电镀废水处理及铜粉回收新技术 4页

8
0电镀废水处理及铜粉回收新技术方景礼,方
欣(福州锘钡尔表面技术有限公司,福建福州
350005)[摘
要]
评述了目前我国电镀废水处理的主要方法,介绍了AAT
888处理剂处理电镀含铜酸、碱废水及回收铜粉的新工艺。[关键词]
电镀废水处理;铜粉回收;螯合[中图分类号]X781.1

[文献标识码]B

[文章编号]1001-1560(2010)04-0080-030
前
言子重金属捕集沉淀剂(DTCR)。DTCR是由多个二硫代氨基甲酸盐作为螯合基团的高分子聚合物,分子量为电镀行业大量使用剧毒的氰化物、六价铬及镍、10~15万,能与多种金属离子形成非常稳定的不溶性镉、锌、铜、锡、金、银等重金属,其排放的废水对环境和沉淀,处理后的排出水中重金属含量低于0.5mg/L,完人体造成巨大危害。治理有害物质,变废为宝,将资源全符合国家排放标准,而且可以一次除尽多种重金属有效回收,实现清洁生产与资源回用意义重大。离子,所形成的沉渣遇酸不会再分解,无二次污染,也一个中等规模的塑料电镀厂,通常每天排放废水[2,4]不会像硫化物遇酸形成污染环境的硫化氢气体。约1500,t其中含铜螯合物的废水约240,t含铜非螯合DTCR沉淀法的主要缺点是处理费用高,DTCR运输与物的废水约600,t若以含铜量50mg/L计算,每天排出保存困难,形成的污泥难以利用,贵重金属难以回收利的铜量达42kg。用。DTCR沉淀法处理混合电镀废水的流程见图2,其电镀废水中含有较强的螯合剂,可与重金属离子与碱沉淀法的对比见表1。形成非常稳定的螯合物,用普通的碱难以将金属离子沉淀出来,需用特殊方法才能除去金属离子,达到废水[1~3]处理的目的。以下将综述目前电镀废水处理的主要方法,并介绍一种适于螯合与非螯合、单一与混合的各种含铜酸、图1
电镀废水的分流
综合2段处理流程碱废液废水处理与铜粉回收的新工艺。1
电镀废水处理方法1.1
化学沉淀法化学沉淀法是目前应用最普遍的废水处理方法,图2DTCR沉淀法处理混合电镀废水流程常用分流
综合2段处理,其流程见图1。常用的沉淀表1
DTCR沉淀法与碱沉淀法对比剂有氢氧化钠、硫化钠、石灰和碳酸钙。不同的金属离项目DTCR沉淀碱沉淀子形成氢氧化物的最佳pH值不同,某一金属离子形成沉淀剂DTCR或NalmatCa(OH)2或NaOH氢氧化物的最佳pH值可能是另一金属重新溶解的条去除重金属的效果很好一般件。因此,用碱沉淀法处理废水的有效性并不很高,而去除汞的效果可处理至极低浓度差且形成的氢氧化物沉淀遇酸时还会再溶解,从而造成沉淀速度快一般二次污染。为了克服这一缺点,国内已开始生产高分受盐类影响无小絮凝物粗大细小

[收稿日期]
20091019污泥再溶出无酸性可溶出,碱性可稳定

[通信作者]
方景礼,E
mai:ljlfang2000@yahoo.comn8
1(续表1)95%的铜可以从阴极析出,从不锈钢阴极上剥下的铜项目DTCR沉淀碱沉淀板可以直接销售。连续处理可以可以电解法的主要缺点是难以处理稀的重金属废水,有机物影响无无浓的含铜或镍的废液经电解后,铜、镍含量仍超过排放建设费便宜一般标准,无法直接排放。污水处理费较贵便宜污泥处理费便宜便宜2
电镀含铜酸、碱废液废水铜粉回收新工艺二次污染无很高碱性化学镀铜(含EDTA、酒石酸盐配合物)、碱性维护管理容易一般无氰镀铜(含HEDP、焦磷酸盐、柠檬酸、酒石酸配合设施面积尚可尚可物)和酸性光亮镀铜废水中含大量的铜,可以使用AAT
888处理剂处理,同时将废液废水中的铜以铜粉1.2
离子交换法形式回收。这种处理方法既简便又实用,解决了电镀离子交换法处理重金属废水具有占地少、不需对废水处理的难关,很有推广使用的价值,在国内尚未报废水进行分类处理等优点。离子交换树脂有阳离子和道。阴离子交换树脂2种。阴离子交换树脂可用来回收氰2.1
工艺特点化镀金、银中的金银和焦磷酸盐镀铜中的铜;阳离子交(1)具有极强的破坏金属螯合物的功能,可以从换树脂,尤其是弱酸型阳离子交换树脂(如钠型丙烯酸树脂)适于重金属离子的回收,对单一金属离子回收EDTA化学镀铜液中分离出EDTA和铜粉;2+(2)除铜率可达99%以上,除铜后的废水中Cu时,可以返槽使用,目前在回收镀镍液与化学镀镍液的镍离子中已有应用。对于混合型重金属废水,阳离子浓度低于1mg/L,除铜效果优于其他方法;(3)可处理高、低浓度废液,也可将高、低浓度废液交换树脂也有很好的去除效果,去除阴、阳离子后的水混合处理;可以回用,但回收的浓废液无法直接回用,需用化学法(4)滤出的铜粉干燥后含铜量达80%~90%,可直进行处理。如对含有镍、铜、铁等金属离子和氰的混合接销售或用于制造粉末冶金的铜零件;废水,需要用三床(强酸型阳离子床
弱碱性阴离子(5)除铜后的滤液,加碱至pH值为8.0~9.0,沉床
强碱性阴离子床)离子交换法处理。当废水通过强淀出的氢氧化物沉渣可以作为碱来中和含铜酸性废酸性阳离子交换柱时,各种配位阴离子被吸附,然后用碱再生,之后废水再通过强碱性阴离子树脂柱时,氰根水,从而节约大量的碱,变废为宝,同时也免去压滤处理,使固体废弃物减少50%~70%。和其他阴离子又被吸附,用碱再生。经三床树脂柱处理的水可以直接回用,而阳、阴离子树脂的洗出液要2.2
处理条件用氯气破坏氰化物,再用石灰或碱沉淀重金属,所得沉AAT
888处理粉剂用量溶液含铜量(g/L)的渣也无法直接利用,加上树脂的处理量小,只能处理低1.0~2.5倍浓度废水,而且树脂价格高,投资费用大,工艺操作也AAT
1EDTA分离剂50~60mL/L较复杂,不便于控制管理。因此,离子交换法作为辅助温度室温处理方法应用较多,直接处理废水的并不多。pH值1.8~2.21.3
电解法时间5~20min搅拌连续强烈搅拌电解法主要用于单一金属浓废液的处理。如将电槽体塑料或钢铁镀镍的废液放入电解槽中,以不溶性的氧化铅作阳极,2不锈钢作阴极,在2~4A/dm的电流密度下进行电解,2.3
处理流程废水中的有机物被阳极氧化而分解,镍则以金属镍形2.3.1
EDTA化学镀铜废液式在阴极析出,从阴极剥下的镍具有很高的纯度,可以AAT
888处理EDTA化学镀铜废液的步骤如下,直接回收或销售。流程见图3:电解法也适用于浓的含铜废液,如酸性光亮镀铜(1)在处理槽中注入2/3体积的EDTA化学镀铜液、碱性印制板铜氨蚀刻液或酸性氯化铜蚀刻液,约有废液与废水,用AAT
1EDTA分离剂调pH值至2.0,此n8
2时EDTA析出,过滤收集EDTA;混合后一起处理,AAT
888处理酸性光亮镀铜液与碱(2)按滤液中铜含量(g/L)的1.0~2.5倍在连续性无氰镀铜液的流程与处理EDTA化学镀铜液的基本搅拌条件下加入AAT
888处理剂;相同。酸碱含铜废水不管是否螯合,都可用此法进行(3)继续搅拌10~20min,打入板框压滤机过滤,联合处理。收集析出的铜粉进行干燥处理;3
结
语(4)将板框压滤机滤出的滤液打入另一处理槽,加氢氧化钠溶液至pH值为8.0~9.0,再加适量絮凝剂,AAT
888处理法可以处理螯合的或非螯合的单一搅拌20~30min,形成氢氧化物沉淀浆料,可以用作酸废液或高浓度废液,也可同时处理混合的酸、碱含铜废性废水的中和剂,上清液经活性炭处理,若达标即可排液,回收铜粉,使废水处理与资源回收有机结合,使污放,若不能达标则混入其他废水继续处理。泥数量大为减少,废水处理成本大幅下降,大大促进了电镀厂清洁生产的积极性。[参考文献][1]
方景礼.强螯合物废水的处理方法I!!!治理螯合物废水的有效技术与方法[J].电镀与涂饰,2007,26(9):33~38.[2]
方景礼.强螯合物废水的处理方法II!!!螯合沉淀法处理混合电镀废水[J].电镀与涂饰,2007,26(10):43~47.[3]
方景礼.强螯合物废水的处理方法III!!!紫外光氧化分解法处理螯合物废水[J].电镀与涂饰,2007,26图3
AAT
888处理EDTA化学镀铜废液流程(11):31~35.2.3.2
碱性无氰镀铜废液[4]
蒋建国,王
伟,赵翔龙,等.重金属螯合剂在废水治理HEDP碱性无氰镀铜、柠檬酸盐碱性无氰镀铜、柠中的应用研究[J].环境科学,1999(1):15~18.[编辑:郑
霞]檬酸盐
洒石酸盐碱性无氰镀铜、焦磷酸盐碱性镀铜以及各种市售专用碱性无氰镀铜废液均可用与EDTA化学镀铜废液相同的处理方法进行处理和铜粉回收,只专业生产工业次磷酸钠是调整pH值至2.0时可用硫酸分离剂。2.3.3
酸性光亮镀铜废液新型的化工企业
先进的化工设备AAT
888处理酸性光亮镀铜废液的步骤如下:产品规格齐全
畅销国内国外(1)在处理槽中注入2/3体积的光亮酸铜废液与废水,用氢氧化钠或处理中形成的氢氧化物沉淀浆料主要用于化学镀,也可使非金属表面调节溶液pH值至2.0;金属化,还可以作为合成树脂的稳定剂,并(2)按废液中铜含量(g/L)的1.0~2.5倍在连续用于原子能及医药界。同时为您提供次磷搅拌条件下加入AAT
888处理剂;酸、磷酸,以及用于纺织面料的阻燃剂:四(3)搅拌10~30min,当溶液中出现大量粉红色铜羟甲基氯化磷(THPC)、四羟甲基硫酸磷粉时,继续搅拌10~20min,将溶液打入布袋或板框压(THPS)、四羟甲基氯化磷
尿素初缩体滤机过滤,收集析出的铜粉进行干燥处理;(THPC
Urea)。(4)将板框压滤机滤出的滤液打入另一处理槽,加氢氧化钠溶液至pH值8.0~9.0,再加适量絮凝剂,搅江苏丹爱化工有限公司拌20~30min,形成氢氧化物沉淀浆料,可以用作酸性废水的中和剂返回使用,而上清液经活性炭吸附处理地址:江苏省扬中市轮船港邮码:212219达标后即可排放。电话:0511-88548348传真:0511-885488132.3.4
印制板酸碱含铜废水手机:13905284965联系人:潘志放酸性光亮镀铜液与碱性镀铜液或碱性化学镀铜液n