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  • 2022-04-26 发布

高浓度有机废水处理专题

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高浓度有机废水来源及处理的迫切性高浓度有机废水一般是指由造纸、皮革及食品等行业排出的COD在2000mg/L以上的废水。这些废水中含有大量的碳水化合物、脂肪、蛋白质、纤维素等有机物,如果直接排放,会造成严重污染。       水污染是当前我国面临的主要环境问题之一。预测工业废水占总污水量的70%以上。而工业废水又以高浓度有机废水为主。高浓度有机废水对环境水体的污染程度大,而且处理难度较高,是国内外环保研究领域中的难题之一,它的净化处理越来越受到人们的关注。       目前,工业废水和城市生活废水是我国水环境污染的污染源之一,尤其是随着生产规模的不断扩大及工业技术的飞速发展,含有高浓度有机废水的污染源日益增多。但由于高浓度有机废水的性质和来源不一样,其治理技术也不一样。通常根据高浓度有机废水的性质和来源可以分为三大类:       (1) 第一类为不含有害物质且易于生物降解的高浓度有机废水,如食品工业废水;       (2) 第二类为含有有害物质且易于生物降解的高浓度有机废水,如部分化学工业和制药业废水;       (3) 第三类为含有有害物质且不易于生物降解的高浓度有机废水,如有机化学合成工业和农药废水。       由于高浓度有机废水采用一般的废水治理方法难以满足净化处理的经济和技术要求,因此对其进行净化处理、回收和综合利用研究已逐渐成为国际上环境保护技术的热点研究课题之一。本文针对上述三大类高浓度有机废水的典型治理技术进行评述有助于高浓度有机废水治理技术的选择。废水处理过程的各个组成部分可以分类为生物处理法、化学处理法、物理化学处理法、物理处理法等四种。对于高浓度有机废水的治理方法,往往是上述两种或三种方法进行综合处理,如废水中含有芳烃、芳香族和卤代芳香族化合物、脂肪族和氯化脂肪族化合物、有机氰化物等,若含量很高,则可先通过湿式氧化法等进行处理,可大大降低有害化合物的浓度,并可提高残余有机物的可生化性,如有必要,还可以采用化学法如焚烧做最终处理,可使有害物质的去除率达到环保要求。       随着工业的发展和人们对环境要求的不断提高,生物处理技术的不足就逐渐显现出来,如难降解有机物的去除、水体的富营养化、高浓度高COD工业废水、微污染水源的治理都是生物处理技术已面临的难题。高浓度有机废水水质特点和性质及危害1高浓度有机废水水质特点       高浓度有机废水主要具有以下特点:       一是有机物浓度高。COD一般在2000mg/L以上,有的甚至高达几万乃至几十万mg/L,相对而言,BOD较低,很多废水BOD与COD的比值小于0.3。       二是成分复杂。含有毒性物质废水n中有机物以芳香族化合物和杂环化合物居多,还多含有硫化物、氮化物、重金属和有毒有机物。       三是色度高,有异味。有些废水散发出刺鼻恶臭,给周围环境造成不良影响。       四是具有强酸强碱性。2高浓度有机废水的危害       工业产生的超高浓度有机废水中,酸、碱类众多,往往具有强酸或强碱性。       一是需氧性危害:由于生物降解作用,高浓度有机废水会使受纳水体缺氧甚至厌氧,多数水生物将死亡,从而产生恶臭,恶化水质和环境。       二是感观性污染:高浓度有机废水不但使水体失去使用价值,更严重影响水体附近人民的正常生活。       三是致毒性危害:超高浓度有机废水中含有大量有毒有机物,会在水体、土壤等自然环境中不断累积、储存,最后进入人体,危害人体健康。高浓度有机废水的处理方法及工艺简介1物理化学处理方法       物理化学处理方法主要以光化学混凝法、超临界水氧化法、氧化-吸附法、焚烧法等为代表。2生物学处理方法       生物处理按参与作用的微生物种类和供氧情况,可分为好氧法和厌氧法两大类。3催化氧化处理法4多种方法结合的工艺物理化学处理方法 物理化学处理方法主要以光化学混凝法、超临界水氧化法、氧化-吸附法、焚烧法等为代表。       A光化学混凝法       B超临界水氧化法n       C其他方法光化学混凝法光化学混凝法是通过紫外光照射产生自由基而引发聚合反应,使废水中小分子有机物转化为大分子悬浮物,继而混凝沉淀去除。该法投资仅为湿式氧化法的1/8-1/5,反应在常压下进行,易于操作,催化剂用量仅为光催化氧化法的1/10,对废水有机物浓度和BOD5/COD值没有限制。光化学混凝法处理流程如图1所示。       其中光化学反应箱内壁用氯磺化聚酯漆进行了防腐处理,并设可调加热装置。待处理废水进入均质槽(必要时调节pH),经流量计计量、加热器加热,然后进入光化学反应箱。向箱内加入催化剂,反应温度控制在40-45℃。废水在光化学反应箱中停留30min,经紫外光照射并发生聚合反应。反应箱的出水进入混凝沉淀槽,加入混凝剂进行混凝沉淀,再经过滤装置过滤后排出。用此法处理不饱和聚酯废水,COD总去除率为91.9%,可回收残液22%,残液中主要含酯类化合物,可用来生产低档树脂类产品。与焚烧法相比,该技术具有能耗低,一次性投超临界水氧化法超临界水是指在温度和压力分别超过临界状态温度374℃和临界压力22MPa时水处于超临界状态。在超临界状n态下,水就会处于一种既不同于气态,也不同于液态和固态的新的流体态一超临界状态,水的许多性质都发生很大的变化。在室温下,水因分子间存在大量氢键而具有较高的介电常数,而在超临界状态下,水的密度很低,氢键不存在或只有少量残存的氢键,所以,超临界水具有低的介电常数、高的扩散性和快的传输能力。这些性能的极大变化使超临界水具有很好的溶剂化特征,可与戊烷、苯、甲苯等有机物以任意比例相混溶,同时,一些只能少量溶于普通水的氧气、空气、氢气和氨气等也可以完全溶于超临界水中。       由于超临界水对有机物和氧气都是极好的溶剂,因此,有机物的氧化可以在富氧的均一相中进行,反应不会因相间转移而受限制。同时,高的反应温度(建议采用范围为400-6001℃)也使反应速度加快,可以在很短时间内有效的破坏有机物结构。  超临界水氧化法可用于各种有毒有害废水、废物的处理,对于大多数难降解有机物均能有很高去除率。有试验表明,有机碳含量在27000~33000mg/L之间的有机废水经超临界水氧化法处理,有机碳的破坏率超过99.97%,并且所有有机物都转化为二氧化碳和无机物。资费用少等优点。其他方法氧化-吸附法       高浓度废水稀释后用煤粉进行初步混凝、吸附处理,然后用Fenton试剂催化氧化和酸性凝聚,再用煤粉混凝、吸附。经此法处理的废水,色度和COD可分别去除100%、90%,具有较好的处理效果。吸附后的煤粉用于燃烧,无二次污染,比使用活性炭作吸附剂更经济。焚烧法       焚烧法适用于处理高浓度有机废水。预处理后的废水经加压、过滤、计量后送至炉拱上方,由高压空气雾化专用喷嘴喷入炉膛蒸发焚烧。该法在保证锅炉安全运行的条件下,能对高浓度有机废水彻底处理,其优点是初投资省,运行费用低。若采用专门技术,焚烧效果良好,灰渣及飞灰含碳量均有所降低,对锅炉出力、效率均无显著影响。       该法在实际推广应用中存在的缺点是:①废水水量受相配锅炉的限制;②对废水成分应详细分析,确保不影响锅炉本体燃烧;③该法在理论上有待进一步深入研究。吸附法  吸附法是用具有很强吸附能力的固体吸附剂,使废水中的一种或数种组分富集于固体表面的方法。常用的吸附剂有活性炭和树脂,活性炭再生和洗脱困难;树脂吸附具有实用范围广,不受废水中无机盐的影响,吸附效果好,洗脱和再生容易,性能稳定等优点,因而在超高浓度有机废水n处理中,最常用的吸附剂为树脂吸附剂。树脂吸附法可用于处理含酚、苯胺、有机酸、硝基物、农药、染料中间体等废水,是一种处理有机废水的有效方法。 催化氧化处理法 该方法是在高效表面催化剂存在的条件下,利用二氧化氯在常温常压下氧化高浓度有机废水。       在降解COD的过程中,打断有机分子中的双键发色团,如偶氮基、硝基、硫化羰基、碳亚氨基等,达到彻底脱色的目的,同时有效提高BOD5/COD值。一般的高浓度有机化工废水色度高,有机物难以降解。采用“物化-催化氧化-生化”处理方法,可使高浓度有机化工废水达标。与其他厌氧生物处理装置相比,UASB以其处理能力强,处理效果好,操作简单等特点,正越来越受到人们的青睐,在处理悬浮物含量少的高浓度有机废水方面正发挥着越来越重要的作用。       与好氧法相比,厌氧法处理高浓度有机废水具有以下优点:①剩余污泥量少,污泥易于脱水,需营养少;②不需曝气所需的能量;③甲烷作为产物,是一种有用的终产物;④能在较高的负荷下运行;⑤活性厌氧污泥能保存几个月。多种方法结合的工艺1物化+生化法       洗毛废水是一种高浓度、富含大分子(长链状或环状)有机物,须作特殊断链处理的特殊废水。同时洗毛废水富含羊毛脂,油脂量高达0.8%-2.6%,含泥沙量1%-3%,加上废水中含碱、皂、表面活性剂,易形成乳浊液,为碱性乳化废水。由于BOD。和COD值高,加上排放量不定量,排放不定时,采用传统处理方式或单一处理工艺,都不可能达到净化目的和排放标准。针对这种特殊情况,广东南海品德毛条厂采用预处理、物化和生化的多级处理技术,使废水经处理后,达到较为理想的效果。n       洗毛废水经预处理后,用泵抽到曝气沉砂调节鸽,使不同时间排出的高浓度废水和低浓度废水混合均匀后再进入三效反应器,整个过程必须注意各处理工序的浓度控制,按各工序所要求处理浓度指标进行调整,如物化工序要求把浓度指标由COD,在15000mg/L-20000mg/L之间,调整为10000mg/L-12000mg/L。厌氧工序仍需相应调整浓度指标,保证厌氧进水(即物化出水)COD:在140omg/l以下,目的在于提高该工序的去除率,调节浓度指标的稀释水来源于清水池的回流水。根据污水中的有机物质成分,采用硫酸铝作混凝剂,聚丙烯酞胺作助凝剂,在物化中CODcr去除率可达90%以上,可使CODcr降至1000mg/L-1500mg/L。2 厌氧+好氧工艺       该工艺的核心为厌氧技术.厌氧反应的效果直接影响到处理效果。在该工艺中,厌氧可采用UASB、ABR等,好氧则采用SBR、接触氧化、活性污泥等方法.以处理印染退浆废水为例,其工艺流程图为:3 电解催化+好氧工艺  该工艺是利用电解催化氧化作用对废水进行前期的预处理,降低COD,提高可生化性、去除有毒物质。以处理抗生素废水为例子,其处理工艺流程为:n厌氧浮动生物膜反应器处理高浓度有机废水   由上流式厌氧污泥床(UASB)与厌氧过滤器(AF)两种工艺结合的反应器近年来应用较多,其积累微生物能力强,启动速度快,运行中填料上附着的生物膜对降解有机物起着相当的作用,同时可避免滤池堵塞,是一种高效、稳定、易于管理的厌氧处理系统。一般将保留了UASB三相分离器的污泥床加填料的装置称为污泥床过滤器,将不带三相分离器的污泥床-滤层反应器称为厌氧复合床反应器。1试验材料与方法1.1悬浮生物膜填料  FBM用天津市科林思有限公司的聚丙烯材料制成,其密度为0.92kg/m3,可在水中漂浮或随水体流动。该填料形似拉西环,但环内有十字形支撑,外侧沿径向有许多长约0.5mm的芒刺,环的直径为11mm,高度10mm,比表面积约为527m2/m3。1.2试验装置及工艺流程  厌氧浮动床生物膜反应器用有机玻璃柱制成,直径14.7cm,总高度100cm,有效高度79.5cm,总容积17.01L,有效容积13.48L。AFBBR内填料的填充率为50%,即FBM占据了一半的有效容积。       AFBBR处理高浓度有机废水试验的工艺流程如图1所示。泵入高位槽的废水经过计量阀由底部进AFBBR,处理后的水由上部排出,在生物降解过程中产生的气体从反应器顶部排出,悬浮在上部的填料由于上向水流和气体的作用而不停地上下浮动或轻微滚动。n2试验方法2.1挂膜与启动  厌氧生物膜反应器存在的一个突出问题是挂膜困难,启动时间长。在本试验中,首先将填料进行好氧预挂膜,利用好氧微生物繁殖快并生成多糖物质的性能,在较短时间内填料表面形成一层生物膜即膜基,改善了填料的表面性能,有利于厌氧微生物的附着、生长、缩短了反应器的启动时间。  好氧污泥取自邯郸市东郊污水厂氧化沟。污泥与填料静态接触24h后,将污泥全部排掉,投加生活污水连续运行5~6d后,填料内外表面形成一层均匀生物膜。经好氧预挂膜后的填料与5L厌氧污泥静态接触24h,然后将污泥排掉,连续投加葡萄糖废水。反应器启动开始采用的有机负荷为2kgCOD/(m3•d),水力负荷为1m3/(m3•d)。2~3d后,好氧膜脱落,填料表面变黑,1周后发现填料内表面形成一薄层生物膜。将水力负荷控制在0.5m3/(m3•d),有机负荷为1kgCOD/(m3•d),经过2周培养,膜生长均匀良好,COD去除率可达到70%以上。此后,水力负荷增到1m3/(m3•d),进水浓度从2000mg/L逐渐升至6000mg/L,经过50d的运行COD去除率可达到90%以上,反应器底部出现大量0.5mm左右颗粒污泥,AFBBR运行稳定。2.2稳定运行试验       在此阶段考察了进水水质、HRT、水力冲击负荷对运行状况的影响,此阶段的运行结果见表1。试验废水为用葡萄糖合成的污水。 n       在改变进水水质期间,控制HRT基本不变,将进水浓度逐步升高。在HRT变化阶段,保持进水浓度不变,数次改变水力停留时间。最后突然降低HRT,考察反应器在水力冲击负荷下工况的变化。  整个试验在室温下进行,温度变化范围20~28℃。3容积负荷与COD去除率  负荷直接反映了食物与微生物之间的平衡关系,容积负荷的变化可以通过改变进水浓度或水力停留时间来实现。在试验中,首先保持停留时间基本不变(平均为23.5h),进水COD浓度从5327.7mg/L逐渐升高到20140.0mg/L,相应的容积负荷从5.38kgCOD/(m3•d)增到20.62kgCOD/(m3•d),COD去除率随进水浓度增加而缓慢下降,最高达98.5%。之后,将进水浓度控制在14522mg/L,水力停留时间分别为76.1245.89、32.35、23.11、17.87h,相应的容积负荷从4.58kgCOD/(m3•d)增到19.50kgCOD/(m3•d)。COD去除率随水力停留时间的变化存在一个分界点,低于此值,COD去除率随水力停留时间减小而迅速下降;高于此值COD去除率基本稳定。由表1可以看到,在试验条件下,当容积负荷增高时,AFBBR的去除[kgCOD去除/(m3•d)]增高,显示了强大的处理能力。4结论  ①好氧预挂膜显著改变了载体表面性能,有利于厌氧菌的附着、生长,缩短反应器的挂膜时间。  ②厌氧浮动床生物膜反应器处理高浓度有机废水,在常温下取得了良好效果。在容积负荷为5.38~20.62kgCOD/(m3n•d),水力停留时间为0.98d时,COD去除率最高达到98.54%,平均为90.4%。  ③厌氧浮动床生物膜反应器内微生物浓度高,活性强,存在悬浮与附着生长的微生物系统,并有其各自的优势菌种。  ④厌氧浮动床生物膜反应器缓冲能力大,抗冲击负荷能力强,无堵塞与污泥流失的问题。ALAO系统处理高浓度有机废水1简介       厌氧-低氧-厌氧-好氧一体化废水处理系统(Anarebic-Lowoxic-Anareobicsystem,简称ALAOsystem),该系统将厌氧,低氧,厌氧,好氧等操作单元组合在一起,处理效率更高,占地面积更少,投资更省,运行费用更低。2工艺流程3主要技术特点       (1)ALAO一体化系统是江南大学(原无锡轻工大学)近年来开发成功的高浓度有机废水生物治理专利技术。该技术将厌氧处理、低氧处理和好氧处理组合在一起,能为不同微生物降解有机物创造最适环境。该技术以能耗较低的厌氧处理为主,高浓度有机废水经两级厌氧和一级低氧处理,可去除废水中的绝大部分有机物质,大幅度降低好氧处理负荷,因而运行费用低。       (2)采用近年来开发成功的UASB为第一级厌氧处理反应器,UASB或EGSB为第二级厌氧处理反应器,处理效率高,并可回收大量沼气用于锅炉燃烧或民用等。       (3)废水经第一级UASB反应器处理之后,其所含的COD大部分为难厌氧降解的物质,因此,在进行第二级UASB或EGSB厌氧处理之前,废水先经低氧反应器“新型气升式反应器”进行初步水解、氧化和部分降解,为UASB或EGSB进行第二级厌氧处理创造条件。新型气升式反应器为近年来开发成功的专利技术,占地面积省,处理效率较好,并可与UASB、EGSB建成共壁结构,节省建筑费用。       (4)好氧反应器采用接触氧化工艺,可将废水中难降解的物质彻底降解,使废水n达标排放。       (5)整个反应系统采用组合式设计,节省建筑面积40%,节省建设费用30%,沼气回收增加20%,总运行费用可下降20%以上。高浓度有机废水处理新技术-----多相催化氧化工艺1工艺背景  多相催化氧化工艺是在石油化工和精细化工中广泛应用的催化方法,它的出现主要是为了解决均相催化系统的催化剂须定时添加并容易在反应中流失的问题。由于多相催化氧化系统中催化剂是附载在机械强度高和具有化学惰性的多孔材料上,这样就避免了催化剂的流失,同时多孔材料为催化剂提供了巨大的比表面积,使得催化反应在单位时间内有更高的效率。九年前,日本的科学家就开始把多相催化氧化工艺用于废水治理中,并产生了意想不到的效果。2工艺原理  在化工行业中使用的多相催化材料的催化方向是有指向性的,为的是加速某种化学反应,而我们现在应用在废水处理中的多相催化氧化工艺主要目的是通过催化生成OH羟基自由基的链式反应,因为OH羟基自由基是仅次于氟的强氧化剂,可以对范围很广的有机物进行无选择氧化,在必要的条件下将会使有机污染物矿化成二氧化碳和水,还可以使无机物氧化或转换。  为了使该种多相催化材料的性质稳定,催化材料的主催化活性组分是适量的Pt等稀贵金属,辅助组分则是过渡金属的氧化物和盐类。主催化Pt组分有着天然的高催化活性,而辅助组分可以帮助Pt组分催化剂恢复活性,同时提供了广泛的催化方向。3工艺应用  多相催化氧化工艺在高浓度有机废水处理中是以多相催化氧化反应器的形式出现,并需根据不同水质和环境添加不同的氧化剂,如空气,臭氧,双氧水,二氧化氯等,氧化剂的加入会加快OH羟基自由基的生成和对有机物的氧化。此项工艺近几年在国外被广泛应用于印染,制药,造纸和化工等高难度有机废水的预处理中。多相催化氧化工艺对CODcr去除,脱色以及提高废水的可生化性有着显著的效果。如在印染废水处理中,其脱色效率高达75%-95%之间,同时可以去除50%-80%的CODcr,提高B/C比至0.45以上。在对CODcr超过15万的农药废水处理中,多相催化氧化工艺也体现了极高的效率,经过2小时的反应其CODcr去除率可达90%以上,且废水性状发生很大的变化,最明显的是B/C比由0提高到0.3以上,废水n的可生化性加强,从而使后级生化处理达标排放成为可能。  多相催化氧化工艺中的催化氧化材料具有高稳定性,所以使用周期可达五年以上,并且安装操作简单,运行经济可靠。该工艺最大的优点是可以附加于任何传统处理工艺,因此对高浓度废水原处理工艺的改造有着其他工艺无法比拟的独特优势。以下是加入了多相催化氧化工艺的印染废水处理工艺流程:4印染废水处理       印染、纺织作为一个劳动力密集型、耗水量大、污染严重的行业,在发达国家的发展空间越来越小,许多发达国家都把印染厂迁移到象中国这样的发展中国家,加上我国原有的、为数众多的印染厂,印染行业已成为我国的一个污染大户。       印染废水中悬浮物含量高,物化处理污泥产量大,污泥处理成本高;印染废水可溶性、难降解有机物含量高,处理达标难度大;印染废水排放量大,对接受水体会造成较大影响。处理成本<特别是物化处理工艺污泥处理成本>高、处理效果差,绝大多数处理设备均未正常运行。       多相催化氧化工艺处理印染废水技术是针对传统处理工艺的缺点开发出的物理吸附化学氧化处理技术。整个系统完全采用融碳离子催化剂处理技术,无须采用混凝气浮等工艺,因而污泥产量低,大大降低污泥处理成本。       融碳离子催化剂把难降解有机物的含量大幅度降低,处理效果好、容积负荷高,脱色效率高可达97%,因而构筑物体积小,占地面积少,一次性投资低。加上高效生化,废水处理后出水水质达到国家综合排放标准一级一类。CMBR一体化超声波振动膜生物反应技术在处理制药高浓度有机废水中的应用1、超声波是物理介质中的一种弹性机械波和电、磁、光等同样是一种物理高能能量形式。具有聚束、定向及反射、透射引起微粒振动。超声波作用于废水中不同的声强、声密度、声功率、频率下会产生下面七种理化效应:①机械震动效应;②热效应;③破碎气泡增加溶氧及空化清洗效应;④超临界氧化热解和自由基氧化效应;⑤声流促使粒子移动效应;⑥生化反应加速传质效应;⑦加速污泥絮凝沉淀触变效应。       2、超声波技术作为一种新的废水、微污染水源处理技术,在国内还鲜为人知,在国外,日本、美国已有了大量实验室的基础研究成果,并有大规模进入水处理实际工程应用,被认为是一种有前途的水处理n技术,本司研究了大量国外、国内超声波技术在水处理方面的研究。  3、超声波是指频率高于15KHZ-10MHZ的声波,当一定强度的超声波通过废水媒体时,会产生一系列的物理、声化学效应。早在1929年就有超声波废水化学效应的报道。超声波环境保护领域的应用也发展较快,主要有超声波清洗、固液分离、超声波超临界氧化热解、有毒物消化降解和自由基氧化效应对污泥的降解处理等,其对有机物的处理与有机声化学是密切相关的,也是国外新近开展的研究课题,目前在制药废水已有一些应用成果,如超声波除酚和降解抗生素酶。  4、1995年樊工很早就与超声研究所-广州环保研究所,以及日本本多株式会社和日本千代田公司专家共同研究超声波水处理技术,还研究了超声波与膜生物反应器的协同作用新的废水处理技术,以及超声波对膜的清洗抗污技术研究;以前我国此方面的研究很少。  (1)专性复合优势菌LC1循环载体生物膜法;  (2)微电脑超声波在线膜清洗及膜节涌流防堵塞技术;  (3)高效中空纤维漂悬膜分离技术(微滤、超滤、纳滤);  组合成一体的创新型膜生物反应高效污水处理专利技术:该技术适用于高难度、高浓度制药有机废水(如造纸废水、垃圾渗透液、印染废水、、乳化油污水、餐饮废水、制药化工、炼钢、油田、船舶行业)的处理,该技术能显著降低COD、BOD、NH3-N、总磷、色度、除臭等污染物指标,全部截留去除悬浮物(SS)、油类、细菌、病毒、芽胞等微生物。1.1实验部分  实验共分两个阶段,微生物驯化阶段和CMBR运行阶段。实验按C:N:P为100:5:1比例人工配制模拟废水,初期用苯酚和葡萄糖混和溶液培养,在驯化微生物过程中,用苯酚逐渐取代葡萄糖直至成为单一碳源,之后苯酚浓度不断增加,直至达到2500mg•L-1;后期加入帘式膜,进行CMBR运行实验。1.2结果与讨论1.2.1微生物的驯化  开始驯化的污泥呈黄褐色,颗粒细碎,镜检发现其主要微生物为太阳虫、漫游虫和钟虫等,污泥浓度2200-4000mg/l;  培养中期,废水中葡萄糖和苯酚按比例加入,钟虫和累枝虫较多,污泥浓度8000~15000mg/l;  培养后期,废水中只加苯酚,(苯酚浓度1000~2500mg•L-1),原生动物变得很少,污泥浓度为15000~18000mg/l。       污泥浓度随时间的变化图n1.2.2不同初始浓度酚的降解       图为相同的MLSS=3500mg•L-1,pH=7.2,T=25ºC,不同初始浓度下苯酚浓度与时间的关系图,从图中看出,酚初始浓度为550mg•L-1时,经过8h时,酚初始浓度为855mg•L-1时,经过12h,酚初始浓度为1500mg•L-1时,苯酚经过26h,苯酚降解完全,降解率达到99%以上。1.2.3不同温度下酚的降解1.3n小结       实验结果表明:       ①采用苯酚浓度递增方式培养驯化适应高浓度苯酚的微生物,前期加入适量葡萄糖辅助驯化,最后以苯酚作为唯一碳源,微生物培养效果良好;       ②污泥浓度在3500mg•L-1,苯酚浓度550mg•L-1时,7h酚降解率能达到99.9%;苯酚浓度855mg•L-1时,苯酚完全降解时间增长到12h;酚浓度接近2500mg•L-1时,经过26h酚浓度降到3.35mg•L-1,COD浓度降到42mg•L-1。       ③温度在20~36℃条件下,酚降解效果较好。日本氮化学环境设计公司应用RBS处理高浓度有机废水生物降解反应器系统(RBS),是从日本引进的一项处理高浓度有机废水的生物处理技术,属于活性污泥法的一种。该技术利用一种高活性的兼性土壤菌的生物化学作用来净化污水,不但对BOD5、CODCr、SS、磷、氨氮的去除率高于传统活性污泥法,而且具有操作简便、占地面积小、抗冲击负荷能力强的特点。该技术在处理猪场废水上的应用,已取得了很好的效果。1 工程概况1.1水质情况         鞍山市某种猪场共有种猪及肉猪5000多头,平均排水量约为150m3/d,废水中含有大量的有机质和植物营养素,经无害化处理后加以资源化利用,不仅可防止环境污染,保证猪群健康和安全,也对促进农牧结合,物质良性循环和生态平衡有重要意义。为此该种猪场与日本氮化学环境设计公司合作,引进RBS污水处理技术,处理废水量为115m3/d,BOD5为4000mg/L左右。该系统从2001年7月1日起运行至今,处理效果极佳。       种猪场的废水主要为冲洗地坪及猪洗浴用水,其成分主要由粪便及尿液组成,具体指标见表1。1.2 工艺流程       对废水处理工艺流程的选择,我们本着适水、适地、运行稳定、处理效果达标的基本原则,采用了以RBS技术为核心加上传统的活性污泥法处理工艺,具体流程见图1。n1.3 运行结果         废水处理系统运行结果见表2。2 工程运行实践       种猪场的废水由污泥泵送到格栅间,经格栅去除毛发等杂物后进入流量调节池,进行预曝气,该阶段BOD5去除率可达35%,SS去除率可达45%。经过预曝气后的废水被提升至No.1曝气池,经充分曝气后溢流至No.1沉淀池,该阶段BOD5去除率可达98%,SS去除率可达97%。该处理单元的曝气池采用推流式曝气,通过充分曝气,增强土壤菌的活性,达到去除有机污染物质的目的。曝气池分3格,令废水从一端进入,池底分布曝气管,其上每格均匀安装4个曝气头,经过该曝气头喷射的空气,具有很强的搅拌和混合能力,使废水中的胶体物质物化脱稳,从而大大提高了絮凝反应速度及效果,同时利用废水中微生物所具有的吸附絮凝能力,将废水中有机物和SS吸附絮凝,形成活性污泥,再经污泥浓缩池、脱水设备外排。经过No.1沉淀池的废水上清液自流到No.2曝气池和No.2沉淀池进行深度处理,部分返回流量调节池。该过程BOD5n去除率可达50%,SS去除率达40%,沉淀污泥浓缩物返回No.1曝气池,处理后的水送到贮水池,一部分外排,一部分做为污水处理厂的杂用水。3 运行效果  经过RBS处理后的外排水,由于水质稳定且含有一定的有机质,该种猪场用此水养鱼、浇地,效果良好。该系统运行成本主要为电耗,药剂用量极少,按每d运行8h计,处理废水量为115m3/d,每kW•h电费0.7元计算,运行成本为0.8元/m3。       该工艺产生的剩余活性污泥,采用了传统的污泥处理工艺,即浓缩、絮凝、脱水机脱水。产生的泥饼用做农肥,滤过水进入调节池重新处理。4 结论       (1)该工艺耐冲击负荷能力强,出水水质稳定。系统实际运行中进水BOD5在500-4000mg/L,出水水质一直保持稳定,从而保证出水水质。       (2)系统运行近一年从未出现污泥膨胀现象,说明RBS法由于高活性营养物质的存在使土壤菌大量繁殖抑制了丝状菌的生长,因此没有污泥膨胀现象发生。同时由于兼性土壤菌本身具有分解氨氮的能力,从而减少了传统活性污泥法的脱氮过程。       (3)在工程实际运行中为了达到稳定的出水效果,我们摸索出SV30值在运行中应控制在23%左右,太高时出水混浊,太低时出水水质达不到排放要求。       (4)由于土壤菌是一种兼性菌,在运行中可根据出水情况和SV30值采取间歇曝气的形式以节省能源。       运行实践表明,RBS污水处理技术是处理养殖和食品加工行业高浓度有机废水的首选方案。该工艺先进、设计合理、处理效果稳定,且具有占地少、操作简单、维护方便等优点,是处理高浓度有机废水的一条新途径。深圳市卫生处理厂高浓度有机废水处理   深圳市卫生处理厂采用高温杀菌工艺对进出口检疫不合格的动物类产品进行无害化处理,其主要处理设备为蒸煮罐。检疫不合格的动物类产品装入蒸煮罐,向蒸煮罐内通入1MPa的蒸汽,加热至145-150℃,然后保温16-24h,以彻底杀灭动物类产品所携带的各类细菌、病毒。动物类产品经高温处理后形成的渣水混合物首先进行油水分离,然后进行固液分离,分离出的废水中悬浮物、氨氮、有机物浓度很高。该厂拟对此废水进行处理,但国内目前还没有类似废水的处理工程实例,因此有必要对该废水的处理进行中试研究,为实际生产提供设计依据。1 中试处理系统设计简介1.1 废水来源       深圳市卫生处理厂废水n的主要来源为:(1)高温杀菌过程中向蒸煮罐内通入蒸汽冷凝后产生的冷凝水。(2)从动物类产品中溶出的油脂、蛋白质、体液等。由于加热后保温时间长,动物类产品大部分溶于水中,蒸煮后的废渣为动物类产品原重量的1/5左右。(3)放料完毕后加入的少量清洗水。1.2 废水水质       废水水质见表1。       废水的水质取决于动物类产品的成分、腐败程度、加热时间、保温时间等多种因素。经调查、取样、分析,废水具有如下特点:       (1)有机物浓度高,氨氮含量高,对于某些动物类产品,废水的COD高达289000mg/L。       (2)废水的色度高,且有时会有恶臭。       (3)水质、水量变化很大,废水的产生量取决于动物类产品的处理量,而动物类产品的处理量变化极大。       (4)废水的BOD/COD为0.5:0.6,具有较好的可生化性。卫生处理厂的废水最终排入深圳市滨河污水处理厂,废水经处理后,出水执行《污水综合排放标准》(GB8978-96)三级标准(参照皮革、酒精行业),主要水质指标为:COD<1000mg/L,BOD<600mg/L,动植物油<100mg/L。1.4 中试工艺流程       由于废水浓度很高,且可生化性较好,因此采用厌氧-好氧处理工艺。废水首先进入水解酸化器,在此进一步提高可生化性,同时又去除大部分悬浮物;水解酸化段的出水进入UASB反应器;经UASB反应器处理后的废水(悬浮物含量较低),进入AF工艺;由于废水中氨氮浓度较高,好氧处理采用了具有较强脱氮能力的SBR工艺。中试工艺流程见图1。n1.5 中试主要装置       (1)水解酸化反应器。圆筒形,底部为倒锥体,直径0.9m,总高2.5m,有效容积1.2m3。由底部进水,经顶部的周边溢流堰溢流出水。       (2)UASB反应器。圆筒形,分为反应区与三相分离区两部分。下部反应区底部为倒锥体,反应区直径0.9m,高4m,有效容积2.4m3;三相分离区直径1.2m,高1m。反应器由底部进水,三相分离器的出水由分离器顶部的周边溢流堰溢流出水。       (3)AF反应器。圆筒形,底部为倒锥体,直径0.7m,总高2.8m,有效容积0.7m3。内装组合填料,填料高1.8m;生物膜区上部为澄清区,高0.25m,澄清区周边设溢流堰。       (4)SBR反应器。共2个,每个SBR反应器直径0.85m,总高1.5m,有效容积0.7m3,采用射流曝气器进行曝气。2 运行情况2.1 启动       中试装置的启动时间为3个月,废水的温度为22℃-31℃。       (1)水解酸化反应器。反应器内的接种污泥为深圳市滨河污水处理厂好氧浓缩污泥,接种量为5kgVSS/m3。水解酸化反应器内的污泥呈絮状,在试验初期出现了部分污泥由于沉降性能差而上浮、流失的情况,但试验中未观察到污泥流失对水解酸化反应器有明显的影响。       (2)UASB反应器。其接种污泥取自深圳市某养猪场废水处理站的UASB反应器,接种污泥活性较高且沉降性能良好,接种量为15kgVSS/m3。UASB反应器启动初期,进水稀释至3000-5000mgCOD/L,进水量为0.5m3/d。在启动初期发生过一次污泥上浮现象,但通过降低负荷,人工搅动三相分离器内的上浮污泥层,上浮问题很快得到解决,并且再未出现污泥上浮现象。       (3)厌氧滤池。厌氧滤池的接种污泥与UASB反应器的相同,接种量为15kgVSS/m3n。启动运行30天后,发现生物膜的厚度大大增加,且较紧密。通过显微镜观察,可发现大量的杆菌、球菌、丝状菌、弧菌,滤池产气量稳定,且出水的COD随进水浓度的波动较小,基本稳定在3000mg/L左右。试验发现,组合填料的膜更新相对容易,可避免蜂窝填料、软性填料等容易出现的阻塞问题。(4)SBR反应器。反应器的接种污泥为深圳市滨河污水处理厂好氧浓缩污泥,接种量为10kgVSS/m3,启动期间SBR反应器的进水COD保持在3000mg/L左右。2.2 系统运行效果       在正常运行中,废水处理系统的各项指标均达到了预期效果,整套处理系统COD的去除率大于99%,氨氮的去除率为98%,外排废水水质满足GB8978-96三级标准(参照皮革、酒精行业)要求。3 分析与总结       (1)该工艺根据废水的性质采用全生化工艺,将水解酸化,UASB,厌氧滤池,SBR等处理单元有机地结合起来,各工序取长补短,提高了系统运行的稳定性与可靠性。本工艺厌氧段采用三级不同的厌氧工艺,较之单独一段厌氧处理或多级相同的厌氧工艺串联具有非常明显的优势。好氧段采用SBR工艺,该工艺具有较好的脱氮能力,可将硝酸盐、氨氮等对微生物的抑制作用降至最低。       (2)目前,一些关于高浓度氨氮废水处理的研究和实际生产中,多采用吹脱法脱氮。吹脱工艺氨吹脱的效果良好,但吹脱成本高,一次性投资大,操作管理复杂。本系统采用全生化工艺,操作简单、效果也较理想。       (3)该中试处理装置已通过相关部门的验收,目前生产规模的处理装置已建成并在调试中,以后将对相关情况予以介绍。剑南春集团重庆柏林酒厂高浓度有机废水处理  污水治理有多种类型的处理方法,按其功能划分,其中主要有环保治理型和资源治理型两种。对COD>1000mg•L-1的高浓度有机废水,采用先厌氧后好氧,生物和物理化学方法相结合的资源治理型工艺已在环保工程建设中得到了广泛应用。1 工艺流程       将高浓度有机废水输至收集池除渣和沉砂后,用泵输至储存调配池,再用泵输至厌氧发酵罐,经厌氧发酵后产生的沼气经过净化,用作厂区生产和职工生活燃料,发酵液自流或用泵输至曝气池好氧曝气,进一步去除污染物,出水可再经处理使出水水质达到国家《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中一级排放标准:CODcr≤100mg•L-1,BOD5≤20mg•L-1,SS≤70mg•L-1,pH值6-9。收集池、调配池、厌氧发酵罐、曝气池的污泥用泵输至污泥浓缩池,浓缩污泥脱水后形成污泥饼以用作肥料,浓缩池上清液及脱水机压滤液回流到收集池(图1)。n2 能源回收       采用厌氧发酵工艺治理高浓度有机废水产生附产物沼气,在目前能源发展中有着重要作用。按每千克CODcr理论上可产沼气0.35m3/kgCOD(0℃大气压),而实际工程中以进入厌氧消化装置的COD计算,可达到0.4m3/kgCOD左右。以我国每年畜禽粪便含CODcr10000mg/L以上的污水量计算,经过厌氧消化装置处理可回收沼气1.656亿m3,按有效热利用计算相当1.656亿吨原煤,因此,在高浓度有机废水处理中要更加重视沼气的回收。3 减少后续好氧投资       沼气回收量越大,厌氧阶段去除污染物效率就越高,后续好氧处理的投资就越少。4 经济与环保效益       已有的高浓度废水处理工程表明通过沼气回收可以降低运行管理费,缩短工程投资回收年限,有着显著的经济及环保效益。山东景芝集团有限公司(UASB)处理高浓度有机废水1废水处理工艺流程       酒精醪液经沉砂池沉砂后进行固液分离,分离后的酒糟作饲料,废水进入调节池。淀粉废水经复配混凝器,沉淀出固形物(主要为蛋白粉)用板框压滤,凉干出售。废水进入调节池与酒精废水混合,调温至53℃±2℃,用泵n提至UASB反应器,产生的沼气输送至热电厂做为锅炉的辅助燃料,出水经二级沉淀后进入后续(好氧系统)工序做深度处理,污泥排至浓缩池浓缩,用板框压滤,外运做农肥。 2上流式厌氧污泥床(UASB)的机理       上流式厌氧污泥床的主体部分是一个无填料的空容器。内装一定数量的厌氧污泥(种污泥),反应器上部设置了一个气——液——固分离系统称为三相分离器。容器内分为二个区,分离器下部是反应区(也称发酵区),上部是沉淀区,在反应区中部根据污泥的分布分为污泥层(也称污泥床)与悬浮层。       反应器工作状态,废水用泵提至脉冲发生器以一定流速自反应器底部喷射进入反应器。通过污泥层向上流动。料液与污泥菌体得以充分接触并进行生物降解产生沼气。由于水和沼气泡向上流动形成了良好的自然搅拌,并使一部分污泥在反应区的污泥床上方形成相对稀薄的污泥悬浮层,气、水、泥的混合液上升至三相分离器(丫型结构)内,气体碰到三相分离器的反射板时折向气室,污泥和水则进入上部沉淀区,在重力作用下,水与泥分离,截留在沉淀区下部的污泥沿分离器斜壁返回到反应区(即悬浮层内)。由于三相分离器的作用,使混合液中的污泥有沉淀分离与再絮凝的环境,有利于提高污泥的沉淀性能,并会有足够的污泥量来消化废水中可溶性有机物,有机负荷及去除效率都较高。厌氧出水从反应器上部集水槽排出,沼气从反应器顶部排出。3上流式厌氧污泥床(UASB)的运行控制3.1UASB的调试       UASB调试之前需对反应器进行气密性试验,确保无泄漏后,配备与所处理废水特性相似的污泥为接种污泥,种污泥量大于10KgVSS/m3,污泥负荷0.05-0.1kgCOS/KgVSS•d,污泥量小时可进行复壮和驯化培养。充分掌握水质状况。上述准备工作做好,循环升温,升温日平均不超过2℃,接近设计温度逐渐进料,初始进料应采用间歇式进料方式,进料负荷0.2kgCOD/m3d,待产沼气高峰过后,视其pH值及挥发酸的高低(VFA不大于200mg/L),增加负荷,稳定运行一阶段,逐步缩短进料间隔时间,保持恒温运行,并注意污泥回流,逐渐达到设计能力。应当注意:废水n中原来存在和产生出来的各种挥发酸未能有效分解之前,不应增加反应器负荷。同一负荷要稳定运行一段时间,视运行状况,再改变负荷量。由于厌氧污泥增殖缓慢,厌氧调试运行时间一般较长,大约需2-6个月的时间,种污泥量大可缩短调试时间。污泥一旦成熟,就可以长期贮存,并且可以季节性或间歇性运转,二次起动的时间也将会大大缩短。运行过程中,反应器内的环境条件应控制在有利于厌氧细菌(产甲烷菌)的繁殖。3.2反应器的运行控制与管理       反应器正常运行后,主要观测控制的指标有:进水水制,温度,处理负荷,沼气组分,出水的挥发酸含量与微生物的种类,污泥沉降性能及停留时间等,简单地讲,进水水质要稳定,水量均匀,增加负荷也应逐渐提高,不要有较大波动,运行温度要恒定,每日波动范围不超过2℃,同时监测化验出水挥发酸(VFA<300mg/L),正确控制有机负荷,这样可以尽快形成或形成较大的颗粒污泥。研究者认为:挥发酸的高低是颗粒污泥形成不同类型的重要因素,控制反应器出水的挥发酸浓度来选择污泥的优势菌种,利用甲烷丝菌基质亲合力较高的特点,维持低的出水乙酸浓度来达到使甲烷丝菌成为主要降解乙酸的产甲烷优势菌的目的。在53℃±2℃,出水乙酸浓度低于200mgCOD/L,增加负荷率,可培养出含甲烷丝菌为主的颗粒污泥,当出水乙酸浓度高时,增加负荷可培养出含甲烷八叠球菌为主的颗粒污泥。实践证明:控制反应器的有机负荷和提高污泥的沉淀性是控制污泥过量流失的主要手段。       应当注意的是:操作合理的反应器的碱度,合理的氮磷营养,对正常厌氧消化也起重要作用。如果反应器中碱度及缓冲力不够的话,厌氧消化所产生的有机酸将会使反应器消化液的碱度pH值下降到抑制产甲烷反应的程度,对于缓冲能力很低的反应器适当添加重碳酸钠,有提高沼气产量,控制pH值,碱度,沉淀有毒金属,提高污泥的沉淀性能与处理效果等作用。同一有机废水(化工废水除外)氮磷含量变化不大,日常操作时不用调节氮磷比例,一个厌氧反应器最佳运行的pH值,酸、碱度,CO2含量尚由废水中的有机物而定,稍微增加氮素,有利于微生物的增殖,同时能提高反应器的缓冲能力。4污水处理厂主要工艺参数4.1设计参数       UASB设计净池容2750m3,设计负荷8kgCOD/m3•d,发酵温度53℃±2℃,设计进水浓度为14600mg/L,流量1510m3/d,设计去除率为COD85%,SS80%。4.2实际运行参数       进水水量1350m3/d,进水浓度为(酒精废水450m3/d,COD平均35000mg/L,SS平均15000mg/L,粮食酒底水水量50m3/d,COD100000mg/L,SS8000mg/L,淀粉废水850m3/d,COD平均15000mg/L,SS平均7500mg/L)COD平均24815mg/L,SS平均10019mg/L,有机负荷可达12kgCOD/m3n•d以上,出水水质COD2465mg/L,去除率90%,SS平均1103mg/L,去除率89%。5主要结论       ① 实践证明:上流式厌氧污泥床(UASB)处理酒精、淀粉等高浓度有机废水采用高温度发酵,取得了显著效果,为UASB在高浓度有机废水处理,特别是高悬浮物含量的废水处理上,建立了一个良好的示范工程,并且打破了专家们一致认为该装置不能处理悬浮物大于2000mg/L的结论。       ② 采用“Y”型结构的三相分离器,进行防腐处理,延长使用寿命、固——液——气分离彻底,提高了运行效率及出水水质,使用效果良好。脉冲进料搅拌力大,且均匀,反应充分,节约能源。       ③ 该装置运行稳定,去除效率高,运行费用省,停留时间短,降低了后续处理的投资和处理难度。由于酒精醪液进行固液分离,淀粉废水经复配混凝技术加药预处理,降低了有机负荷,分离出的酒糟、淀粉蛋白粉等都可以作为饲料出售,厌氧发酵产生的沼气作为锅炉辅助燃料,使煤燃烧更充分,降低吨气耗煤,厌氧发酵产生的污泥用板框压滤后作为农肥,不再造成二次污染。而且充分利用资源,做到了综合利用,真正解决了高浓度难降解有机废水处理难题,是一个综合利用的实用技术项目。苹果汁加工高浓度有机废水的处理青岛某饮料有限公司主要加工生产苹果汁,其废水主要来自冲洗、粉碎、榨汁等工序,水量约为1000m3/d,废水中含有大量的碎果屑、果胶,具有有机物浓度高,SS高,pH值低,水质变化大等特点。本着投资省,技术可靠,运行稳定的原则,确定采用以水解酸化十接触氧化为主体的生化处理工艺。该工程2001年建成,2002年调试运行成功。运行1年多来,出水水质稳定,管理简便,从根本上解决了生产废水对环境的污染。1 原水水质、水且和处理后水质1.1原水水量  根据公司提供的资料,该工程设计水量为1000m3/d。1.2原水水质  该公司废水主要来自冲洗、粉碎、榨汁工序,污水可生化性较高。根据环保部门要求,处理后水质满足《污水综合排放标准》(GB8978-96)中的二级标准。原水水质和处理后水质见表1。       表1原水水质及处理后水质2 废水n处理工艺流程2.1工艺流程  本工程采用水解酸化+接触氧化为主体的生化处理工艺,流程如图1:2.2工艺流程说明  ①格栅:污水中含有大量漂浮物和悬浮物,为减少后续处理单元的负荷,设计粗细两道格栅,保证后续处理构筑物正常运行。  ②预曝气调节池:由于生产车间污水排放水质、水量变化大,因此需设调节池调节水质、水量。在池内投加NaOH,调节pH值。本工程采用预曝气调节池,可以防止细微的果屑发酵,对有机物也有一定的去除率。  ③提升泵:预曝气调节池内水位较低,且变化较大,因此池内设污水提升泵,使污水流到后续的构筑物中进行处理,提升泵采用WQ潜污泵,l用1备。  ④初沉池:采用平流式沉淀池,进一步沉淀微细果属及悬浮物,以保证后续处理构筑物的正常运行。  ⑤水解酸化池[2]:利用兼氧菌将大分子有机物转化为易好氧生物降解的小分子有机物,降低CODcr浓度,减轻后续好氧处理负荷。池内设置弹性填料,分段加密悬挂。正常运行后,CODcr去除率45%,运行相当稳定。运行时采用间歇曝气,间隔时间8h,每次曝气时间5~10min。水解酸化出水在进接触氧化池前,利用自动投药泵投加NaOH溶液,调节pH值调至6~8。  ⑥接触氧化池:本工艺采用两级接触氧化,池内安装弹性填料,一级接触氧化池采用散流式曝气器,二级接触氧化池采用微孔曝气器。  ⑦二沉池:采用平流式沉淀池,沉淀分离接触氧化池出水中脱落的生物膜,减少后续气浮池加药量,降低运行成本。高浓度有机废水处理技术前景展望从下表可看出,随着社会和经济的发展,高浓度有机废水污染物的种类和污水的数量不断增加,而目前使用的单一的污水处理技术均存在一定的局限性,往往不能取得满意的效果。因此必须用综合治理的理念既要大力发展处理技术,还要从源头防治,以减轻污染。今后,新工艺的开发和探索将是高浓度有机废水处理的一个重要问题。n       今后,新工艺的开发和探索将是高浓度有机废水处理的一个重要问题。一般认为,下述3个方向将在今后的污水处理中起到重要的作用:        (1)几种处理技术的联用,如先用絮凝、内电解、光催化氧化等技术破坏水中难降解的有机物,改善废水的可生化性,再联用生化方法,如接触氧化工艺、A/O工艺等对废水进行深度处理;        (2)针对废水成分复杂,单元处理装置难以达到处理要求的特点,发展具有高效能、多功能、设备小型化,且便于操作的组合处理装置;        (3)开发新工艺、新产品,以满足越来越严格的环保要求,适应环保发展的需要。        另外,超声波去除也是一种比较新兴的方法。超声波是一种不同于光和热的能量形式,利用波的压缩和扩张,在水中形成微小的气泡,溶质和溶液分子在气泡中形成蒸汽。由于波的压缩而在气泡中产生瞬时高压和高温,使得蒸汽中有OH自由基生成。一些学者用超声-Fenton法处理偶氮染料橙黄Ⅱ,当染料质量浓度为100mg/L时,COD去除率最高可达93%,超声对Fenton试剂降解该物质具有强化作用。超声技术的能耗较大,噪声严重,处理大量的废水是否经济尚需进一步研究。

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