含氰废水处理方法的进展与评述_薛文平 6页

黄金2008年第4期/第29卷分析与环保45GOLD含氰废水处理方法的进展与评述1211111薛文平,薛福德,姜莉莉,付瑞娟,褚亮亮,王晓霞,马洪杰(11大连工业大学化工与材料学院;21辽宁海事局危险货物研究中心)摘要:文中叙述了含氰废水的主要处理方法,并结合含氰废水的质量浓度特点对排放含氰废水企业目前采用的主要处理技术及工艺进行了分析与评述;根据处理技术的特点,评价了有应用前景的处理方法。关键词:含氰废水;氰化物;处理方法;进展中图分类号:X751文献标识码:B文章编号:1001-1277(2008)04-0045-06[14][15]出现溶剂萃取法、过氧化氢-铜催化氧化法、0引言[16]酸化沉淀)中和法(二步沉淀法)等,组合处理工含氰废水是指含有CN基团的工业废水。在有艺也开始普遍应用。国外早期主要是碱氯法、因科色金属矿物提取金银铜、氰化电镀、化工、炼焦、热处法,20世纪90年代开始出现生物氧化法、湿式氧化理等行业生产工艺中均排放大量的含氰废水,特别是法、超临界水氧化法等。目前,国内外含氰废水的处[1,2]矿物选冶生产工艺中氰化物的用量很大,废水中理工艺方法繁多,但应用哪一种工艺主要决定于含氰-CN质量浓度较高,还含有大量的重金属、硫氰酸盐废水的质量浓度、性质以及实际处理的效果。等化合物,对外界水环境污染很严重。据文献统计,废水中氰的质量浓度可粗略分为高、中、低3种。-每年约有近千万吨氰化物排入水体中。氰化物属于一般情况下,成分复杂的高质量浓度废水CN在-剧毒物质,CN会与人体中高铁细胞色素酶结合,生800mg/L以上,也有多种废水氰的质量浓度在(1~3成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去氧的传递功能,在x)@10mg/L之间,可先采用酸化法回收氰化物,残[3]体内引起组织缺氧而窒息。氰化物对人的致死量液再继续氧化处理。中质量浓度含氰废水一般在[4]因人而异,大约在0.5~3.5mg/kg,对其他小动物200~800mg/L之间,根据废水成分的复杂程度选择(如禽鸟等)、水生生物的致死量更小,严重威胁人、处理工艺;废水成分简单、回收氰化物有经济效益的,动物、水生生物的生命安全,破坏生态平衡。国家适合先采用酸化法,残液再继续采用二次处理;酸化5污水综合排放标准6GB8978)1996中规定:一般企回收无经济效益的废水,可直接采用氧化法进行破业的含氰废水质量浓度排放标准<0.5mg/L。尽管坏。低质量浓度的含氰废水常用直接氧化破坏的方企业积极采用多种不同方法处理含氰废水,但仍有许法。金矿选冶厂高质量浓度含氰废水先采用酸化挥多工矿企业超标排放。无论技术人员还是环境管理发)碱吸收回收氰化物,待污染物质量浓度降到中、者、企业家都在努力寻找操作简单、成本低、处理效果低水平后,再采用氧化破坏的方法或采用组合处理工-好的新技术和新方法。笔者对近期含氰废水处理技艺去除CN。术的发展以及工矿企业应用工艺的现状进行介绍,并在国内实际生产时,高、中质量浓度(接近对主要处理工艺与技术略加评述,希望对含氰废水处800mg/L)含氰废水一般根据成分复杂程度而决定采理技术的创新和改进有所启示。用的工艺方法;有些成分简单的废水,也可以先回收-氰化物,回收后残液再直接进行氧化破坏CN;中、1含氰废水处理方法与选择低质量浓度的废水均采用直接氧化处理工艺。近些[5,6]国内含氰废水处理方法比较多,早期有碱氯年,回收氰化物的方法较多,如酸化挥发)碱吸收法、法(液氯法、次氯酸钠法、漂白粉法、二氧化氯法萃取法、酸沉淀)中和法(两步沉淀法)、三步沉淀法[7,8][9][10,11]等)、酸氯法、因科法、酸化吸收)中和等。直接氧化法主要是氯化法、因科法、过氧化氢法、[12]法、臭氧法、电解法、离子交换法、活性炭催化氧化臭氧法等。目前,厂矿企业实际采用单一处理工艺的[13]法、生物法、加压水解法等。20世纪90年代开始,较少,因单一工艺处理很难达到国家排放标准,大部收稿日期:2007-11-25作者简介:薛文平(1956)),男,吉林长春人,教授,从事环境工程、环境评价教学与研究工作;辽宁省大连市,大连工业大学化工与材料学院,116034n46分析与环保黄金分企业均采用多种组合的工艺进行处理。主要组合2.2.2因科法处理工艺是酸化回收与直接氧化的技术结合,另一种SO2-空气法被称为Inco法,是Inco公司在[17][18]组合是直接氧化、自然净化与活性炭吸附工艺1982年研制开发的,主要是将SO2与空气的混合物的技术组合,许多新的废水全循环技术组合工艺也是加入处理的废液中,控制pH值在8~10条件下,并主要发展趋势之一。在二价铜离子的催化作用下,利用SO2和空气的协同作用氧化废水中的氰化物。从反应过程看,氰化物的2主要处理工艺的原理及应用评价去除有挥发、氧化和沉淀物吸附3个主要途径,沉淀211突发污染事故的应急处理方法物是石灰乳中和产生的,沉淀量较大,并吸附一定量-最简易的方法是利用硫酸亚铁盐水溶液快速地的CN。该方法不仅完全从贫液中除去绝大部分的将废水中的氰化物转化为微毒络合物,也有人称这种氰化物,并能消除铁氰络合物,但该方法不能回收有[19]方法为化学络合法。主要化学反应为:价组分,为消耗性的氧化过程,并且二氧化硫也是大2+2-FeSO4#7H2OFe+SO4+7H2O气污染物,发生和反应过程中难免逸出和泄漏;水处2+-4-Fe+6CNFe(CN)6理后,还产生大量的含氰固体废弃物,存在管路堵塞2+4-[4]2Fe+Fe(CN)6Fe2[Fe(CN)6]问题。[20,21]最终转化成普鲁士蓝型不溶性化合物。该二氧化硫-空气氧化法工艺简单,设备不复杂,方法特点是操作简单、成本低,但废水处理后却达不处理效果一般优于氯氧化法(不考虑硫氰化物的毒到国家排放标准。20世纪70年代,国内企业有的曾性)、药剂来源比较广、处理成本不高、投资少。1984经采用该方法,但现在均不采用。从环境安全防范的年,长春黄金研究院开始研究二氧化硫-空气氧化观点出发,这种方法可以作为氰化物产生突发性污染法,并于1988年完成工业试验;1991年,在山东招远事故时而采用快速补救的方法之一,硫酸亚铁溶液投氰化厂应用,处理含氰废水的初始浓度为380~-入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害400mg/L,去除率在99%以上,SCN去除率在46%~[5]程度,减小对环境的危害,特别是对水生生物的伤害。86%之间,取得了一定的效果。在国外,氰化提金-废水中CN质量浓度很低时,该方法处理效果不好。厂采用该方法处理含氰废水的实例较多,如加拿大、2.2中、低质量浓度含氰废水的氧化方法美国、澳大利亚等地均有应用。该方法也有其它的应2.2.1碱性氯化法用工艺,如亚硫酸钠法、焦亚硫酸钠法等。碱性氯化法是国内外普遍采用的一种方2.2.3H2O2氧化法[21~23]2+法。在碱性含氰废水中加入高价态的氯氧化H2O2在pH为9.5~11、常温、有铜(Cu)离子--剂,常用的氧化剂有:ClO2、Cl2(气液两种)、漂白粉、作催化剂的条件下氧化氰化物,生成CNO,CNO进次氯酸钠、次氯酸钙、亚氯酸盐等。在碱性溶液中,一一步的水解,水解速度取决于pH。其主要化学反应-般生成OCl或高价态的氯化合物,氰化物首先被氧为:[6]--化为氰酸盐,进一步氧化为二氧化碳和氮。主要CN+H2O2CNO+H2O-+2-化学反应为:CNO+2H2ONH4+CO3---OCl+CN+H2OCNCl+2OH重金属离子生成氢氧化物沉淀,铁氰络离子与其---CNCl+2OHCNO+Cl+H2O它重金属离子生成铁氰络合盐除去,以金属氰络合物--2CNO+3OCl形式存在的铜、锌等金属,一旦其氰化物被氧化除去-2-CO2{+N2{+3Cl+CO3后,会生成氢氧化物沉淀,过量的过氧化氢也能迅速氧化反应的pH控制在11左右,操作简单,加入分解成水和氧气。该方法适合处理低质量浓度含氰氯氧化剂后只须搅拌即可。若废水成分复杂,氯氧化废水。H2O2氧化法也有直接购买国外触媒进行处理剂消耗量高,一般是理论值的4~9倍,药剂纯度不高的,但触媒价格较贵,来源不足,处理成本较高;H2O2或硫氰酸根含量高时氯氧化剂消耗量更大;当含有亚在运输和使用过程中有一定的危险。该方法对废水-铁氰络合物时,会氧化成铁氰络合物而成为可溶性中的SCN难以氧化,处理后废水仍有一定毒性。该的基团,处理后的废水难以达到国家排放标准。技术于1974年美国杜邦公司首先用于处理含氰废该方法的特点是药剂来源广泛、价格低、设备投资水,之后德国于1984年在非洲的一个黄金氰化厂运少,但工作环境污染严重,会产生氯化氰二次污染行。1997年,在山东三山岛金矿成功地用于处理酸[15,24]物,对操作工人危害较大,而且药剂耗量大,长期化法的尾液,氰化物质量浓度从5~50mg/L降使用设备腐蚀严重。低到<0.5mg/L。n2008年第4期/第29卷分析与环保472.2.4臭氧氧化法需要进一步处理残液。因此,酸化挥发)碱吸收方法臭氧的氧化能力极强,电极电位为2.07mV,仅适合含氰质量浓度较高的污水,并与其它工艺联合应次于氟,容易分解其它氧化剂不能分解的成分。臭氧用效果比较好。酸化挥发)碱吸收法处理效果较好,氧化处理氰化物的化学反应机理为:资源利用率高,有较大的经济效益,但投资大,运行成-+2CN+2H+H2O+3O3本高,技术维护复杂。2H2CO3+2O2+N22.3.2两步沉淀除杂闭路全循环工艺(两步沉淀法)[5,6]臭氧先与氰化物反应生成氰酸盐,氰酸盐经两步沉淀法是长春黄金研究院在处理山东某氰水解后产生氮与碳酸根。采用臭氧氧化法处理废水化厂废水时研究开发的。该方法主要是针对国内中-中的氰化物,只需臭氧发生设备,无需药剂购置和运小型黄金选矿厂含高质量浓度SCN污水而开发的输,而且工艺简单、方便,处理后废水总氰化物质量浓高效闭路全循环法,实现了污水的/零排放0。其基度可以达到国家污水综合排放标准,处理废液中不增本反应原理为:+-加其它有害物质,无二次污染,不需要进一步处理。2Cu+2SCNCu2(SCN)2|(白色)2+2-但是,由于臭氧发生器产生臭氧的成本高、设备维Ca+SO4CaSO4|(白色)2+2-修困难,工业应用受到了一定限制。只要臭氧发Pb+SO4PbSO4|(白色)+-生器能突破产生臭氧的瓶颈,工业应用前景非常H+CNHCN[25]广阔。臭氧氧化法要消耗大量的电能,在缺少静止沉淀,绝大部分HCN在溶液中,仅少量电力地方难以应用。HCN气体挥发,但仍然控制在封闭容器内。溶液中,2.3高质量浓度含氰废水的处理方法有害重金属去除率在80%~95%之间。2.3.1酸化挥发)碱吸收法沉淀后的酸化贫液含有大量的硫酸根离子,直接酸化挥发)碱吸收法是处理高、中质量浓度含氰加入氧化钙(浆状)中和,pH值控制在10~12之间,废水的传统方法,国内外选矿厂早期都采用该方法。产生大量的白色沉淀。-该方法的反应机理为:中和后,大量氰化物重新转化成CN,同时去-2-Me+2CN+H2SO4除了大量的SO4。固液分离后,溶液经补加氰化++2+MeSO4+2HCN{(Me为Na,K,Ca等)钠后可直接返回生产工艺进行循环作业。按203HCN+NaOHNaCN+H2O世纪90年代末价格计算,每处理1m高质量浓该方法的工艺过程及技术参数为:pH控制在度(2000mg/L以上)贫液费用为9.26元,回收有2~3之间,HCN的沸点是25.6e,用不挥发性的强价资源37元,盈利27.74元,经济效益十分显著。酸)))H2SO4与废水混合后,加温30e~40e用压该方法缺点是第一步必须沉淀完全,澄清时间较缩空气进行气提,或者用锅炉剩余热蒸汽进行气提;长,否则在加入碱时,硫氰化亚铜有返溶现象,影响处HCN极易挥发,挥发后的HCN用NaOH溶液吸收;理效果。工艺难题是未沉淀的CaSO4会造成阀门堵吸收后氰化钠溶液可以重新再利用。氰化物的吸收塞现象。因此,该工艺要求加大第二步沉淀的时间。率一般在85%~95%之间。控制好工艺条件时,残该工艺如果处理好二次沉淀的CaSO4问题,将会有液氰的质量浓度最低可达到3~5mg/L,一般质量浓广阔的应用前景。度在10~20mg/L;控制不好工艺条件,残液氰的质量2.3.3溶剂萃取法浓度为30~50mg/L。电镀含氰废水的影响主要是几溶剂萃取法是清华大学20世纪90年代后期在种重金属离子,而金矿含氰废水影响因素比较复杂,山东某黄金冶炼厂研究开发的处理高质量浓度氰化[14]除重金属Fe,Cu,Zn,Ag,Au之外,还有一些酸性阴离贫液的工艺。萃取工艺原理是利用有机胺类萃取子也发生反应。例如:许多氰化厂含氰废水含有大量剂将贫液中的主要重金属Cu,Zn等有害元素提取出-[16,26]-的SCN,发生沉淀反应,生成白色的CuSCN;Fe来,萃取后的贫液仍有大量CN,直接返回生产工艺含量较高时,还会生成铁盐沉淀。中循环利用;而负载有机相使用NaOH溶液进行反该方法特点是能够最大限度回收氰化物,使资源萃,重新生成有机胺类萃取剂,萃取剂再循环利用。循环利用,氰化物有效利用率达到最高,经济效益显碱处理后的水溶液仅含少量的铜与锌等元素,不影响著;缺点为一次性投资过大,有的中小企业难以负担,金、银浸出,返回浸金生产流程再利用,使萃取剂、氰运行操作复杂,而且处理后的含氰残液达不到国家排化物循环利用,实现贫液循环。放标准。例如:山东地区的某些大型金矿选厂采用两该工艺被浓缩后的高铜、高锌部分废液为原贫液次酸化发生两次碱液吸收仍不能达到国家排放标准,体积的1/6,还要采用酸化法处理,累积量数目不小,n48分析与环保黄金后续处理繁琐。萃取剂与其它工艺所用的酸、碱、盐中成为液膜。含氰废水酸化后,HCN能通过油相(煤等无机试剂相比价格昂贵,费用较高。油或表面活性剂)液膜,进入内水相NaOH中反应生214自然净化法成NaCN。利用油相分离并回收HCN,破乳后重新得含氰废水在盛装的容器内或工业水池或矿山尾到NaCN。液膜法于1994年中国科学院大连化物所[30]矿库中,在自然环境的温度与压力等条件下,氰的质在山东仓上金矿用于处理含氰废水,接着又有研[31,32]量浓度随时间增加而逐渐降低,这种方法称为自然净究者相继用液膜法回收了氰化物。[5]化法。它包括氰化物的挥发、自身分解、被氧化、光化气态膜法比较少见,这种方法处于电镀含氰学降解、生物降解、沉淀吸附等作用,是一个复杂的物废水的回收与闭路循环实验室试验阶段。[17]理化学、光化学、生物化学等综合作用的结果。因目前,微滤、超滤和纳滤、反渗透等技术都基于膜此,自然净化法不需要借助机械设备,也不需要添加分离技术。膜分离原理以中空纤维膜回收氰化物为[27][3]任何化学药剂即可达到去除氰化物的目的。例,分离时,膜一侧流动酸化后的含氰废水,另一自然净化法具有投资少、生产费用低等优点,国侧流动的是回收氰化物的碱液;膜两侧存在HCN扩内外均有矿山企业采用这种方法,主要用于低质量浓散的化学位差,废水中的HCN在化学位差的推动下,度含氰废水的补充处理手段。自然净化法需要足够通过膜微孔向碱吸收液中扩散,NaOH与HCN反应的净化时间和足够的氧交换面积,以及通畅的气体扩生成NaCN。膜分离技术在工业水处理、城市生活污散条件与良好的地下防渗层,需远离禽鸟、生物饮水水深度处理及工业生产中广泛应用;在含氰废水处理的环境,应用条件十分苛刻。领域,膜分离技术与其它技术组合应用有市场潜力;该方法在黄金生产行业常用于预处理和后续处缺点是投资大,电耗高,成本较高,设备不够完善,膜理,但因不具备应用条件而经常出现水污染事故和中污染难以解决。毒事件。2.7湿式空气氧化法和超临界水氧化法215生物处理法湿式空气氧化法和超临界水氧化法的原理都是生物处理方法主要为微生物处理与植物处理两以氧作为氧化剂,在高温、高压下处理高质量浓度含[33]种方法。文献报道的生物技术主要是微生物处理技氰污水。国外已有污水处理厂,仅美国就有5个[34]术。常用的微生物处理方法主要有活性污泥法和生厂家采用湿式空气氧化法处理丙烯腈废水。国内物膜法。目前,生物膜主要以挂膜的方式或以填料的的研究起步较晚,有人对湿式空气氧化法进行研究,形式设计成生物滤池,或采用塔型生物滤池治理含氰选择了温度、压力等5个主要因素进行正交实验,结[19]废水。以水生植物处理低质量浓度的尾矿废水也果表明温度是主要的影响因素,其次是反应时间、pH有应用,如广东某金矿曾用水生植物降解尾矿水中的值等。微量氰化物,黑龙江流域的某金矿也曾用植物降解排超临界水氧化是一种新兴的处理含氰污水技术。[35,36]放废水中低质量浓度的氰化物。该技术首先由Modell提出的,在常规方法不能近年来,含氰废水的生物处理法逐渐成为国内外完全清除或难以彻底氧化的污染物方面具有突出的研究的主要方向。氰化物虽属剧毒性物质,但某些微优势。该方法对有毒物质的去除率高(99.99%以生物可以从氰化物中取得碳、氮养料,有的微生物甚上),反应器结构简单、体积小,适用范围广,产物清[28]至以氰化物作为的碳源和氮源,在其代谢过程中洁不需要进一步处理,可实现自热而不需外界供热。将氰化物转化为二氧化碳、氨或甲酸、甲酰胺等,从而但是,在高温、高压条件下,对设备材质要求严格。在使含氰化物废水具有可生物降解性。生物法能够克中国,基础研究主要兴起于20世纪90年代后期,有[37~40]服对金属氰络合物脱除不彻底等缺点,但这种方法存许多研究报道。[29]在处理浓度低、承受负荷小等问题。由于超临界水氧化技术存在的不足,如催化剂问生物处理法也是比较有前途的方法之一,其技术题和高温、高压耐腐蚀问题以及无机盐沉淀问题等,关键是培养出能直接处理中质量浓度污水的优势菌因此这类方法对设备要求苛刻,一次性投资较大,电种或新的工艺方法。耗高,但优点是氧化彻底,无二次污染,可以达到国家216膜法排放标准,对环境友好,是处理技术追求的理想目标。膜法主要为液膜法、气态膜法和膜分离技术。目前该方法还没有推广,是由于技术问题没解决;关[41]液膜分离法回收氰化物的原理主要是基于油包键技术问题解决后,将有巨大的应用前景。[3]水型体系。溶剂构成膜的基体,表面活性剂的亲2.8离子交换法水基和疏水基定向排列稳定膜型,乳液分散于第三相离子交换法是利用离子交换剂和溶液中离子发n2008年第4期/第29卷分析与环保49生交换而进行分离的方法。氰化废水中多种金属氰3结语化络合物对阴离子交换树脂有很强的亲和力,所以对废水中氰化物和有价金属的回收一般采用阴离子交目前,中国在含氰废水处理技术及工艺方法领域[6,42][4]换树脂。该方法优点是净化水的水质好且稳定,已达到了世界较先进水平,特别是含氰废水的氧可以返回利用。离子交换树脂的粒度小,机械强度有化破坏技术和氰化物全循环再利用技术在工业生产限,应该研究和开发大容量且强度较高的理想树脂,中已经比较成熟,但各种工艺都还不完善,有待进一以及专门高效集成的设备。离子交换工艺复杂,操作步改进。含氰废水来自各行各业,废水的质量浓度、难度大,处理成本高,经济效益少。由于不同的离子性质及成分各不相同,在方法和工艺选择方面存在差交换树脂对不同离子的选择性不同,对于比较复杂的异。从技术方法发展和工艺应用的趋势分析,有以下多离子体系要达到完全处理比较困难。现有离子交特点:换树脂法吸附含氰尾液之后残余氰化物质量浓度太(1)中、高质量浓度的含氰废水和简单氰化物废高,仍需要其它方法二次处理才能达到外排标准。离水,将首选氰化物回收工艺,如酸化回收法、萃取法、子交换树脂再生频繁,工艺操作复杂,维护困难,工作两步沉淀法等,残液再继续氧化处理达到国家排放标[6,19]准。在这种组合工艺应用时,重点应对过程中产生的量大。固体废渣进行处理,或作为副产品售出。2.9高压水解法和电化学法-(2)中、低质量浓度的含氰废水,工艺方法选择高压水解法是在高温、高压下,CN与水反应生范围很宽,一步到位的处理方法可选择湿式氧化法、成无毒害的氨和碳酸盐,过渡金属的盐类能起到催化超临界水氧化法等,常用的组合工艺是氧化破坏法+反应的作用。该方法安全、有效,处理质量浓度范围活性炭吸附法;在废水较清、悬浮物和盐分较少的情广、效果好、无二次污染,操作简单、运行稳定,但这种况下,考虑用加压水解法、离子交换法、膜分离技术方法需要高温、高压特殊设备,而且操作运行费用较等,处理后的水尽可能返回到生产工艺中循环使用,高,影响了应用推广。加拿大在20世纪80年代初建减少废水排放量。立了加温、加压水解工业化装置,现正在进行反应器[43](3)含氰质量浓度在10mg/L以下的废水,可以结构和运行的优化完善。实际操作中,一般控制采用生物处理法和自然净化法的组合工艺。采用这反应温度在170e~180e范围,压力控制在0.9MPa种方法处理的废水,一定在总排放口严格监测,达到左右,反应的pH值控制在10.5左右。国内对含氰国家污水排放标准后再排放到厂外部水环境中。废水加压水解法研究不多,报道甚少。曾有人研究了[44]综上所述,含氰废水处理应从清洁生产和可持续常压回流条件下氰化物水解反应动力学;也曾有发展的原则出发,尽可能回收氰化物和贵金属以及做人进行了含氰废水的除氰率与压力、温度、溶液pH[45,46]到水的循环利用,减排、少排或者不排有毒污染物。值等影响因素的条件试验。因此,急需对现有处理工艺进行改进和完善,加强研常见的电化学法有电渗析法和电解法。电解法究新工艺、新方法,真正做到含氰废水的全循环,达到是一种较成熟的水处理技术,早期由于电力和成本等污水/零排放0。方面的原因,发展一直比较缓慢,多用于处理含氰和含铬的电镀废水。近年来,随着电力工业的发展,电[参考文献]解法日益成为水处理技术的热点。有人总结电解法[1]仲崇波,王成功,陈炳辰.氰化物的危害及其处理方法综述[J].[47]水处理技术的优点为:电解过程中,可将废水中氰金属矿山,2001(5):44-471化物降解为二氧化碳和简单无机化合物,没有或很少[2]MishraRK.Cyanidedestructionandgoldrecovery-areview[J].PreciousMetals,2002,26:44-651产生二次污染;能量效率较高,因为电化学过程一般[3]陈华进,李方实.含氰废水处理方法进展[J].江苏化工,2005,在常温、常压下进行;既可以采用单独方法处理,又可33(1):39~431以与其它处理方法相结合,作为前处理方法,电解设[4]高大明.含氰废水处理技术20年回顾[J].黄金,2000,21(1):备及操作方法一般比较简单。电解法的缺点是电耗46-501大,处理时间较长,需要特殊的电解设备,操作运行费[5]顾桂松,胡湖生,杨明德.含氰废水的处理技术最近进展[J].环[21]境保护,2001(2):16-191用较高,不适合低质量浓度含氰废水处理,常常用[48][6]邱廷省,郝志伟,成先雄.含氰废水处理技术评述与展望[J].江于高质量浓度含氰废水的处理。这种方法在处理西冶金,2002,22(3):25-291金矿含氰废水时,常常破坏氰化物不能再利用而受到[7]熊如意,乐美承.碱性氯化法处理选矿含氰废水[J].污染防治限制。技术,1998,13(3):18-20.n50分析与环保黄金[8]PargaJR,ShuklaSS,Carrillo-PedrozaFR.Destructionofcyanide科学),2004,25(3):48-52.wastesolutionsusingchlorinedioxide,ozoneandtitaniasol[J].[29]季军远,王向东,李昕,等.生物法处理含氰废水的进展[J].化WasteManagement,2003,23(2):183-191.工环保,2004,24:108-110.[9]龚喜林,屈伟华,李勤,等.酸性液氯法除氰工业实践[J].黄金,[30]金美芳.液膜法从金矿废液中除氰及回收氰化钠小型工业化1992,13(8):51-56.试验[J].膜科学和技术,1994,14(4):16-28.[10]许芙蓉,刘杰.对S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