炭为辅助原料,按照盐泥30%??〇?〇〇40%06020%?(w)、粉煤灰4%%(w)、黏王10%(w)、废焦炭粉5/〇10/〇(w)、水0/〇5%(w)海合,送入成球机,通过控制成球机各项参数来控制生产不同粒毎的陶,将原料°?粒。将成球后的盐泥陶粒送到立式烧结容,辅W助溶剂Na2〇和K2010001500C,在的条件下进行烧结。物料依次完成烘干、烧结、降媪等工序。通过烧结工艺可得到符合—GB/T17431.12010中对高强轻质陶粒要求的陶粒。烧结后的陶粒经过筛选除尘后即可25[]包装入库。通过废盐泥生产陶粒可有效解决氯碱行业废弃的盐泥综合利用难题。该法操作工艺简单,所需设备少,可广泛用于氯碱行业盐泥的规模化处理。1.2.6生产农业肥料由于氯碱盐泥具有较强的碱性,因而盐泥在农业方面的应用主要是针对酸性止壤制26[]作碱性有机化肥。王建平等W盐泥、泥炭(有机质含量(W)含65%,腐植酸含量(w)^50%)、桐款、硫酸钟、尿素、棚砂为原料制备碱性有机肥。盐泥中的巧摸珪成分主要W氨氧根和碳酸盐两种形式存在,可溶于酸,通过与高腐殖酸含量的泥炭进行混舍,盐泥中的巧镑娃将堆肥改性后1^离子形式转变为与泥炭中的腐植酸基W络合形式存5n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究。在,,更利于农作物的吸收利用将由盐泥制得的碱性有机肥应用于南方地区的酸性止壤-可显著改善上壤的酸性化,提高止壤的抗板结力及±壤的肥力。该产品符合NY525口2002有机肥标准,并己申请了国家发明专利通过生产碱性有机肥料不仅提高了盐泥的应用价值,,还降低了肥料的生产成本使氯碱厂的盐泥达到零排放、零污染的目标,具有较高的环境效益,而旦还将在经济和社会方面产生巨大的效益。1.2.7在建筑材料方面的应用由于盐泥的主要成分由碳酸巧和氨氧化镶等构成,因此也称盐泥为巧读泥。而W钩镇泥、立德粉、仗白粉等作填料,再根据需求加入不同种类的颜料,可W用盐泥制成具口8]PW有鲜艳色泽的彩色涂料。生产水泥的主要原料石灰石其成分与巧镇泥极为相似。巧镑泥经处理后,W填料形式加入熟料中,可制得高标准的矿渣水泥(达到了325#炉渣水P0一]泥和425#矿渣水泥的标准)。将盐泥、固化剂、粉煤灰等材料按定比例泡合,经充分揽拌、成型、、烘干等工艺处理可制得具有高强度高耐磨等优良性能的人行道砖和工口1业建筑保溫用砖]。1.3有机染料废水的处理1.3.1染料废水概述。)染料分类一?染料是指具有染色性能的大类化学物质的总称,而且在可见光谱范围内(400一600nm)对某波长或某些波长具有特殊的选择性吸收。染料具有不同的形成方式及性能,根据形成方式,可将其分为天然染料与人工合成染料两大类。而根据性能,可将其分为直接染料、硫化染料、还原染料等。根据化学结构,可分为偶氮染料、亚硝基染料、硝基染料、献菁染料等。我国是印染及纺织业大国,而且印染行业所带来的染料废水在6?王业废水总量中占有很大的比重,据不完全统计我国印染废水的排放量约为3.0X10x6防]巧4【.〇l〇t/d。染料行业已广泛涉及纺织、印染、轻工、化工等行业,伴随着染料的,广泛应用,产生了大量的染料废水不但污染了水体,也对人类的生存与发展环境造成了一定的威胁一,因此对染料废水的治理己成为环境治理方面个亟需解决的问题。U)染料废水恃征染料废水主要来源于各个染料W及染料中间体的生产行业,虽各印染企业生产、加\6n1绪论工等工艺各不相同,但其主要还是由各种染料及其中间体结晶过程所产生的母液、生产过程中操作不当引起的物料流失、设备冲洗W及其他清洗过程中所产生的污水所组成;4-口36】同时还包括染料应用过程中所产生的废水。染料废水主要具有W下特点;色度巧,难降解,印染废水所含污染物主要是人工合成的有机染料,因此污染物较难降解,,处理起来难度较大且部分污染物中的蟲色基团加深了废水的颜色。可生化性较低,废水中有机物含量较高,BOD/COD<0.2,因此不利于生化处理,且废水中含有的其他盐类也进一步降低了可生化性。一废水排放量大,且排放间歇多变,印染企业所生产的染料般都具有批量小、品种,多等特点,且生产大多数是间歇操作因此水质、水量等随时间波动比较大。综上所述,口7]染料废水的处理比普通工业废水的处理更加困难。1.3.2染料废水的处理方法鉴于染料废水具有W上特点,国内外研巧人员对染料废水的处理进行了诸多研巧,主要是通过分离去除富集后的有色物质和破坏染料中的发色成分来降解染料废水,主口*,59][MW心心[39]要有物理法、化学法、生物法W及这几种方法之间的联合法来处理染料-3废水。目前处理染料废水的常用方法及主要作用见表1。-表13印染废水的主要处理方法Tae-Mb13intstewarrelamehodofdyewatetatment分类方法作用物理法过滤、离也、超滤、吸附等去除额粒物、息淳物胶体等心I49去除悬浮物混凝沉淀、胶体、色度化学氧化法去除溶解性物质、色度化学法?5n,电化学法l】去除溶解物质及悬浮物电渗析法、离子交换法去除特定离子51巧氧法11去除溶解性有机物生物法好氧法口,巧去除溶解性有机物54-厌氧好氧生物联合法1】去除溶解性有机物物理法主要通过吸附,膜分离等方法将废水中的有机物和无机物进行富集,然后7n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究去除,达到净化的目的;化学法主要通过化学反应改变污染物的结构,降低废水的色度,提高废水的可生化性,因而化学法应用范围较为广沒;生物法主要是利用微生物氧化、,生分解、吸收废水中的有机物污染物,W此来降解有机污染物,从而达到废水的净化物法既可用于染料废水的二级处理,也可深度处理。1.4课题研究的研究意义、内容、创新点1.4.1硏究意义随着氯碱行业的不断发展,,在氯碱行业的烧碱工艺中产生了大量的灰白色沉淀物,即烧碱盐泥,由于盐泥排放量大,碱性比较高无机物含量较高,且脱水较为困难大;量的盐泥一般采取自然堆放、填埋或者排入河海等处置方式。自然堆放和填埋不仅占用了大量的±地,而且还会对止壤W及地下水系造成污染,如果处理不当可能会产生严重的二次巧染,,有较高的环境风险,而且随着环保法在河海方面的推行盐泥在排入河海一方面也受到了更大的限制,盛泥对环境的污染W及盐泥的资源化综合利用直困。因此扰着氯碱行业的健康发展。近年来国内外在盐泥的综合利用方面也做了许多研巧工作,由盐泥生产高强度轻质陶粒、融雪剂及碱性有机农肥可使盐扼的综合利用达到环境效益的最大化,且无二次污染取轻质氧化镇、硫酸巧晶须使盐泥中的高附加值成分得到较高的利用,,但成本高:提工艺复杂,,能耗高而且还容易造成二次污染在添加剂及水处理剂方面,盐泥起到了;替代传统材料的作用一,具有定的潜在发展优势。但从整体来看盐泥的综合利用技术尚。不成熟,盐泥的汚染问题也未得到彻底解决本课题将通过试验对盐泥的资源化综合利用进行研究一,进步优化盐泥中各成分提,在解决盛泥污染的同时实现资源综合利用取分离的工艺,对解决盐泥的污染问题具有重要的现实意义。1.4.2硏究内容(1)对取自烧碱企业的原盐泥进行干燥、粉碎、过筛等预处理,W提高盐泥试样的处理效率,为后续试验做好准备。-(2)分析检测盐泥成分、含量,为后续试验提供数据支撑。通过EDTA、ICPOES等方法测定盐泥各成分的含量。8n1绪论(3)盐泥的资源化综合利用。盐泥中的主要成份为巧镇,为使其中的巧摸得到最,大化的提取对盐泥中的巧儀离子的浸取条件进行研究,W便得到巧漢的最,设计实验一佳侵取条件,在试验的基础上对试验操作工艺进。对盐泥中的各成分进行分离提取步一优化,,;实现盐泥中有效成分的分离提取并对回收的主要产品进行分析表征进步提高产品的质量,为资源化综合利用做准备。(4)经济效益分析。在上试验的基础上对盐泥资源化综合利用的王业化进行经济技术分析与评估一,进步探讨盐泥资源化的工业化回收的可行性。(5)吸附罗丹明B有机染料模拟废水实验。研究了盐泥在染料废水处理方面应用的可行性。143..创新点针对氯碱行业盐泥的资源化及其在水处理中的应用,国巧外在这方面的研巧相对较少:,W下为本谏题的主要创新(1)对盐泥进行了资源化综合利用,得到了氨氧化读、碳酸巧等产品,且不产生二次污染,不但增加了废物利用的附加值,而且降低了盐泥传统处理方式中的成本。因此,盐泥资源化综合利用的工业化也必将在环境、社会和经济方面带来良好的效益。(2)W烧碱盐泥为原料对染料废水进行脱色处理,可废治废,节约资源及成本レ,处理废水后的盐泥经过再次处理后ッ可循环利用。9n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究10n2盐泥成分及含量分析2扭泥成分及含量分析2.1引言当前我国制备烧碱主要W离子膜烧碱法为主一,盐泥则来源于次盐水的精制过程,主要包括除镑、除巧两个工段。原盐经化盐桶化盐后加入30%的氨氧化钢溶液,控制溶液pH在11.0左右,使镑全部沉淀,而后加入絮凝剂氯化铁,鼓入压缩空气使氨氧化镑20%的碳W浮泥的形式排出,使其中的,;除镑后的溶液在加入酸钢溶液转离子沉淀完全碳酸巧再W下排泥的形式通过凯膜过滤器除去。排出的浮泥与下排泥排入盐泥槽,再经累累入板框压滤机,经压滤形成了含水率在30%左右的盐泥,通过盐泥的除杂工序可知一-盐泥的主要成分为氨氧化读。21、碳酸巧、氨氧化铁及氯化钢图为次盐水精制及盐泥的产生过程。再n吗iamm\/Y_下觀n^細^___。 ̄ ̄^20鳥側6^—板?^1i口n—NazSOj,—M‘—一一,smm广'^ ̄A"J離/\?mm ̄4—^\^備I/后MS欄望巧\下排泥^巧L—52-—图1次盐水精制及盐泥产生过程-Fihebiifti化ssfsaltg.21Trneuricaonanderoceomudpp11n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究2.2实验原料与仪器2.2.1实验原料2-实验用主要原料及规格,见表1。2-表1主要原料-MawTabe2nrmaerial1iatl主要原料规格厂家盐泥某氯碱行业有眼公司盐酸分析纯洛阳吴华化学试剂有限公司氨水分析纯洛阳吴华化学试剂有限公司M氧化钥分析纯天津市科密欧化学试剂有限公司硫酸铁分析纯天津市化学试剂有限公司硫酸镑分析纯天津市耀华化工广己二胺四乙酸二纳分析纯北京化学试剂公司碳酸巧分析纯天津市化学试剂一厂络黑T分析纯天津市科密欧化学试剂有限公司簇酸巧分析纯国药集团化学试剂有限公司2.2.2实验仪器-2实验仪器见表2。12n2盐泥成分及含量分析表2-2主要仪器Ta-ble22Mainnsrumenitt仪器厂家FA224电子天平上海舜宇恒平科学仪器有限公司D-971无极调速揽拌器郑州长城科工贸有限公司-DF101S恒湿加热磁力攒拌器巩义市予华仪器责任有限公司一DZF-6021型真空干燥箱上海恒科技有限公司KQ2200E型超声波清洗器昆山市超声仪器有限公司SHB-阻循环水时多用真空聚郑州国瑞仪器有限公司电感賴合等离子体发射光谱仪美国PerkinEimer公司2.3实验方法2.3.1盐泥预处理‘一湿盐泥含水率约为30%左右,首先将定量的湿盐泥在烘干箱中于105C下烘若干(40。小时,使其中游离态的水全部蒸发,得到干基盐泥,并研磨过筛目),W备实验用22.3.盐泥中氯化納含量的测定OOO2一称取l.g盐泥(干基)于50mL烧杯中加入足量蒸饱水,静置段时间后过滤,用蒸溜水冲洗多次,通过硝酸银溶液检测至滤液中不再有氯离子,然后烘干称重,称重后所得盐泥与原盐泥的差值即为盐泥中氯化钢的含量。2.3.3盐酸不溶物的测定101:1取.0化盐泥试样,置于烧杯中,并加入少量水润湿,逐滴滴加盐酸至溶液中2一不再有气泡溢出.0,,,pH在W下加热至沸腾趁热过滤;过滤后将不溶物及滤纸并’移入巧巧(恒重)中,移入马弗炉,先经低温灰化,再在850C下灼烧至恒重;再将过滤后的滤液转移至lOOOmL容量瓶,加水稀释并定容至lOOOmL,为二次盐泥溶液,备用。13n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研巧2.3.4EDTA标定O.Olmol/L的EDTA配制:通过电子天平精确称取1.8642g己二胺四玄酸二钥(372.24),溶于50mL烧杯中,待乙二胺四艺酸二钢完全溶解后,转移至500mL容量瓶中,并使用蒸馈水冲洗烧杯数次,洗涂后的水溶液全部倒入容量瓶中,加水稀释,再逐滴滴加定容至500mL,备用。‘标准巧溶液配制:称取己于110C干燥2小时后的基准碳酸巧化1009g,50mL烧杯中,盖上表面皿,加蒸馈水润湿后加盐酸溶解,然后煮至微沸,转巧到容积为lOOmL。的容量瓶中,加入容量瓶后再加水稀释,快至刻度线时逐滴滴加,定容至lOOmLH=10缓冲液的配制:准确称取氯化镜54050mL0mp.g,至于烧杯中,加水约2L,溶解后转移至lOOmL容量瓶中,冉加入浓氨水35mLl。,加水稀释定容至OOmL2500m250mL标定:用移液管准确移取标准巧溶液.L转移至锥形瓶中,再加入蒸馈水约25mL,镑溶液2mL,质量分数为10%的NaOH溶液lOmL及约米粒大小的巧指示剂,摇匀后,用EDTA溶液滴定至溶液颜色由红色变为蓝色为止,且半分钟内不袍色,即为终点。EDTA浓度计算公式;CxV。c妃化caCOs^=EDTA^^EDTA式中:占二胺四乙酸二钥标准溶液的物质的量浓度,mol/L;标准铅溶液浓度,mol/L;^^一"〇巧消耗标准巧溶液体巧,1以喊消耗EDTA的体积,mL。2.3.5读离子的测定:样巧=0,EDTAT原理品溶液调节至碱性P10.用标准溶液进行滴忠并W络黑为指示剂,则可测出溶液中的巧镇离子总量,再从总量中除去巧离子含量即可得到镇离子含量。lOOOmL250mL。方法;用移液管准确移取二次盐泥滤液.,并稀释至定容从容量20L瓶中准确移取溶液.00mL至250mL锥形瓶中20m于,加入蒸馈水,并用氨氧化钢溶]4n2盐泥成分及含量分析?H约为100一OmL5mL,23液调节p.,再加入氨氯化俊缓冲液lH己醇胺溶液W及滴铭黑T指示剂。用EDTA标准溶液进行滴定,当溶液的颜色由紫红色变为纯蓝色,且半分钟内不袍色,即可判定为滴定终点。2.3.6巧离子的测定用移液管准确移取二次盐泥滤液lO.OOmL,掃释至250mL定容,从容量瓶中准确移取洛液20.00mL加入250mL的锥形瓶中,再加入蒸傭水20mL,加入綾酸巧指示剂少许,加入氨氧化钢溶液调节溶液的酸碱度,至pH达121^上,摇匀,用EDTA标准溶液进行滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色,且半分钟内不極色,即可判定为终点。结果计算;a、巧(Ca)含量l^wi(干基),质量分数W(%)表示,按下式(1)计算:cxF-x00400800(.12K),。。1xV/20QO-mlOx…b、读(Mg)含量WW2(干基),质量分数W(%)表示,按下式(2)计算:---x0CF.02430100[化s)化K)]W;:i〇〇::2mxV/200lOO-x(2)式中:c一EDTA标准溶液的浓度mol/L,;V—EDTA标准溶液滴定巧、镇,4含量所消耗的体积V—EDTA3标准溶液滴定巧、镇的对比试样溶液的体积,mUV—EDTA标,mL2准溶液滴定巧所消耗的体积;V—EDTA,i标准溶液滴定巧的对比试样溶液体积V—吸取试样溶液的体积,m-试样的质量,g;X—试样的水分含量%,;04008—O与.OOlmolEDTA标准溶液当量的克表示的巧质量。.0002430—OOO旧DTA.与.lmo标准溶液当量的克表示的镇质量。。对几组取平行数据进行分析计算,取所得结果的算术平均值为最终结果15n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研巧2.3.7铁的测定P556][]溶液中金属含量的测定方法主要有原子巧光光谱法、火焰原子吸收光谱法、等ICP-OES)离子发射光谱法,上述几种方法中原子吸收光谱法操作较为繁琐、巧光(等法应用范围较小、电感稱合等离子体发射光谱法具有高灵敏度、高精确度、线性范围广、口7]被广泛应用于王壤且可同时进行多种元素的测定等优点、沉积污泥、沉积物等物质中金属元素含量的测定。因此,盐泥中铁的含量通过电感禪合等离子发射光谱确定。3+5mg/LFe标准溶液的配置;用电子天平精确称取0.0357g硫酸铁(399.88),加入25mLL到的烧杯中,OOm,并加入少许稀盐酸待硫酸铁全部溶解后转移至容积为l的,容量瓶中,并多次洗涂烧杯并且将洗涂烧杯后的水转移至容量瓶中,摇匀,定容至一lOOmL。再用移液管准确移取lO.OOmL转移至另lOOmL的容量瓶中,定容至lOOmL,作为标准溶液备用。准确移取20.00mL上述定容至lOOOmL的盐泥溶液作为待测液。2.4小结(1)OOOU3通过实验分析得到l.g盐泥中可溶性盐氯化钢的含置为g,不溶物泥王类杂质的量为化06g。(2)通过EDTA分析测定盐泥中的巧读离子,再转换成碳酸巧和氨氧化镑的含量,07850,00870。得盐泥中碳酸巧和氨氧化漢的含量分别为.g/g.g/g3)-OES0(通过ICP.0051/测定得盐泥中铁离子含量为gg,即盐泥中氨氧化铁的含量为0.0095g/g。(4)通过W上分析计算得出盐泥(干基)中各成分含量分别为:碳酸巧78.45%:氨氧化镇8.70%;氯化钢11.30%;氨氧化铁0.95%;其他不溶性杂质0.60%。16n3盐泥的资源化综合利用工芝研究3盐泥的资源化综合利用工艺研究3.1引言?盐泥的主要成分为碳酸巧、氨氧化镑、氯化钢W及少量的氨氧化铁和泥沙。20]2心1201301237.362013国内氯碱巧业烧碱产能保持持续増长,2年烧碱全年产能Mt,年3[]t全年产能38.50M了大量堆积的盐泥对止,相应的盐泥的年产生量也都达到一。壤和水资源都造成了定的污染,对盐泥的治理己刻不容缓由于盐泥的主要成分为巧镇泥,且其中的巧镶是可W回收的,因此,通过对盐泥的资源化回收可使盐泥变废为宝,达到盐泥有效治理的目的(本章节所用试验原料与仪器同第二章)。3.2实验部分3.2.1盐泥中巧读的浸出试验OHCaC〇一氯碱盐泥中的M,在yJl盐g和3酸作为浸出剂溶解时,巧镇离子及()2些杂质离子进入溶液,而其他不溶物则残留在固相中,浸出过程主要有下反应:+2+CciC〇+2MC幻+C〇下+打〇322+hMg(OH)2+3H^Mg+2H20+O-拆(巧3+6好>於+3抒2〇3..22盐泥中巧读的回收实验通过酸解法对盐泥进行酸解,采用分步沉淀法依次进行除铁、沉淀摸、沉淀巧,’回收其中的巧镇实现盐泥的资源化回收3-125,表为C时氨氧化铁、氨氧化镶和氨氧化巧的溶度积常数及pH。主要反应为:3+-化+307/一扔〇巧4(3'^^ ̄Mg+20HMg(OHi)217n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研巧°-表31巧C时的溶度积萬数°Tab-Cle31Solubilityroductconstantat25p物质Ksp脚-390H2.79x102?Fe(3.33.8)-。M?gOH25.61x1093109()..x-?>CaOH25.021012.4()3.2.3实验方法取定量的盐酸溶液至于烧杯中,在恒温水浴锅中预热到指定温度,W液固比为标准,在揽拌过程中,维持恒定速率计算盐泥的加入量,定时取样,W络合滴定方法分析溶液中巧镇总含量,计算巧镇的浸取率,分别考察温度、盐酸浓度、攒拌速度、液固比对钩镑浸取率的影响。3.3影响巧钱還取的主要条件及分析3.3.1温度对浸取效果的影响1000)2.0mol/L4/i实验条件:原盐泥.0g(2目,盐酸,液固比:1,攒拌速度300rmn。一3--图1为不同温度下巧摸的浸取曲线。由图31可知在定时间内温度越高浸取速‘’,,7080C率越快随着温度的逐渐升高巧镇离子总量也有所提高,但从C到时温度的’影响已不明显,因此W70C作为最佳浸取温度。3.3.2盐酸浓度对巧镇浸取效果的影响°实验条件.OO(20),41,300。70C,;原盐泥lOg目液固比:揽拌速度r/min浸取温度/.OmoI/L,2.0molL,3.0mol/L4.0mol/L浓度为l,的盐酸。盐酸浓度对巧镑浸取的影响,3-2见图。一由图3-2定范围内可知,在,浸取所用的盐酸浓度越高,浸取初期浸取速率也越一,高,但最终却趋于致盐酸浓度越高,浸取所需要的液固比也会随么下降,溶液中巧镇离子浓度也越高,有利于巧镶的富集;考虑到酸度过大的话,浸取反应进行的过于剧烈,因此,选用酸度为2.0mol化的HCL18n3盐泥的资源化综合利用工艺研充-0.101IS/國/赏/-0.00/IIIIIII024681012'时间/min3-图1溫度对巧读浸取的影响-Fi.31Theeffectoftemeratureonleachgpi打gofcalciumandmaesiumgn-O.lOj^。。""——3■l姐.Omol/L-0.06^Lt/Omol/L1^一細。化s//心4細化|?-10.04资-0.02/0-/.00*I'■III11024680112时间/min图3-2茲酸浓度对巧镑浸取的影响*F-i.32Theeffectofconcentaliofhgr:nodrochlorcacidonleachinfcalcyigoiumandmagnesium3.3.3转速对巧读浸取效果的影响‘实验条件:原盐泥0.001g(20目),液固比4:1,浸取温度70C,搜拌速度分别为.19n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究-,33。i/i。见图lOOr/min/i,300r/mn,400rmn酸度对巧镑浸取的影喃,200rmn-0.1010-.M■—■—lOOrad/minf^—200rad///minI-.006-^admnJ300r/i—/^4Q0rad/min攫jjI|茲-0.04I抵/-0.02g/-/0.00■I''IIII024681012时间/min图3-3攒拌速度对浸取的影响Fi.3-3Theeffectofsirrinra化onleachingofcalciumandmagnesiumgtg一一定的增加定范围内出速率及浸取率都有。表在,随着揽拌速度的增加巧镑的浸-4〇〇3〇〇r/min明了拔拌速度増加了浸取过程的扩散程度,随着揽拌速度的增加,转速在,因此选取浸取的时浸取效率提升己不显著,且揽速度高快易致烧杯中液体外概揽拌速度为300r/min。口向3.3.4液固比对巧读浸取效果的影’300in。lOOO20).UL,温度70C,攪拌速度r/m,盐20mo实验条件:原盐泥.g(目酸3-4。不同液固比下得到不同巧镇的浸取速率曲线,见图3-4,主要是由于单位体积内盐由图可知液固比越小,初始阶段的浸取速率也越快416]总浸取率的增幅己不湿著,::,巧镇泥含量较高,因此反应比较快当液固比从到时。因此选取4:1作为最佳液固比通过W上分析可知各因素的影响大小为:液固比>拔拌速度〉酸度>温度。得出盐泥7300r/min’4:1。巧读最佳浸取条件为温度CTC’酸度2.0mol化,揽拌速度液固比20n3盐泥的资源化综合利用工艺研究0.10]1.0.08接iff同,6:1。-?’。4/-0.02W-/0.00IIIIIII024681012时间/min图3-4液固比对巧读浸取影响F-i.34Theeffectofliuidsolidratioonleachinofcalcumandmanesiumgq化gig3.4盐泥的资源化综合利用3+2+2++レ通过加酸对盐泥进行酸解,使Fe、Mg、Ca、Na均ッ离子形态溶于溶液中,然后根据氨氧化铁、氨氧化漢相应的沉淀条件依次分离,逐步提纯。实验主要考查了除去氨氧化铁时的pH对氨氧化镑沉淀的纯度及产率的影响。盐泥资源化综合利用流程示3-5意图,见图。—==::mm―-Jm盐酸|[III1III滤渣氨氧化铁混合滤渣g〇%抓盐酸刚荒啤*- ̄ ̄化盐桶*提取重中和提取干节龍化读产品碳酸巧产品图3-5監泥资源化综合利用流程示意图F-i.35Themainflowdiaaofsaltmudseutilizatioggrmreourcn21n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究一一次滤渣和次滤液一通过酸解过滤的,次滤液加入氨氧化钢后过滤得氨氧化铁和二次滤液,二次滤液继续加入氨氧化钢后过滤得少量氨氧化铁与氨氧化镑的混合杂质和H次滤液一,H次滤液进步加入氨氧化钥后过滤得氨氧化镑产品和四次滤液,四次滤液经中和后加入碳酸納溶液,沉淀过滤得碳酸巧产品和五次滤液,五次滤液主要成分即为氯化钢溶液,因此,五次滤液可直接回流至化盐桶。3.4.1盐泥中不溶杂质的去除lO250m,11取.OO盐泥于L烧杯中加蒸饱水润湿,然后慢慢加入:的盐酸g,拨拌至溶液中不再有气产生,且pH值小于2.0,静置1小时,然后过滤,得到呈黄绿色的盐泥一次滤液。3.4.2盐泥中氨氧化铁的去除取上述过滤后的一次滤液,逐滴滴加质量分数为10%的氨氧化钢溶液,当pH到达3.0附近时,开始改用质量分数为5%的氨氧化钥溶液,通过pH计实时控制溶液的pH值变化,实验过程中溶液逐渐由黄绿色变为接褐色,且有絮状沉淀出现,继续滴加至溶液H>3.8后停止滴加氨氧化钥溶液,静置2小时至洛液分为两层,氯氧化铁完全沉巧p至烧杯底部,,然后过滤,待过滤完全后再进行二次过滤、水洗完成后得到氨氧化铁滤饼和二次滤液。3..43盐泥中氨氧化镇的提取取除铁后的二次滤液10%.,继续滴加氨氧化钢溶液至pH约为85附近开始改用5%H达到?-的氨氧化钢继续滴加至p9.29.4的范围内,图36为不同pH下二次除铁对对氨氧化镑产率和纯度的影响-,从图36中可知随着pH的升高产品纯度随之升高,但pH?高于9.4时己没有明显变化,产品产率略微降低,因此选取pH为9.29.4。溶液中会有少量白色浑浊出现,停止滴加氨氧化钢溶液,静置2小时后过滤,同样进行二次过滤,得到含有少量氨氧化铁和氨氧化读的混合物滤饼,干燥后呈灰绿色,并得到H次滤液。取H次滤液继续滴加质量分数为10%的氨氧化钢溶液,溶液中开始出现大量白色沉H>1-,。37H淀,当溶液p0.60时即停止滴加氨氧化钢溶液图为氨氧化镑产率随溶液pH1060值的变化.,,由图可知当p高于时溶液中的镇离子己经基本完全沉淀因此操作一时阳高于10.60即可,而非理论值10.87,可进步节约氨氧化钢的用量。静置4小时,22n3盐泥的资源化综合利用工艺研巧然后过滤过滤时当产生滤饼层后将已过滤的进行二次过滤一,剩余,;的直接次过滤水洗,得氨氧化镜滤饼和四次盐泥滤液。100rlOO1巧度I—?—I片車I、8-■義。*">4巧含f,,,i-■■60III60III46810Hp图3-6二次除铁时不同Hp对产品纯度巧产率的影响F3-TieecfseconrronofdireHonrcurandeg.6heftodayifentppodutpityyild*71]■.0-"#/t/-?8/。/66J—.IIII110..010.210410.610.8阳-图37氨氧化镇产品产率随溶液pH值的变化F-i37MOHroducieldvieswihHvalueg.g()2tartpyp23n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研巧3.4.4盐泥中碳酸巧的回收2moL取提取氨氧化镇后的四次盐泥滤液,加入l/的盐酸调节溶液的pH<7.0,中和溶液,然后逐滴加入质量分数为20%的碳酸纳溶液,至溶液pH值达到9.0附近可(^^确定溶液中的巧离子已经沉淀完全。过滤后可得滤饼和五次滤液;将过滤后的滤饼放入真空干燥箱干燥后即得到碳酸巧产品。3.4.5氯化钢的回收去五次滤液加盐酸调节pH<7,蒸发结晶即可得到较为纯净的氯化钢晶体,由于反应过程中加入盐酸及氨氧化钥和碳酸钢,因此氯化納回收产率较高;也可直将五次滤液回流至化盐桶,直接回收作为原料继续循环电解,,考虑到直接结晶的能耗等因此选取直接回流至化盐桶得方式回收氯化钢,既节能又能减少原料的采购费用。3.4.6产品产率与盐泥用量的关系\巧巧巧,5/系mm#85-80-^7V-00100200300400500盘巧用S/g图3-8产品产率随紐泥巧量的变化-mud巧.38Producteldvarieswkheamounsagyi化toflt实验中分别对W1〇.〇化、20.00g、50.00g、lOO.OOg、SOO.OOg盐泥为原料所得的氨氧一4-8,化镇和碳酸巧产品进行产率计算,见图通过计算可知碳酸巧产率直维持在99%W上,产率随盐泥用量变化较小;而氨氧化镑的产率随盐泥用量的增加,产率也随之迅24n3盐泥的资源化综合利用工艺研究主要是前期由于氨氧化辕为胶体分离过程中分损失量较大,速增如,;随着盐泥量的増加在分离时氨氧化镑的损失并没有明显增加,,因此,产率会増加比较明显而碳酸巧比较容易分离且基本没有损失,,因此碳酸巧产率较为稳定。3.5小结(1)通过盐泥的浸取试验,分析比较得出盐泥中巧读佳浸取条件为温度7(TC,酸度2.0mol/L,攒拌速度300r/min,液固比4:1,在此条件下可使盐泥中的巧镇的回收率达到最大化。(2)实验分两步除杂,主要为不溶性泥主类杂质的去除和铁读混合杂质的去除。?通过试验得到氨氧化铁的二次除杂pH需控制在9.29.4,可使后续的氨氧化镇中不含有氨氧化铁;通过试验知pH在10.6左右时溶液中的镜离子已基本沉淀完全;溶液中巧沉淀时需碳酸根离子过量,主要表现为pH的变化,当pH捏制在9.0左右时,溶液中的巧离子已基本沉淀完全。(3)盐泥中巧镇回收后得到主要成分为氯化钢和碳酸钢的滤液,可通过中和使其全部转化成只含氯化钢的溶液,也,然后通过蒸发结晶的方式得到氯化钢晶体产品可直,接不做处理回流至化盐桶继续电解;考虑到成本及能耗问题采取回流继续电解的方式回收盐泥中的氯化钢。(4),随盐泥用量的増加,碳酸巧产率基本维持在99%W上氨氧化读产率随盐泥用量的增加有一个明显増加的过程;因此,在回收过程中碳酸巧基本可完全回收,为避免氨氧化镇的产率偏小应尽量加大盐泥的处理量。25n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究26n4产品的分析表征及技术经济评价4产品的分析表征及技术经济评价4.1实验设备4-表1实验设备Tab-menle4lExperimentalequipt设备名称型号厂家X射线粉末衍射仪XRD)BrukerDSAdvanceBruker德国(()热重分析仪(TGA)TGA/SDTAMlcMETTLERTOLEDO瑞±)(傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)AVATAR360美国尼高力公司(美国)场发射扫描电子显微境(SEM)FEINovaNanoSEM450FEI公司(荷兰)4.2氨氧化读的分析与表征4.2.1氨氧化镇的纯度分析3607—2007氨氧化儀的纯度按照工业氨氧化镑标准HG/T所提供的方法,对实验所-提取到的产品进行纯度分析,对比结果见表42。通过对比可知通过实验从盐泥中提取到的氨氧化镶各项主要指标均优于该行业标准中的各项指标。4.2.2氨氧化镇的X射线衍射分析(XRD)-对提取得到的氨氧化摸进行XRD衍射分析,图谱见图41。衍射角2日分别为18.62%?。‘。。32.84,巧.84,50.89,58.64,61.98,68.09%72.01咐得到的特征峰所对应的晶面分001、100、1、10、110、1111D别为102、103和20,通过与JCPS中的标准卡片的比对,产品属六方晶系氨氧化镑图谱中除了氨氧化镑的主要特征峰W外没有其他杂峰,说明;,衍射峰面积大产品具有很高的纯度,说明晶体含量较高且晶粒粒径较小。4-.2.3氨氧化镇的红外分析FTIR()-i-L对氨氧化镶进行红外分析,其图谱见图42。从图谱中可乂看出在3700cm附近处一M9一,6OH[l有明显的経基伸缩震动,震动峰位与文献中所描述的氨氧化镇的红外是()27n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究一致的。表4-2产品与标准对比分析Ta-bIe42Thecomaratveanaisofrswihtheandardpilyspoductt巧项目行业指标(I类)产品指标氮氧化镜0H2>97.597.80[Mg()]质量分数/%〇<aO/0.100.03氧化巧(C)质量分数/〇盐酸不溶物质量分数0.100.01/%空<0水分.50.29/%。1〇0.04氯化物((1〇绅.1^1:计)质量分数//<0—铁.005(的)质量分数/%灼娩失量/%糾〇.〇31.75-40003000-呈I110厕-0MIIA102屬-\八0-10203040如607080。2e/4-图1氯氧化镇产品的XRD图谱"-MFi.41XRDatensofOHoducongg(2rtip)p28n4产品的分析表征及技术经济评价.10511AVvAHf、h-/\-0.8SIV^0-.80-0.75-0.704000350030002500200015001000500'W'avenumbers/cm4-图2氨氧化镇产品的红外图谱-F.42ecraofModucti畑ig化sptgOH2r()p4.2.4氨氧化镶的热重分析TGA()66t]4-3对实验中提取到的氨氧化摸产品进行热重分析,结果见图。据文献记载,氨-100^85。96.90%^?》r\\如D400抑0TiV图4-3氨氧化读产品热重分析-Fig.43TGAanalysisofMgOH2roduction()p"一280?450C范围内有,氧化镶在个明盈的失重过程,氨氧化辕经过失水转化为氧化镶29n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究°°6869一285C450[’]实验中产品在与C时的失重率与文献中的记载是致的,在45CrC时的失重率为28.55%略小于理论失水率30.8%,可能是产品在这个温度范围内分解的不完全口A?性,文献中对此也有相关的记载。4.2.5氨氧化钱的形貌分析巧EM)对实验中提取得到的氨氧化镑在不同的分辨率下进行电镜扫描,其SEM图见图4-4a-d4-4-。图a,图44b中可W看出氨氧化()()中可W看出氨氧化镑产品粒径较为均匀()-4镑产品都是成簇的状态,表现为花球状,图4C、d中可W看出氨氧化镑产品主要W()不规则晶形存在,晶体表面比较光淆,主要是因为在采用氨氧化钢为沉淀剂时,随着溶72H值的升高[1液p,0化浓度随之升高,溶液的过饱和度也随之增加,因此导致氨氧化+镑的结晶成核过程加快,W至产生粒度小,形状不规则的晶核,而且由于阳离子Na无选择性的附着在晶核表面阻碍2+,了Mg的进入W及晶体的生长,并且晶粒为了减小其a)100imb)50am(|(|戀議c3imd500nm()()|图4-4氨氧化镇产品的SEM图-Fduii.44SEMmicrorahsofMOHroctonggpg()2p30n4产品的分析表征及技术经济评价表面活化能趋于团聚,因此产生了花球状结构。4.3碳酸巧的分析与表征4.3.1碳酸巧的纯度分析226-20碳酸巧的纯度按照普通工业沉淀碳酸巧标准HG/T210所提供的方法,对通4-过实验得到的碳酸巧产品进行纯度分析,结果见表3。通过对比可通过实验从盐泥中得到的碳酸巧各项主要指标均优于该行业标准中的各项指标。表4-3产品与标准对比分析Ta-Tcomaraveanable43hetilysisofroductswiththestandardpp项目行业指标(优等品)产品指标>.099碳酸巧CaC〇3w/%98.18()<-10910.08.40阳值%悬浮物.0()‘<l〇5C挥发物0.4001W/%.盐酸不容物W%绅.100W%<0—铁.05(F句4.3.2碳酸巧的X射线衍射分析(XRD)°XRDD图4-52e对分离得到的沉淀碳酸巧进行分析,其XR谱见图。在分别为23.04、°’°°°294000、39424315、4745、4012.、%..、..8.40咐得到的特征峰所对应的晶面分别为、104、110、113、202、018、118,通过与JCPDS中的标准PDF卡片对比,产品属H方,,而是碳酸巧的晶系方解石型碳酸巧其中图谱中还有少量杂峰,经过分析,并非杂质一另外种晶形斜方晶系霞石,除此之外无其他杂质,由此可知所得到的碳酸巧具有很高的纯度。31n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究把000-1043-000025000-?a义20000-?香S-置15000-100008225000-11。012〇|]I背1_|1-jU1U.1__ILi-010203040SO6070*26/图4-5碳酸巧产品的XRD图谱F-畑i.45XRD化SofCaC〇3roducti畑gPp4-.3.3碳酸巧产品的红外分析巧TI民)---iii-42对碳酸巧产品进行红外分析,图谱见图46。产品在3454cm、11cm、875cm、-一-ii713cm处存在特征吸收峰,cm,与标准碳酸巧红外图谱基本致在3454的特征峰是0-.7IH化6-化5-14214000350030002500200015001000500-iavenummWbers/c-图46碳酸巧产品的钉外图谱F-.4I民analssofCaC〇rodconig6yi3utip32n4产品的分析表征及技术经济评价—0由于H键的不对称伸缩振动与对称伸缩振动产生的,主要由于碳酸巧产品微粒表面-'存在吸附水和送基。1421cm附近的强吸收峰为碳酸巧方解石型晶形的V3特征吸收峰,--一875cmii为C0键的不对称伸缩振动。、713cm附近的吸收峰分别为方解石晶形碳酸巧中的V2和V4特征吸收峰,其中V2特征峰强而尖锐,V4特征峰虽尖锐,但其强度明一nii忌弱于V2,0键的弯曲。,据文献记载这主要是与C振动有关4.3.4碳酸巧产品的热重分析TGA)(’4-7对碳酸巧产品进行热重分析,其图谱见图。由图谱可知,产品在550C附近出现一个失重台阶TC,表明碳酸巧开始分解,到达%(附近时,W基本分解完全,失重率〇为42.38/〇。100I\I*。-\;L4006008001000T1C/图4-7碳酸妈产品热重分祝-Fi.47TGAanasisofaroglyCCOaductionp4.3.5碳酸巧产品的形貌分析巧EM)SEM4-8,对碳酸巧产品进行电镜扫描,其图见图。从图中可看出所的产品为片?m之间状结构,颗粒较为均匀.5细碳酸巧之间。得,粒径介于化010i,介于超细与微^7475[,]到的轻质片状碳酸巧可应用于造纸、复印等行业。33n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究‘乂心鍵黎響岭游知啼抗權4.屋了纖聲疑.幾如續禱.燃郑譜巧常於騰乐'避3碱錦I?带紙/卷V九:产哦矜1踩’這对游歡-、若安走今〇神托>哀%;义於法alimb)500nm()|(图4-8碳酸巧产品的SEM图F-du.48化MmcrorahsofCaC〇roctionigigp3p4.4盐泥资源化综合利用的工业化评估,通过实验知盐泥的资源化综合利用是可行的,但工业化可行性尚未可知因此需对盐泥资源化综合利用的工业化进行经济技术评价。首先Wit盐泥为例,估算盐泥资源化综合利用的王业化成本,即产能20Wt/a的离子膜烧碱所排出的;再WlWt盐泥为例盐泥量,。,对盐泥资源化综合利用的工业化进行经济技术评价分析其可行性4.4.11t盐泥所需成本(1)盐酸,目前市售的王业盐酸为100元/t,浓度为31%,按实验室所用的盐酸浓度进行折算It31%2.23th盐盐泥约需要的工业盐酸,则每处理泥所需要的盐酸成本为:=x=P2.23100223元i(2)氨氧化销/96%目前市售的固体工业氨氧化钢为1730元t,氨氧化钢含量为,按实验室所用的〇.14tI,t盐泥氨氧化纳进行折算,It盐泥约需要%%的工业氨氧化钢则每处理所需要的氨氧化纳成本为:==P0.22.14x1730242元(3)碳厳钢目前市售的工业碳酸钢为1250元/t,碳酸钢含量为99.6%,按实验室所用的碳酸钢:进行折算,It盐泥约需要工业碳酸钢1.091,则每处理It盐泥所需要的碳酸纳成本为=P=x3l.0912501362.5元34n4产品的分析表征及技术经济评价(4)mmm目前市场上轻质碳酸巧的售价在2500元/t左右,按2500元/t计算,则每处理It盐泥所得碳酸巧产量为化78t,则碳酸巧的收益为:x=M尸0.7825001950元(引纪巧化镑目前市场氨氧化读的售价在6000元/t左右,按6000元A计算,则每处理It盐泥所得氨氧化镇产量为0.0化,则氨氧化镑的收益为;M=x=20.086000480兀(6)氣化巧15t300t通过该工艺可W得到含氯化钢.的盐水,目前原盐市场原盐售价为元/,盐水可直接回流至化盐桶:,直接使用,所节约的成本为=如=\131300450元==总成本PPi+Pz+P尸223+242.2+1362.51827.7元&=+M+M=+=总效益MaMi23l%0480+4502880元===W-P2880-M&a1827.71052.3元42.4.lWt盐泥资源化综合利用的工业化评估21项目概况:年处理量万吨离子膜烧碱盐泥33),工厂占地5亩(约化万m,企业员工50人,该企业生产日期从2015年开始,连续运行15年。(1)项目投资愤也a、固定投资项目投资主要包括W下凡个方面:=1购置±地费:20万元/亩作亩100万元)2)科研及设计费:20万元3主建费60:万元)4)设备购置及安装费用:200万元5试车费用;20万元)=1+2+3+4+5400项目固定投资为:万元一b ̄、流动资金,流动资金般为企业固定投资的20%30%,项目W流动资金的20%准备。35n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究=流动资金:400x20%80万元3资金来源固定资金来源于企业自有资金,所需的80万元流动资金全部来自中国工商银行贷一7 ̄2款,企业贷款利率般在1%左右,项目的流动资金贷款按8%计算。(2)产晶成本巧况Sa、王业HC1(31%)100元/吨工业NaOH姻脚1730元/吨工业1250元/吨HC=12X122全年消耗;.23万吨.3万吨NOH=全年消耗a:0.14XI万吨0.14万吨X=全年消耗Na2C〇3:1.091万吨109万吨.=XXX=总费用100元/吨2.23万喃+1730元/吨0.14万哺+1250元/吨1.09万吨1827.7万元b、员工工资及福利项目建成后拟聘用员工50人,员工王资加奖金按4万元计算,员王福利(各种保险、基金)为工资比例的30%,因此全年人工费用为:XX=元41.350260万C、固定资产折旧与大修资金:固定投资为400万元人民币,折旧主要受折旧基数、固定资产净残值、使用年限H个因素影响,计算方法主要有直线巧旧法(平均分摊法)、年数总和法、双倍余额迸减法这H种。项目按15年直线折旧,残值率取6%,大修费按折旧费的40%计算。每年折旧率为:=〇-0/6。.0615.27/〇)每年固定资产折旧费:x=40〇6.27%25.08万元每年大修:〇=2508x40/)1003.i.万元d、企业全年管理费(扣除财务费用)按(a+b+cx3%计算,所有车间年管理费为:)〇827+260+258+03x/=(1.7.010.)3〇63.68万元36n4产品的分析表征及技术经济评价每年流动资金贷款利息为:x008=6480..万元一e、2销售费用,销售费用半按总销售额的%计算,It盐泥转化成产品后销售售价+4+=为:1950804502880元,得:X=I2880全年销售额;2880元/吨万吨万元x=全年销售费用为:288〇2%57.6万元综上,全年总销售成本为a+b+c+d+e:=1827.7+260+25.08+10.03+63.68+6.4+57.62250.49万元(3)产品巧售及巧润巧化a、企处全年总销售收入:2X=880元/吨I万吨2880万元销售时需对外开具17%税率増值税发票,总销售收入中含增值税为;880x=口/1.17l7%418.46万元)b、企业全年进项増值税;x="827.7/1.17l7%265.56万元)企业全年应该缴纳増值税额4-=18.46265.56161.:9万元=169叫1城市建设附加费按增值税额的5%上缴:1.%8.,计万元=教育附加费按增值税额的2%上缴:.%.,计1619。324万元=C)2880-5049629、全年企业利税(毛利:22..51万元=d、全年上交觀金(不含所得税):161.9+8.1+3.24173.24万元x=e-、全年上缴企业所得税;629.51173.2415%68.44万元()-=f-、全年企业利润:629.51173.2468.44387.83万元(4)该项目的冊与分析a-、4。该企业寿命期的现金流量图,见图9K投资利税率=6295x=l/400+801〇〇13115%该项目的投资利税率.%.()C、投资利涧率=x"该项目投资利涧率387.83/(400+80)l00/尸80.80%d、投资折旧率37n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究=x=〇〇该项目投资折旧率(387.83+400/15)/(400+80)100%86.35/387387387387387387巧年2(ll52C1620172018201920292030203180400图4-9企业寿命期的现金流量图'巧-幻化terrilg.49ThecashOWchartofeenpsesi技e、该项目的静态还本期、动态还本期及净现值(按年10%折现)率,投产后的净-利和现金流通量,见表44。静态还本期=为投资利润折旧率的倒数:1化%351.16年=:1+1.162.19年20173。从投资开始则还本期为,即从年月份开始还本动态还本期-44中可知-从表,投产两年后累计折现现金120.9万元98.9,投产H年后为1万元,22故动态还本期从投产后算起约.年,从投资算起为3.2年。f、技术经济分析结果-4-5。从表45可知项目在运行3盐泥资源化的工业化经济分析结果见表.2年后开始还本,15年内将产生2560万元的净现值。38n4产品的分析表征及技术经济评价表4-4净利和现金流通董-hTable44N幻rof"andcasincirculationp年份各年净现金各年折现因子各年折现现累计现金流累计折现现=流量/万元kl/l+in金流量/万元量/乃元金流量/万元()----20154001400400400--2016.9090912.1931203070巧.920173870.826446319.8294198.920183870.751315290.8681489.720巧3870.683013264.3106875420203870.620921240.31455994.320213870.564474218.518421212.8202251315882229443巧0.19.6111.20233870.466507180.526161591.987424091641312024308.003756.20253870.385543149.233901905.220263870.350494135.637772040.82027巧70.31%31123.341642164.1202887028%64112.145512276.23.2038706巧101.94938237.1巧.231820303巧0.巧巧9292.653252470.72031411017.42.26巧895712560.139n盐扼的资源化及在染料废水处理中的应用研究表4-5经济评价表T-5Economable4icevaluationtable项目金额/万元备注固定投资400规模为IWt盐泥流动资金80固定投资20%计算工资及福利费260基本折旧费25直线折旧,取15年维修费用10折旧的40%计算管理费用63销售总成本2250销售收入2880增值税161所得税68利税629净利润387还本期为3.2年4.5小结-T-1、实验所得产品氯氧化镑优于HG/36072007级标准,通过表征分析表明,,。氨氧化镇产品颗粒均匀热稳定性好,具有很高的纯度和良好的形貌-2、实验所得碳酸巧属轻质碳酸巧,优于产品碳酸巧优于HG/T22262010优等品标准,,产品粒径小而均匀,热稳定性好,通过表征分析表明,纯度高呈片状结构。3、通过技术经济分析,得出IWt盐泥资源化综合利用的工业化主要经济数据。通152560过数据分析结果表明,项目在运行3.2年后开始还本,年内将产生万元的净现值,盐泥资源化综合利用的工业化是可行的。;因此40n5盐泥在染料废水处理中的应用5盐泥在染料废水处理中的应用5.1引言本文罗丹明B模拟有机染料废水,进而研究盐泥对染料废水的吸附,达到化废治废的目的。罗丹明B主要应用于造纸工业,也可用于腊绝、麻、丝等纺织品及陶瓷、皮革的工业染色,,,因而随着染料大量的生产及应用也产生的大量染料废水人类的生存与发展环境及生态系统的平衡受到了巨大的威胁。据文献知,盐泥不仅能吸附无机阴PGW也能吸附有机化染料[24]离子,。5.2实验原料与设备5-实验原料与设备1。,见表5-表1实验原料与设备Tab-mles1Experimentalrawmaterialandequipent原斜/设备名称纯度/型号厂家盐泥自制罗丹明BAR北京化工厂-集热式恒温加热磁力樹拌器DF101S郑州长城科工贸有限公司紫外可见分光光度计UV-7502上海欣茂仪器有限公司可见分光光度计7230G上海精密科学仪器有限公司-、TG台式髙速离屯机16W长沙湘智离也机有限公司傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)AVATAR3饥型美国尼高力公司(美国)5.3实验部分5.3.1罗丹明B标准曲线的绘制通过分析天平准确称取化0250g罗丹明B,配制成lOOmg/L的标准溶液250mL,通=过7230G紫外可见分光光度计进行扫描,得到罗丹明B在、554nm处取得最大吸光度。41n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研巧20m-.5m/L,5./L7.5m/LlO./L12.5m/L,15.0m/L>lUV7502再分别稀释至gg,g,Omg,gg,U=紫外可见分光光度计在?^554nm处分别测出各浓度下的吸光度,得到不同浓度下罗丹明B的标准工作曲线。5.3.2盐泥对罗丹明B的吸附取稀释后的2.5mg/L,5.0mg/L,7.5mg/L,1化Omg/L,]2.5mg/L,15.0mg/L六种罗丹明B标准溶液各50mL分别与l.OOg盐泥进行脱色反应,达到脱色平衡后,进巧离屯--分离,通过UV7502分别测定各上层离也液的吸光度,根据兰伯特比尔定律计算吸附后罗丹明B残留在液相中的浓度。q(mg/g)为l.(K)g盐泥对罗丹明B的最大饱和吸附量,=,-;C〇CV/m计算出CB初始浓度/Lt可由公式q(,;式中o为罗丹明如g;C,为时刻罗))BLL丹明溶液浓度(mg/);V为巧染物溶液体积();m为盐泥质量(g)。5.3.3吸附罗丹明B后,盐泥中罗丹明B的去除经过40min的吸附反应后,盐泥由灰白色变为红色,溶液色颜色由红色基本变为无’色,溶液吸光度不再变化。吸附罗丹明B后的盐泥经抽滤烘干后,在马弗炉中400C下锻烧化后可实现罗丹明B的分解,盐泥再次由红色变为灰白色。5.4结果与讨论5.4.1罗丹明B的标准工作曲线=通过上述方法在X554nm处分别测出浓度为2.5mg/L,5.0m/L,7.5mg/L,lO.Omg/L,g表5-2罗丹明B杨准溶液的吸光度值Ta5-2ThebleabsorbancestandardsolutionofRhodamineB-i物质浓度mg,L吸光度/-0049蒸觸水.2.50.巧3500998..罗丹明B7.51.4511001876..12.52.23742n5盐泥在染料废水处理中的应用12-2-.5mg化五种不同浓度罗丹明B溶液的吸光度,见表5。由表52可W得到罗丹明B=-50mL的标准工作曲线,见图511./0.18530.0490,,在g范围内其线性方程为AC+相A=01853C+0.0490./2民=0.9992/2.X0?IIIIII02468101241-1?浓度/mgL-图51罗丹明B的碌准工作曲线F-nei1Thtandkincurveofodamg.5esardworgRhiBR2=关系数0.99化,具有较好的线性关系,可据此计算吸附过程中液相中罗丹明B的浓度。5.4.2盐泥对罗丹明B脱色饱和时间的确定用移液管准确移取50.00mL浓度为lO.Omg/L的罗丹明B标准溶液四份,分别加入置于恒温摇床中反应温度°盐泥l.OOg,,控制25C,转速150r/min,对罗丹明B进行吸,lOmin,20min,30in,50120i附处理吸附时间分别为m,40minmin,60min,mn,然后离也分离5-2,测定离也液的吸光度,结果如图所示,实验结果表明,经过40min后溶液的吸光度不再发生变化,吸附率趋于平稳,说明盐泥对罗丹明B的脱色在40min的时候已经达到了吸附平衡。43n盘泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究 ̄""44-42-/#40-/姐J装/-38/36-/34-/020406080100120肿间/min图5-2脱色率随时间的变化F5-2Thedecoirafanewig.lorzationteochgithtime5.4.3最大吸附率的确定取5个250ml锥形瓶,分别加入1.5mg/L的罗丹明b溶液100ml,盐泥l.OOg,1.50g,200250-,30。40mm。53.g,.g.0g反应后离也测其吸光度变化表为其吸光度变化及其*=-1xlGG%5-3,吸附率,图为其脱色率变化曲线吸附率公式^计算,确定盐93泥对罗丹明B的吸附率最大为.35%。表5-3吸附前后罗丹明B吸光度的变化-TabIe53TheabsorbancechanesbeforeandafteradsortonofRiBgpihodamneAA编号盐泥用量/g吸光度,吸光度2吸附率/%11.000.06779.7621.500.0568308.0.33132.000.03589.4342.500.02293.3553.000.02293.3544n5盐泥在染料废水处理中的应用1001-巧/■S,。/竖/皆化/80./1.01.52.02.53.0盐泥麻ft/g图5-3吸前率随盐泥用量的变化F-mud.53Teadsoronraevareswieamounoflighptiti也化tsat54..4最大吸附量的确定用量筒分别移取50mL浓度为5.0mg/L、7.5mg/L、lO.Omg/L、12.5mg/L、15.0mg/L的罗丹明B标准溶液50mL,分别加入等量盐泥l.OO进行吸附反应,经过40mm后离g-也测各离也液的吸光度,结果见表54。通过计算得盐泥对罗丹明B的最大吸附量为0.33mg/g。表5-4盐泥吸附里随罗丹明B浓度的变化abe5-mudwTl4SaltadsoronchanesRhBconcenrptigithodaminetation编号12345-i浓度/mgi5.07.510.012.515.0初始吸光度Ai1.9981.4511.8762.;2372.507最终吸光度A20.3420.6420.8840.9651.235AA0.5560.8090.9921.2721272.45n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研巧5.4.5吸附模型一Fdli当吸附为表面吸附时,其等温吸附方程般采用reunkh和Langmur两种吸附66[]mu模型进行模拟、描述。Langir模型认为:固体具有吸附能力是因为吸附剂表面具表5-5盐泥吸附罗丹明B前后相关参数Tab-ThereaedarameeandaeradsoRhoeBofsalle55ltptersbeforftrbdamintmud---C1丄1m.i/丄C/lC1C1omtmgq/ogtlo/t/ggqggq-250-.9309800321.001.076.2.0..9105-.01.580.10.1990.8630.6337.30巧3500-.20554406880.2864887.5.0...0-10.2250.62..04.2690.64802354.44-12.56.490.2510.8140.6000.1533.98Y=6.73輸2編-100.20.40.60.81.01.21/C|5-4BLangmu图罗丹明的ir等温吸附方程F-mui.54TheLanrsoermaladsortioneuaonofRamineBggiithpqtihod有原子场力,且未达到饱和产生了剩余价力;当吸附过程发生在固体表面时,固体表面,,随着吸附分子的覆盖,原子力逐渐场达到饱和无法再次进行吸附属于单分子层吸附;被吸附的分子之间无任何影响,贩附过程不随覆盖率分数的变化而发生变化。当溶液中46n5盐泥在染料废水处理中的应用一的吸附质只有种时=,吸附量:CC+KC可表示为,/l,qqq?J,为最大吸附量()其中qm;K为一吸附平衡常数;C.,为吸附质平衡浓度。该方程可转变成另种形式=l/l/KC+l/m。5-5q(qm,)q表为盐泥吸附罗丹明B的相关参数,用1/对1/Q作图q,见图-54,根据直线的截距,〇=最大吸附量为.337m/,K226Lgg./mg。而且与通过浓度差所得的结果相吻合。5.4.6吸附后盐泥中罗丹明B的去除°’在350C处理后罗丹明B己开始分解,图5-5为罗丹明B在350C处理2h与未处理1413。46"圳15911111巧00200015001000500''Wavcnumbers/cm图5-5罗丹明处理前后红外图谱对比巧-5Comar.5isonofinfraretgpdsecraofRhodamine良beforeandafterpt化atment--ii-的红外图谱对比,b1为锻烧之前,a为锻烧之后,图谱中在1591cm、1413cm、1346cm、-Hi80cm的特征峰均己消失。通过红外图谱可知,经%(TC处理后罗丹明BW大部分分解。盐泥对罗丹明B脱色后经过滤干燥可得吸附罗丹明B后的盐泥,经马弗炉40(TC锻烧化后盐泥再次从红色恢复到灰白色,因此可认为盐泥中的罗丹明B己完全去除。5.5小结(1)通过实验可知,盐泥可有效吸附有机染料废水机模拟物罗丹明B,吸附过anmur程符合Lgi等温吸附方程,盐泥对罗丹明B的饱和吸附量为化33mg/g,吸附平衡常数为2.26L/m,盐泥对罗丹明B的脱色率高达9335%g.。47n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研巧‘(2)经盐泥吸附富集后的罗丹明B经400C锻烧后可有效去除。由于盐泥脱色性,通过该方法可有效处理有机染料能稳定,在有机物降解后经过处理可循环利用,因此一废水,同时也为盐泥的综合治理提出了个新的可行性方案。48n结论与展望6结论与展望6.1主要结论研究分析了烧碱盐泥中的主要成分及各成分含量,研究了盐泥中巧摸的最佳浸取条。件及巧镇回收的最佳工艺条件,并且对其中的氨氧化镑和碳酸巧进行了分离提取通过-化实验得到了氨氧化读、碳酸巧等产品,并借助EDTA、XRD、FT、TGA、SEM等分析表征手段对产品进行了分析表征;并考察了其在染料废水处理方面的应用。通过实验表明,盐泥资源化的综合利用是可行的,通过对盐泥资源化综含利用的工业化可斤性进行了经济技术分析,得出盐泥资源化综合利用的工业化及利用时切实可行的;通过盐泥对染料废水的脱色处理可知盐泥在染料废水处理中的应用也是可行的。W下是本课题得出的主要结论:(1)盐泥成分测定结果表明:氨氧化镑、碳酸巧、氛化钢、氨氧化铁及不溶性泥-主类杂质,通过EDTA和ICPOES870%7845%、等方法测出各成分含量分别为:.、.11、、。.30%0.95%0.60%(2)对盐泥中巧镑的回收进行了浸取实验研巧。采用逐步沉淀法分离氨氧化镇和’H。70C,碳酸巧产品,考察了p对其纯度和产率的影响得出巧摸的最佳浸取条件为:温度?2/041酸度.0molL,攒拌速度30r/min,液固比:。氨氧化铁二次除杂最佳pH为9.29.4,氨氧化镑沉淀最佳pH为10乂附近,碳酸巧完全沉淀的控制在pH在9.0左右。—(3)对所得产品进行了分析表征,结果表明:产品氨氧化镑优于HG/T36072007一—20级标准,产品碳酸巧优于HG/T222610优等品标准;所得产品纯度高,热稳定性良好一,粒度小,具有定的形貌。t/(4)产能20Wa的离子膜烧碱每年约排出万吨盐泥,对1万吨盐泥的工业化可行性进行经济预算,并对其进行技术经济分析。分析结果表明,驻泥资源化综合利用的工业化项目在运行3.2年后开始还本,15年内将产生2560万元的净现值;因此,离子膜烧碱盐泥的工业化是可行的。(5)用经脱盐烘干后的原盐泥吸附罗丹明B模拟废水,实验结果表明,罗丹明B-0丄14初始浓度为1mg,溶液初始pH值为.3,吸附反应时间为40mm,吸附剂的投加’0,1量为.021,25,693,盐泥8111/吸附反应温度为0时罗丹明的去除率可达到%^^上49n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研巧能有效吸附有机模抵污染物罗丹明B,符合Langmuir吸附方程。盐泥对罗丹明B的饱和吸附量为〇.33mg/g,吸附平衡常数为2.26L/mg。吸附罗丹明B后的盐泥,经40(TC锻烧后可直接去除罗丹明B。6.2展望一盐泥的资源化综合利用仍面临诸多问题需要解决,本文提出下几个思路进步探索:一(1)通过对盐泥的资源化综合利用得到的氨氧化儀产品可进步细化,根据不同需求可W向轻质氧化摸,,轻质碳酸镇阻燃级氨氧化镇方面进行研究。2一()通过对盐泥的资源化综合利用得到的碳酸巧产品也可W进步细化,根据不同需求可W向超细碳酸巧、纳米碳酸巧等方向进行研究。(3)对盐泥的资源化进行放大试验,中试,为盐泥资源化综合利用的工业化做基础。(4)可^对不同种类的染料废水进行处理比较,找出最适合的染料废水种类,盐泥处理废水进一:步推行盐泥在废水处理上的工业化应用。50n参考文献参考文献M化ri巧幻1J-oussalemIKe.Criswoxoarzedcaodes:lunzUtalhlora化alielectolysithendeli化,,,yg[。p-historyresentstatusandfiiturerosectsJJAEl200838;17711..lectrochem9194,ppp,,[]pp()2-.20143427卢国军:9.[],张慧氯碱盐泥在融雪剂生产中的应用町中国氯碱,,()-3张文雷.201320142014342:13年氯碱行业经济运行情况及年展望化中国氯碱.[],,()4RichterNASicoloSLevchenkoS巧al.Concentrationofvacanciesatmetaloxidesurfaces:Case[],,乂-studofO100J.PhevLe2011114:455020455.Mg(ys民t30的y,,)乂](-5黎艳王娟芳吴化等.20133321441:化,,利用盐泥制取轻质氧化读化化工环化,[]()工研巧设计院上海敦煌化工厂HG/T573—上海实业振泰化工有限公司.22006工业的天津化,,,等轻质氧化镑[S.北京:化学工业出版社,2007.]7钟永淨氯碱盛泥生产晶须化氯碱工化2013,491:41^2.[]^)閒YamakiK,FusegiR,OikawaD,etal.SynthesisofBSCCQsinglecrystalwhiskersforterahertzEM-waveosclaorsJ.Auerconduc203233:72005ilt]pplSptivity1047200504.,([,)[引JunQin’WenjianShi,HongyanYan按巧al.So打ochemicalactivationcalciumsulfatewhiskerwithened-forhancbetanucittlrollli29leatngabiliyisoacticopyene[J.CooidPotymSc201311:pyp],,。)2-2587579.0She打民uiChuGanhenXinAdvnc的化searcho打rearaimanesium。].ato打ofcarbonate,g,SpuppgsrA-whMaerRes201311721.ike.dvt6997:,,阴()11磊.盐泥制备硫酸钩晶须工艺研究饥:]崔益顺.四川理工学院学报,刘勇,詹,等自然科学版,[20-1225521.:巧,()一2.02932.8.上海化航工贸发展有限公司种利用盐泥制造塑料等用填充料的工艺:中国139。,CN][巧-2004-721.张友新从活化盐泥为填料酌PVC材料在多孔管材中的应用化塑料助剂201115 ̄:3941.,,巧"14徐鹏巧.2013年氯碱市场亮点分析及行业展望J?聚2013419:14.[氯乙締,,([]])15周莉菊冯家满进杰等.盐泥应用于茲水钻井液的可行性研究J.石油钻探技术2008,,霄,,,[][]36-1:2731.()-16夏下T20134273233.孔小忠.巧姨泥注井改造及效益分析m.盐业与化工:,,,[]()-17白云起周国江.盐泥燃煤添加剂的研究阴.洁净煤技术2008144:7981.,,([])--1大学.高效燃煤催化剂及其制备方法冲團CN2009101巧6.82010616.[巧浙狂,54[町1RoneSunYineLiCianLuea.Uilizailmemudomaill化C〇sorengyui,hangti,tlttonofifrerm2bt,gpp[叫j-incalciumlooinrocessJChemEnJ20132211:124132pgp.g.,,[]()-20李青浑人卢小平.03吸附剂化无机盐工化2005巧3:[],T,,等利用氯碱厂盐泥制备N,()40-42.51n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用硏究-泽人2007%482..利用氯碱广盐泥制备氣离子吸附剂帅表面技术:83削,下,,()]李青22文震志洁蓉.废盐泥去除窗水中硫酸根新工艺的研巧.海湖盐与化王2002[,党,何,,][fl-H3U6:12.)'23ForacsEC化rhatiIOrosG.艮emovalofsn出eticdesfromwastewaters:areviewJ.Environment]g,,yy[[]ernaona-l2004307;953971intti.,,)([24赵宜江,周守勇,薛爱莲,等.采用盐泥对直接染料废水脱色处理的研巧[J.环境工程学报,]]20023-8:3533巧.,()一2化工有限公司..种利用盐泥生产高强轻质陶粒的方法:中国CN2012101209087P.[引天能,[]202-09-191.[26]王建平,梁統平,梁上疆,等.利用氛碱厂盐泥制备碱性有机肥的研究阴.化工技术与开发,2009,38:46-47.(巧2一7商宁市化工研究设计院.利用氯碱厂盐泥生产种碱性有机肥及其生产方法:中国],[--CN200810073957.20051..3P93[]2池吉女苏箸田大民等.平顶山盐广盐泥的开发和利用工艺研究抑河南城建高等专科学校[巧,,-学报2001102.:2225,,()9FauconChare打tkrTBertrandieDal.Characterizationofcalciumauminaehdrasan巧p巧ltted口,,]y-巧-1316(1hydratesofcementastesb27A1MMASNMR.InorChem19983715:37263巧3.pyQ阴g,,()302000-173:3536]赵光撤盐泥的综合利用町湖北化工.[,()-阳躁崔秀島..995153:2728.即]陈康宁,林,等氯碱工业盐泥的综合利用阳中国氯碱,1,()王绍温-陈胜孙德智等.物化法处理印染废水的研巧进展町工业水处理2010301:812.昨],,,,()W口巧-3.我国染料工业发展新特点和面临的新形势町印集2007:4649.[引章杰,-34岳治杰.染料废水处理技术现状与发展J.2012:6467[]黑龙江环境通报.[],,口)*35.染料与染色祖望.2120J2007441:14.]吴,杨威世纪年代我国的染料工业与染料学科展望,,([[])3ZhanXFuJZhanY巧al.A打itroenflinctionalizedcarbonnanotubecathodeforhihle街den[yg,,g,ggytdec-troca化lyticgenerationofH2O2inElectroFentonsy巧SeparationandPurificationT2006411-echnolo8:16123.gy,,()37周剑,T燕燕.电化学氧化法处理酸性染料废水的试验研究J.工业用水与废水,2012426:[],([])37-39.NS民SS—3AnaneyuluCharaD.Decoriotlilllouzationfindusriaefluentsavaabemethodsand[引j乂y,j-nemerintechnoloiesareviewJReviewsEnviromnenalScienceandBoTechnolo200544:ggg.iti/gy,,()[]245-273.39巧-.染料废水处理技术综述机水资源保护20102637义:[]T绍兰李郑坤,王嘗,,()40RahavachaiaC.Colourremovalfromindustrialeffluents:acomparativereviewofavailable]y[g-technoi.illdloes口]Chemcaenineerinwor1997327:5354.gg呂,(),52n参考文献4李志平,欧阳玉祝,麻成金等.大孔树脂吸附法处理印染废水的研究内.广西民族学院学报:[U,2005-112497.自然科学版:9,,()[4巧PorterJJ,Brando打C.Zero化schargeasexe说plifiedbytextiledyeingandfmishingJ.1976.[][43]ChuW,Dyeremovalfromtexdledyewastewaterusingrecycledalumsludge阴.Wa化rResearch,200113-35:31473152.,()[43WanS,SoudiM,LiL巧al.CoalashCO打versio打intoefectiveadsorbs打tsforremovalofheav]g,y-metalsanddesfromwastewaterJ.JournalofHazardousr20061:243251yMateials巧。.,,[])452000苏玉萍.!^^活,林颖,奚旦立性染料为主要成分的印染废水的漏凝脱色试验【叮化工环傑,,[]2027-10.(:)iondIVeXV-ndu46StlidMKaridesDrisE.isibleliticedhotocatalticderadationofAcid,ykoghg[]y,py-Orane7inaueous〇uenss.AasB:Envnmena2004473:1201.gqTi2sspio打ppliedCatlyisirotl89阴,,()oresoAroeoue-巧前识Y巧GallesA.Hetescatalsisin化Fentontesstemreactiveblack的],氏gg知yypy5H2O2JournaoMouara-/lA:C20028i:184191.lfleclCatysishemical8.口],,y)4KBZOzBRedCR-L-uzEeskinilerelik.tionofaueousomalexdeinasembatch[別Og,,GonaqpyreacoJmen-t.DesandPi642:10110.i^]ygts20058,,()抑P-melegr民PelaZraPAnAReElcallasiedcatiniratamodedradetal.ectrocheissthototalic[],,jypyded妨iCE122-gradationofreactivey阴.AppledatalysisB:nvironmental999,2:8390.,()50刘艳娟.电化学氧化技术在废水处理中的应用J.[,葛伟青,杨雅要,等中国资源综合利用][],2034-1129:36.,(巧51.温度H值和有机物对厌氧氨氧化汚泥活性的影响.[]杨洋,左剑恶,沈平,等,p阴环境科学,20062746-695.:91,()52陆国平.CTB.,姚彬马伟,等智能控制好氧发薛工艺在松江污泥处理厂的应用阴水工业市场[],,20146-:5456.)(53李黎杰田辉颜廷山J..好广东化工[],,,等氧治理技术在非正规垃圾填埋场处置中的应用[],2015422-:102103.,()54尹亚琳洋赵阳国-.厌氧混合污泥启动微生物燃料电池产电性能及微生物群落[],高崇,,等好氧-2014:1471148.动态特征阴?微生物学报54口0,,()55李显芳成张继蓉..微波消解原子焚光光谱法测定活性污泥中的神m2012[],巧,中国给水排水,,284-:9496.()56罗国兵姜惟惟.王水消解/冷原予吸收测定污泥总隶方法的改进化中国给水排水,2012,28:[]巧)1-939.57JidmeiaLHLiuYLiYZ.DeermntionofhemaormealelemensiluiheavlsinSaffron[],tatttncngta,jyfrT--omibetandHenanbICPAESorICPMSJ.JournalofChseParmaceutcalScienceyinehis,[]201120297-301():;.58MahmoodiNMSalehRAramiM.Binarssemderemovalfromcolretilewastewaer[]itodtext,,yyyu-sinactvaedcarbon:KineicandisoermstudiesJ.Delinaon20112721:1195.gittthsati87,,()[]53n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究59VimonsesV,LeiS,JinB巧al.Kineticstudandeu。化riumisothermanalsisofCono艮ed[],yqyg-adsortionamaera%4.btl.ChemiclEnneerinJournal2009148:354pyisai,dy巧gg,口)^60ZhouM,S扯kkaHSillanp注aM.Acomarativeexerimentals化donmethloianederadationb[],ppyyggyelectrochemicaloxidationonBDDandMMOelectrodes[J].SeparationandPurificationTechnology,20-11783:290297.,()-6YaoLiKChenSeta.izaonofRhodamineBnanfilmhotodecrocaacPEC乂lDecolortii化ittlti[U,,py()-reactorwhanacedTeseecode.CemicalEnneerinJour20287itsltli〇2nanotubltrJhgignal11:p[],,29-35.M*6LSLPhan.UCaroremedonfeximLChuWSseofhloieUavulgisforbiiatiottilewastewaterJ.[马,g[]Boresourceechnoo20-1010119:73147322.itlgy,,()63-生物稱合技术对偶氮染料的去除硏究J.环境工程学报2009茹益磊.电[],樊金红,马鲁铭[],,3-:14571461.巧)620-12年国内氯碱形势综述町氯碱工化2013496:111.[句高旭泉,()巧5]刘明亮,郭泉辉王树立等.氯碱巧业盐泥錄合利用的硏究进展町化工环促2014346:,,,()-452152.一mu66赵旭王毅为郭遵號等.朗格缪尔(Lanir、[],,颗粒物微界面吸附模型的分形修正g)弗伦德利Fnd-希(reulich和表面络合模型阴.环境科学学报2005251:52巧.),,()[67HuiX,De打gX民.Preparationandropertiesofsup灯fineMg(OH)2flameretardantJ].Transactions]p[f"nonfe2006488492osetalscietfChina16:.mmmsoyo,,口)H-6suJPNacuA.PrearationofsubmicronsizedMOH2articlesthrou纽reciitation?Colloids,pgppp[巧()阴ces-andSurfaAPochemlaAsecs202621220231:hsicicandEngineerint05:.ygp,,()[69YuJC,XuA,ZhangL,etal.Synthesisandcharacterizationoforousmagnesiumhydroxideand]pox-idenanolatesJ.TheJournaofPhsicalChemistrB20041081:6470.p[]lyy,,()[70]ArdizzoneS,BianchiCLFadoniM,etal.Magnesiumsaltsandoxide:anXPSoverview口].Appliedrface-SuScience19971193:2巧259.,,()7-1SingKSWGreSJ.AdsortionsurfaceareaandorositJ.AcademicPressLondon1982:15.,,,,[]ggppy[]Mathl72HenristCieuJPVokCetal.Morholoicastudofmanesiumhdroxide打anoarticles[],,ge,pgygypn-recaeddlaueousl.JoualofCrstaw2003249321330.pipittiiuteqsoutionrnylGroth:^,,。])ann-73KontoisCGVaenasNVCalciumcarbona化aseanalsiusinXRDanT民aman.sdF[]y,gphygstJ-ecrosco.A20001252251255pynalyst:.p[],,()-74刘军海.J,201332:2831.[]改性轻质碳酸巧的性能及其在造纸中的应用[]中国造纸,,巧)720103-冰瑜轻质碳酸钩在静电复印纸中的应用町中华纸化187.[:071引邓小瓶胡,()54n硕±期间发表论文硕±期间发表论文J201434652^524刘明亮等.氯碱行业盐泥综合利用的研巧进展[.化工环保:.],,()55n盐泥的资源化及在染料废水处理中的应用研究;56nM致谢时光甚巧,两年的研究生生活即将结束,在本论文的完成之际,我谨向所有关也帮助我完成毕业论文的所有人表示最诚擎的感谢!本论文是在我的导师马新起教授的悉也指导下完成的,恩师渊博的专业知识,诲人不倦的高尚师德令我印象深刻,在马老师的培养下我不仅学会了如何细也认真的做学。问,也领悟了许多为人处世的道理,他对我教导与关怀使我受益终身论文的最终完成,倾注了马老师大量的也血,在此向马老师致W最真诚的谢意与祝福!感谢王广华、张凌、李德亮、郭泉辉、等老师在学习及实验方面给予的帮助与指导。感谢河南大学化学化工学院给我提供良好的实验条件和生活环境,感谢师兄杨显、崔文康、、师兵师妹吕林静、刘春亚、师弟李孝勇W及同学们给我的支持和关怀。感谢我的家人和朋友在我求学生涯中无微不至的关怀和大力的支持,使我能顺利完成学化,衷也祝福他们!最后感谢参加论文评审和答辩的各位专家和教授对我的指导和建议!在此向所有关也、支持、鼓励和帮助过我的亲人、老师、朋友和同学表示最衷也的感谢!谨W此文表达我最深深的谢意!刘明亮2015年5月于河南大学57