使用氢氟酸进行玻璃蚀刻产生的废蚀刻液、废渣和废水处理污泥-危险废物鉴定 13页

中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.危险废物鉴定-多氯联苯的测定(PCBs)中国科学院广州化学研究所分析测试中心附录N固体废物多氯联苯的测定(PCBs)气相色谱法1范围本方法规定了固体或者液体基质中多氯联苯的气相色谱的测定方法。下面列举的目标化合物可以采用单一或者双柱系统进行测定。下面列举的PCB同类物已经采用上述方法进行了测定，该方法也可能适合其他同类物的检测：多氯联苯1016、多氯联苯1221、多氯联苯1232、多氯联苯1242、多氯联苯1248、多氯联苯1254、多氯联苯1260、2-氯联苯、2,3-二氯联苯、2,2',5-三氯联苯、2,4',5-三氯联苯、2,2',3,5'-四氯联苯、2,2',5,5'-四氯联苯、2,3',4,4'-T四氯联苯、2,2',3,4,5'-五氯联苯、2,2',4,5,5'-五氯联苯、2,3,3',4',6-五氯联苯、2,2',3,4,4',5'-六氯联苯、2,2',3,4,5,5'-六氯联苯、2,2',3,5,5',6-六氯联苯、2,2',4,4',5,5'-六氯联苯、2,2',3,3',4,4',5-七氯联苯、2,2',3,4,4',5,5'-七氯联苯、2,2',3,4,4',5',6-七氯联苯、2,2',3,4',5,5',6-七氯联苯、2,2',3,3',4,4',5,5',6-九氯联苯。水中多氯联苯的方法检测限为0.054-0.90μg/L，泥土中的方法检测限为57-70μg/kg。定量检测限可以由表1的数据估算。2引用标准下列文件中的条款通过在本方法中被引用而成为本方法的条款，与本方法同效。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。GB6682分析实验室用水规格和实验方法3原理针对特定的基质采用适合的提取技术提取一定体积或者质量的样品（对于液体大概为1L，对于固体大约为2-30g）。采用二氯甲烷在pH为中性的条件下提取液体样品，可选用分液漏斗或连续液-液萃取或者其他合适的技术。固体样品用己烷－丙酮（1:1）或者二氯甲烷－丙酮（1:1）提取，可选用方法索氏提取或者自动索氏提取或者其他合适的提取技术。最后由用小口径或者大口径石英毛细管柱结合电子捕获检测器（GC/ECD）检测。4试剂和材料4.1除另有说明外，本方法中所用的水为GB6682规定的一级水。4.2正己烷，色谱纯。4.3异辛烷，色谱纯。4.4丙酮，色谱纯。4.5甲苯，色谱纯。4.6标准储备溶液可以用纯的标准物质配制或者购买经过鉴定的溶液。准确称取0.0100g纯的物质配制标准储备液。将该样品用异辛烷或者正己烷溶解在10ml的容量瓶中，定容到刻度。如果样品的纯度有96％或者更高，那么标准储备液的浓度就不需要经过校正。4.7多氯联苯的标准校正用5份不同浓度的多氯联苯1016和1260的混合物做多点初始校正就足够显示仪器响应的线性，用异辛烷或者己烷稀释标准储备液，配制至少五份含有相同浓度的多氯联苯1016和多氯联苯1260的标准校正液。浓度范围必须和现实样品中估计的浓度范围以及检测器的线性范围相匹配。需要借助其他五种多氯联苯s的单独标准液识别图谱。假设4.6中描述的多氯联苯1016/1260标准地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.液已用于显示检测器的线性，剩余的五种多氯联苯单独标准液也用于确定其他校准因子。为其他多氯联苯各配制一种标准液。浓度须和监测器线性范围的重点相匹配。4.8PCB同类物的标准校正如果需要测定单独的PCB同类物，那么就必须准备纯的同类物的标准液。方法适用于范围1中列举的19种PCB同类物，也适用于其他同类物的测定。标准储备液可以按照多氯联苯标准储备液的方法配置，或者可以购买商业上已经准备好的溶液。用异辛烷或者己烷稀释储备液，配成至少五种不同浓度的液体。这些液体的浓度必须和实际样品的浓度以及检测器的线性范围相匹配。4.9内标如果需要测定PCB的同类物，强烈建议使用内标。十氯联苯（Decachlorobiphenyl）可以作为内标，在分析前加入样品提取液中，以及加入初始校正标准液中。5仪器5.1气相色谱仪，电子捕获检测器。5.2容量瓶，10ml和25ml，用于制备标准样品。6样品的采集、保存和预处理6.1固体基质：250ml宽口玻璃瓶，有螺纹的Teflon盖子，冷却至4℃保存。液体基质：4个1升的琥珀色玻璃瓶，有螺纹的Teflon的盖子，在样品中加入0.75ml10%的NaHSO4，冷却至4℃保存。6.2提取物必须放在冰箱里避光保存，并且在40天内进行分析。7分析步骤7.1提取7.1.1参考附录U、附录V选择合适的提取方法。通常来说，水样用二氯甲烷在中性pH下用分液漏斗（附录U）或者其他合适的方法提取。固体样品用己烷－丙酮（1：1）或者二氯甲烷-丙酮（1：1）提取，采用索氏提取（附录V）或者其他合适的方法提取。注意：正己烷-丙酮通常可以降低提取过程中的干扰物质的含量和提高信噪比。7.1.2必须用参照物，土壤污染样品或基质加标检验所选的提取方法是否适用于新的样品。这些样品必须含有或者添加目标化合物，以确定该化合物的百分回收率和检测限。如果没有其他物质而又需要用到加标样品，就需要加入目标分析物，特定的多氯联苯或者PCB同类物都可以。如果没有特定的多氯联苯，那么多氯联苯1016/1260混合物也许是合适的添加物。7.2提取物净化参考附录W。7.3GC条件7.3.1单柱分析色谱柱7.3.1.1小口径柱（使用两根柱确认化合物，除非采用另外一种确认技术，比如GC/MS）。DB-5（30m×0.25或0.32mm×1μm）石英毛细管柱或同类产品。DB-608,SPB-608（30m×0.25mm×1μm）石英毛细管柱或同类产品。7.3.1.2大口径柱（使用两根柱确认化合物，除非采用另外一种确认技术，比如GC/MS）。DB-608,SPB-608,RTx035，（30m×0.53mm×0.5或0.83μm）石英毛细管柱或同类产品。DB-1701（30m×0.53mm×1μm）石英毛细管柱或同类产品。地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.DB-5,SPB-5,RTx-5（30m×0.53mm×1.5μm）石英毛细管柱或同类产品。如果要求更高的色谱分辨率，建议使用小口径柱。小口径柱适合相对比较干净的样品或者已经清洗了一次或以上的样品。大口径柱适合更加适合基质比较复杂的环境或者废物样品。7.3.2双柱分析色谱柱（从下列色谱柱对中挑选其一）7.3.2.1A：DB-5，SPB-5，RTx-5（30m×0.25mm×1.5μm）石英毛细管柱或同类产品。B：DB-1701（30m×0.53mm×1μm）石英毛细管柱。7.3.2.2A：DB-5，SPB-5，RTx-5（30m×0.25mm×0.83μm）石英毛细管柱或同类产品。B：DB-1701（30m×0.53mm×1μm）石英毛细管柱或同类产品。7.3.3GC温度程序以及流速表2列举了GC单柱法用于分析以多氯联苯形式测定的PCBs的运行条件，可以选用小口径或者大口径柱。表3列举了双柱分析法的GC运行条件。参考这些表中的条件确定适合分析目标物的温度程序和流速。7.4校准7.4.1配制校正标准液。如果以同类物的形式测定PCBs，强烈建议使用内标校准。因此，校准标准液中必须含有和样品提取液相同浓度的内标。如果以多氯联苯的形式测定PCBs，那么需要使用外标校准。7.4.2如果以同类物的形式测定PCBs，初始的五点校准必须包括所有目标分析物（同类物）的标准物。7.4.3如果以多氯联苯的形式测定PCBs，那么初始校准包括以下两部分。7.4.3.1初始的五点校准使用4.7中的多氯联苯1016和多氯联苯1260混合物。7.4.3.2在图谱识别中需要使用其他五种多氯联苯的标准品。7.4.3.3对于某些项目，只有一些多氯联苯是感兴趣的，可以对感兴趣的多氯联苯采用五点初始校准。7.4.4建立适合配置的色谱运行条件（单柱或者双柱，见7.3）。优化仪器的条件以提高目标化合物的分辨率和灵敏度。最后温度也许需要到240-270℃以洗脱十氯联苯。采用进样器压力程序可以改善色谱的峰洗出延迟。7.4.5建议每次校准标准液时进样2μl。如果分析员可以证明目标化合物有合适的灵敏度，其它进样体积也可以选用。7.4.6记录每种同类物或者每种特定多氯联苯的峰面积（或者峰高），用于定量计算。7.4.6.1每种多氯联苯必须最少选择3个峰，建议选择五个峰。每个峰都须是目标多氯联苯有特征性的。在多氯联苯标准中选择的峰的高度必须至少有最高的峰的25％。对于每种多氯联苯，所选的3到5个峰中必须最少有一个峰是其特有的。选用多氯联苯1016/1260混合物中最少五个峰，其中任何一个都不能在其他多氯联苯找到。7.4.6.2迟流出的多氯联苯峰一般来说是环境中最稳定的。表5列举了各种多氯联苯的诊断峰，包括它们在两种单柱法色谱柱上的保留时间。表7列举了在多氯联苯混合物中发现的13种特定的PCB同类物。表8列举了PCB的同类物以及它们在DB-5大口径GC柱上相应的保留时间。使用这些作为指引选择合适的峰。7.4.7如果用内标法测定PCB的同类物，采用下面的式子计算每种同类物的响应因子（RF），这个响应因子在校准标准中和内标十氯联苯decachlorobiphenyl相关。RF=AC/AC式中：As——分析物或者拟似标准品的峰面积（或峰高）；Ais——内标的峰面积（或峰高）；Cs——分析物或者拟似标准品的浓度，以μg/L为单位；Cis——内标的浓度，以μg/L为单位。地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.7.4.8如果用外标法以多氯联苯的形式测定PCBs，用下式计算每次初始校正标准中每个特征多氯联苯峰的校正因子（CF）。CF=标准品的峰高或峰面积/标准品进样的总质量（ng）从多氯联苯1016/1260混合物中可以得到五套校准因子，每套包括从混合物选择的五个（或以上）峰的校准因子。其他多氯联苯（的单标可以产生至少三个校准因子，每个所选的峰各一个。7.4.9使用从初始校准中得到的响应因子或者校准因子来估计初始校准的线性范围。这包括计算每个同类物或者多氯联苯峰的响应或者校准因子的平均值，标准偏差以及相对标准偏差（RSD）。7.5保留时间窗口保留时间窗口对于识别目标化合物来说是至关重要的。以多氯联苯形式识别PCBs时使用绝对保留时间。如果采用内标法以同类物的形式测定PCBs，绝对保留时间可以和相对保留时间（和内标相对）一起使用。7.6提取样品的气相色谱分析7.6.1样品分析采用的GC运行条件必须和初始校准中使用的相同。7.6.2每隔12个小时在样品分析前进样校准验证标准液以校准系统。每隔20个样品进样校准标准液（建议每隔10个样品进样，以减小当质量控制超过标准以需要重新进样的数量），在每个分析序列结束时也要进样校准标准液。对于多氯联苯分析，校准验证标准液应该时多氯联苯1016和多氯联苯1260的混合物。校准验证过程不需要分析其他用于图谱识别的多氯联苯标准，但是在分析序列中，当用多氯联苯1016/1260混合物校准后也建议分析其他多氯联苯中的一种标准液。7.6.3进样2μl浓缩的样品提取液。记录进样接近0.05μl时的体积以及所得到的峰面积（或峰高）。7.6.4通过检查样品的色谱图定性识别目标分析物。7.6.5对于用内标或者外标校准的程序，可以采用7.8和7.9的方法对每个已经识别的峰进行处理，得到定量结果。如果样品的色谱响应超过了校准的范围，把样品稀释后再进行分析。如果峰重叠造成积分错误时，建议使用峰高而不是峰面积进行计算。7.6.6所有的样品分析都必须在一个可接受的初始校准，校准验证标准（每隔12小时）或者散点标准校准的前提下进行。如果校准验证不能够满足质量控制的需求，所有在上一个可以满足质量控制要求的校准验证后做的样品都必须重新进样。建议使用多水平标准物（混合物或者多组分分析物）以保证检测器对于所有的分析物的响应都在校准范围内。7.6.7当校准验证标准和散点标准检测结果符合质量控制的要求时，可以连续进样。建议每隔10个样品分析一次标准（要求每隔20个以及在每批样品后）以减少因为不能满足要求而重新进样的样品数。当整套样品已进样或者已经超过定性定量质量控制标准后，序列测定结束。7.6.8如果峰的响应少于基线噪音水平的两倍，定量结果的有效性可能有疑问。分析员应该咨询样品的来源以确定是否能够提高样品的浓度。7.6.9在序列分析过程中分析校准标准物以评价保留时间的稳定性。如果任何一个标准物的检测结果不在日常时间窗口之内，那么系统就不在控制中。确定造成问题的原因并把它纠正。7.6.10如果因为干扰的原因不能进行化合物的识别或者定量测定（例如，出现峰展宽，基线鼓包或者基线不稳），就需要洗涤提取物或者更换毛细管柱或者监测器。在另外一台仪器上重新分析样品以确定问题的原因是否在于分析仪器硬件还是样品基质。7.7定性识别地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.以多氯联苯或者同类物的形式鉴定PCBs是基于样品色谱图中峰的保留时间和目标分析物的标准物的保留时间窗口一致的前提。如果提取样中的色谱峰不在特定目标分析物的保留时间窗口中，可以进行假设性识别。每个假设性识别都必须得到证实：采用另外一根不同固定相的GC柱（如双柱分析），基于一个清楚识别的多氯联苯图谱，或者选用其他技术例如GC/MS。7.7.1如果在一次进样同时分析（GC双柱结构），指定一根分析柱作样品分析而另外一根确认柱作样品确认是不实际的。因为校准标准是在两根柱子上分析的，两根柱子都必须符合可以接受的校正标准。7.7.2单柱/单次进样分析的结果可以用另外一根不同的GC柱子确认。7.7.3当已知分析物来源中含有特定的多氯联苯,从单柱分析得到的结果就可能根据清楚认知的多氯联苯图谱进行确证。这种方法不应用于确证未知或者不熟悉来源的样品或者似乎含有多氯联苯混合物的样品。为了使用这种方法，分析员必须记录：比较样品和多氯联苯标准物色谱图时所用到的作评价用的峰；缺失的代表任何一种多氯联苯的主要的峰；能够指示多氯联苯存在于样品中的关于来源的特征信息（例如，历史数据，采样人的知识等等）。7.7.4GC/MS的确证。7.8以同类物的形式定量测定PCBs7.8.1以同类物的形式定量测定PCBs，通过比较样品的色谱图和PCB同类物标准物的色谱图，用内标法得到定量结果。计算每种同类物的浓度。7.8.2根据项目的要求，PCB同类物的测定结果可以以同类物或者以PCBs总量的形式出报告。分析人员需要注意用同类物方法定量而日常要求是基于以同类物的形式定量测定多氯联苯浓度的情况。7.9以多氯联苯的形式定量分析PCBs通过将样品的色谱图和最相近多氯联苯标准物的色谱图进行比较，以多氯联苯的形式定量测定PCBs的残基。必须决定哪种多氯联苯和残基最相象以及该标准物是否真的能代表样品中的PCBs。7.9.1采用独立多氯联苯标准物（不是1016/1260混合物）来确定多氯联苯1221，1232，1242，1248和1254的峰的图谱。多氯联苯1016和1260的图谱可以作为混合校正标的证据。7.9.2一旦鉴别出多氯联苯的图谱，比较多氯联苯单点校正标准物中3到5个主要峰和样品提取液的响应。多氯联苯的量用3到5个特征峰的独立的校准因子计算，计算模型（线性或者非线性）由1016/1260混合物的多电校准确定。浓度由各个特征峰确定，然后再取这3到5个峰的平均值来确定多氯联苯的浓度。7.9.3PCBs在化境中的侵蚀或者在废物处理过程中的变化可能会使PCBs变到图谱不能再用某种特定的多氯联苯识别。样品中含有超过一种多氯联苯也有同样问题。如果分析的目的不在于对多氯联苯的日常监控，更适合采用分析PCB同类物的方法。如果需要多氯联苯的结果，那么可以通过计算PCB图谱的总的峰面积以及计算和样品最相象的多氯联苯标准来定量测定多氯联苯。任何一个根据保留时间不能识别为PCBs的峰都必须从总面积中减去。当用这种方法定量时，必须向数据使用者作充分说明，而且分析员使用的特定的方法都必须详细记录。7.10如果浓度足够GC/MS的测定，GC/MS确认可以和单柱或者双柱法结合起来使用。7.10.1通常全扫描四级杆GC/MS比全扫描离子阱或者选择离子检测技术需要更高的目标分析物浓度。需要的样品浓度由仪器确定，全扫描四级杆GC/MS需要10ng/μl的浓度，但是离子阱或者SIM只需要1ng/μl。7.10.2对于特定的目标分析物GC/MS必须经过校正。当使用SIM技术时，离子以及保留时间都必须是地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.代测多氯联苯中具有特征性的。7.10.3GC/MS确证和GC/ECD都必须分析同一份提取物以及相应的空白。7.10.4只要是拟似标准品和内标物不影响，碱性/中性/酸性的提取物以及相应的空白都可以用作GC/MS确证。但是，如果样品不是在碱性/中性/酸性提取液中检测出来的，那么必须进行GC/MS对于农药提取物的分析。7.10.5一份包含化合物的质量控制参考样品也必须用GC/MS进行分析。质量控制参考样品的浓度必须证明能够被GC/ECE识别的都能被GC/MS识别。固体废物solidwaste是指在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。危险废物hazardouswaste是指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性和感染性等一种或一种以上危险特性，以及不排除具有以上危险特性的固体废物。国家危险废物名录第一条根据《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》的有关规定，制定本名录。第二条具有下列情形之一的固体废物和液态废物，列入本名录：（一）具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性或者感染性等一种或者几种危险特性的；（二）不排除具有危险特性，可能对环境或者人体健康造成有害影响，需要按照危险废物进行管理的。第三条医疗废物属于危险废物。《医疗废物分类目录》根据《医疗废物管理条例》另行制定和公布。第四条未列入本名录和《医疗废物分类目录》的固体废物和液态废物，由国务院环境保护行政主管部门组织专家，根据国家危险废物鉴别标准和鉴别方法认定具有危险特性的，属于危险废物，适时增补进本名录。第五条危险废物和非危险废物混合物的性质判定，按照国家危险废物鉴别标准执行。第六条家庭日常生活中产生的废药品及其包装物、废杀虫剂和消毒剂及其包装物、废油漆和溶剂及其包装物、废矿物油及其包装物、废胶片及废像纸、废荧光灯管、废温度计、废血压计、废镍镉电池和氧化汞电池以及电子类危险废物等，可以不按照危险废物进行管理。将前款所列废弃物从生活垃圾中分类收集后，其运输、贮存、利用或者处置，按照危险废物进行管理。第七条国务院环境保护行政主管部门将根据危险废物环境管理的需要，对本名录进行适时调整并公布。第八条本名录中有关术语的含义如下：（一）“废物类别”是按照《控制危险废物越境转移及其处置巴塞尔公约》划定的类别进行的归类。（二）“行业来源”是某种危险废物的产生源。（三）“废物代码”是危险废物的唯一代码，为8位数字。其中，第1－3位为危险废物产生行业代码，第4－6位为废物顺序代码，第7－8位为废物类别代码。地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.（四）“危险特性”是指腐蚀性（Corrosivity,C）、毒性（Toxicity,T）、易燃性（Ignitability,I）、反应性（Reactivity,R）和感染性（Infectivity,In）。我国的对危险废物鉴别的国家法律法规大致有：2.1法律法规(1)《中华人民共和国环境固体废物污染环境防治法》（2013年修订），2013年6月29日第十二届全国人民代表大会常务委员会第三次会议修订；（2）《中华人民共和国行政许可法》，主席令﹝2003﹞第7号，全国人大2003年8月27日通过，2004年7月1日起施行；（3）《中华人民共和国清洁生产促进法》，2002年6月29日发布，于2003年1月1日实施，2012年2月29日修订；（4）《中华人民共和国循环经济促进法》，主席令﹝2008﹞第4号，2008年8月29日通过，2009年1月1日起施行；（5）《浙江省固体废物污染环境防治条例》，浙江省人民代表大会委员会公告第54号，2006年3月29日（2006年6月1日实施）；（6）《关于进一步加强建设项目固体废弃物环境管理的通知》，浙环发﹝2009﹞76号，2009年10月28日；（7）《危险废物经营许可证管理办法》，中华人民共和国国务院第408号，2005年5月10日；（8）《废弃危险化学品污染环境防治办法》，国家环境保护总局令﹝2005﹞27号；（9）《危险化学品安全管理条例（修订）》，国务院令﹝2011﹞591号；（10）《危险废物转移联单管理办法》，国家环保总局1996年6月22日令，1999年10月1日实施；（11）《危险废物污染防治技术政策》，国家环保总局，环发﹝2001﹞199号，2001年12月17日；（12）《道路危险废物运输管理规定》，交通部令2005年9号令，2005年8月1日实施；（13）《关于实施危险废物处置收费制度促进危险废物处置产业化的通知》，国家发展改革委、国家环保总局、卫生部、财政部、建设部、发改价格﹝2003﹞1874号；（14）《关于加强工业危险废物转移管理的通知》，国家环境保护总局办大厅，环办﹝2006﹞34号；（15）《关于组织推行工业危险废物管理台账制度的通知》，浙环发﹝2007﹞60号；（16）《关于规范危险废物鉴别管理程序的通知》（2013）3号，浙江省环境保护厅；地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.（17）《关于污（废）水处理设施产生污泥危险特性鉴别有关意见的函》（环函﹝2010﹞129号），环境保护局。2.2鉴别标准、规范文件（1）《国家危险废物名录》，环境保护局、国家发改委第1号，2008年8月1日施行；（2）《固体废物鉴别导则（试行）》，国家环境保护总局公告2006年第11号，2006年4月1号；（3）《危险废物鉴别技术范围》（HJ/T298-2007）（4）危险废物鉴别标准通则（GB5085.7-2007）（5）危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别（GB5085.6-2007）（6）危险废物鉴别标准反应物鉴别（GB5085.5-2007）（7）危险废物鉴别标准易燃性鉴别（GB5085.4-2007）（8）危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别（GB5085.3-2007）（9）危险废物鉴别标准急性毒性初筛（GB5085.2-2007）（10）危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别（GB5085.1-2007）（11）工业固体废物采样制样技术规范（HJ/T20-1998）2.地方法律法规(1)、广州市环境保护局危险废物鉴别办事指南:(2)、关于印发广州市环境保护局危险废物鉴别工作管理办公的通知；(3)、关于规范危险废物鉴别管理程序的通知浙环发〔2013〕3号；(4)、福建省危险废物鉴别管理办法（试行）；(5)、关于进一步明确危险废物鉴别工作有关问题的通知冀环办[2014]263号；(6)、关于开展全区危险废物危险属性鉴别机构申报认定工作的通知(宁环办函[2015]30号)；(7)、关于印发《青海省危险废物鉴别工作程序（试行）》的通知；(8)、关于印发江苏省危险废物鉴定工作程序试行的通知；(9)、重庆市危险废物鉴别工作程序（试行）；(10)、江西省固体废物属性鉴别工作程序(试行)；鉴别程序地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.危险废物的鉴别应按照以下程序进行：1依据《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《固体废物鉴别导则》判断待鉴别的物品、物质是否属于固体废物，不属于固体废物的，则不属于危险废物。2经判断属于固体废物的，则依据《国家危险废物名录》判断。凡列入《国家危险废物名录》的，属于危险废物，不需要进行危险特性鉴别（感染性废物根据《国家危险废物名录》鉴别）；未列入《国家危险废物名录》的，应按照第4.3条进行危险特性鉴别。3依据GB5085.1-GB5085.6鉴别标准进行鉴别，凡具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性等一种或一种以上危险特性的，属于危险废物。4对未列入《国家危险废物名录》或根据危险废物鉴别标准无法鉴别，但可能对人体健康或生态环境造成有害影响的固体废物，由国务院环境保护行政主管部门组织专家认定。危险废物混合后判定规则1具有毒性（包括浸出毒性、急性毒性及其他毒性）和感染性等一种或一种以上危险特性的危险废物与其他固体废物混合，混合后的废物属于危险废物。2仅具有腐蚀性、易燃性或反应性的危险废物与其他固体废物混合，混合后的废物经GB5085.1、GB5085.4和GB5085.5鉴别不再具有危险特性的，不属于危险废物。3危险废物与放射性废物混合，混合后的废物应按照放射性废物管理。6危险废物处理后判定规则1具有毒性（包括浸出毒性、急性毒性及其他毒性）和感染性等一种或一种以上危险特性的危险废物处理后的废物仍属于危险废物，国家有关法规、标准另有规定的除外。2仅具有腐蚀性、易燃性或反应性的危险废物处理后，经GB5085.1、GB5085.4和GB5085.5鉴别不再具有危险特性的，不属于危险废物。样品采集１采样对象的确定对于正在产生的固体废物，应在确定的工艺环节采取样品。２份样数的确定1.表１为需要采集的固体废物的最小份样数。表１固体废物采集最小份样数固体废物量以q表示（吨）最小份样数固体废物量以q表示（吨）最小份样数q≤5590＜q≤150325＜q≤258150＜q≤5005025＜q≤5013500＜q≤10008050＜q≤9020q＞10001002.固体废物为历史堆存状态时，应以堆存的固体废物总量为依据，按照表１确定需要采集的最小份样数。地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.3.固体废物为连续产生时，应以确定的工艺环节一个月内的固体废物产生量为依据，按照表１确定需要采集的最小份样数。如果生产周期小于一个月，则以一个生产周期内的固体废物产生量为依据。样品采集应分次在一个月（或一个生产周期）内等时间间隔完成；每次采样在设备稳定运行的８ｈ（或一个生产班次）内等时间间隔完成。4.固体废物为间歇产生时，应以确定的工艺环节一个月内的固体废物产生量为依据，按照表１确定需要采集的最小份样数。如果固体废物产生的时间间隔大于一个月，以每次产生的固体废物总量为依据，按照表１确定需要采集的份样数。每次采集的份样数应满足下式要求：ｎ＝Ｎ/ｐ式中：ｎ———每次采集的份样数；Ｎ———需要采集的份样数；ｐ———一个月内固体废物的产生次数。份样量的确定１固态废物样品采集的份样量应同时满足下列要求：（１）满足分析操作的需要；（２）依据固态废物的原始颗粒最大粒径，不小于表２中规定的质量。表２不同颗粒直径的固态废物的一个份样所需采取的最小份样量原始颗粒最大粒径（以d表示）（厘米）最小份样量（克）d≤0.505000.50＜d≤1.01000d＞1.02000２半固态和液态废物样品采集的份样量应满足分析操作的需要。采样方法１固体废物采样工具、采样程序、采样记录和盛样容器参照ＨＪ／Ｔ２０的要求进行。２在采样过程中应采取必要的个人安全防护措施，同时应采取措施防止造成二次污染。３固态、半固态废物样品应按照下列方法采集：（１）连续产生在设备稳定运行时的８ｈ（或一个生产班次）内等时间间隔用勺式采样器采取样品。每采取一次，作为一个份样。（２）带卸料口的贮罐（槽）装应尽可能在卸除废物过程中采取样品；根据固体废物性状分别使用长铲式采样器、套筒式采样器或者探针进行采样。当只能在卸料口采样时，应预先清洁卸料口，并适当排出废物后再采取样品。采样时，用布袋（桶）接住料口，按所需份样量等时间间隔放出废物。每接取一次废物，作为一个份样。（３）板框压滤机将压滤机各板框顺序编号，用ＨＪ／Ｔ２０中的随机数表法抽取Ｎ个板框作为采样单元采取样品。采样时，在压滤脱水后取下板框，刮下废物。每个板框采取的样品作为一个份样。地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.（４）散状堆积对于堆积高度小于或者等于０５ｍ的散状堆积固态、半固态废物，将废物堆平铺成厚度为１０～１５ｃｍ的矩形，划分为５Ｎ个（Ｎ为份样数，下同）面积相等的网格，顺序编号；用ＨＪ／Ｔ２０中的随机数表法抽取Ｎ个网格作为采样单元，在网格中心位置处用采样铲或锹垂直采取全层厚度的废物。每个网格采取的废物作为一个份样。对于堆积高度小于或者等于０５ｍ的数个散状堆积固体废物，选择堆积时间最近的废物堆，按照散状堆积固体废物的采样方法进行采取。对于堆积高度大于０５ｍ的散状堆积固态、半固态废物，应分层采取样品；采样层数应不小于２层，按照固态、半固态废物堆积高度等间隔布置；每层采取的份样数应相等。分层采样可以用采样钻或者机械钻探的方式进行。（５）贮存池将贮存池（包括建筑于地上、地下、半地下的）划分为５Ｎ个面积相等的网格，顺序编号；用ＨＪ／Ｔ２０中的随机数表法抽取Ｎ个网格作为采样单元采取样品。采样时，在网格的中心处用土壤采样器或长铲式采样器垂直插入废物底部，旋转９０°后抽出。每采取一次，作为一个份样。池内废物厚度大于或等于２ｍ时，应分为上部（深度为０３ｍ处）、中部（１／２深度处）、下部（５／６深度处）三层分别采取样品；每层等份样数采取。（６）袋、桶或其他容器装将各容器顺序编号，用ＨＪ／Ｔ２０中的随机数表法抽取（Ｎ＋１）/３（四舍五入取整数）个袋作为采样单元采取样品。根据固体废物性状分别使用长铲式采样器、套筒式采样器或者探针进行采样。打开容器口，将各容器分为上部（１／６深度处）、中部（１／２深度处）、下部（５／６深度处）三层分别采取样品；每层等份样数采取。每采取一次，作为一个份样。只有一个容器时，将容器按上述方法分为三层，每层采取２个样品。４液态废物的样品采集根据容器的大小采用玻璃采样管或者重瓶采样器进行采样。将容器内液态废物混匀（含易挥发组分的液态废物除外）后打开容器，将玻璃采样管或者重瓶采样器从容器口中心处垂直缓慢插入液面至容器底；待采样管（采样器）内装满液态废物后，缓缓提出，将样品注入采样容器。每采取一次，作为一个份样。５制样、样品的保存和预处理采集的固体废物应按照ＨＪ／Ｔ２０中的要求进行制样和样品的保存，并按照ＧＢ５０８５中分析方法的要求进行样品的预处理。样品的检测１固体废物特性鉴别的检测项目应依据固体废物的产生源特性确定。根据固体废物的产生过程可以确定不存在的特性项目或者不存在、不产生的毒性物质，不进行检测。固体废物特性鉴别使用ＧＢ５０８５规定的相应方法和指标限值。２无法确认固体废物是否存在ＧＢ５０８５规定的危险特性或毒性物质时，按照下列顺序进行检测。（１）反应性、易燃性、腐蚀性检测；（２）浸出毒性中无机物质项目的检测；（３）浸出毒性中有机物质项目的检测；（４）毒性物质含量鉴别项目中无机物质项目的检测；（５）毒性物质含量鉴别项目中有机物质项目的检测；（６）急性毒性鉴别项目的检测。地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.在进行上述检测时，如果依据第６１条规定确认其中某项特性不存在时，不进行该项目的检测，按照上述顺序进行下一项特性的检测。３在检测过程中，如果一项检测的结果超过ＧＢ５０８５相应标准值，即可判定该固体废物为具有该种危险特性的危险废物。是否进行其他特性或其余成分的检测，应根据实际需要确定。４在进行浸出毒性和毒性物质含量的检测时，应根据固体废物的产生源特性首先对可能的主要毒性成分进行相应项目的检测。５在进行毒性物质含量的检测时，当同一种毒性成分在一种以上毒性物质中存在时，以分子量最高的毒性物质进行计算和结果判断。无法确认固体废物的产生源时，应首先对这种固体废物进行全成分元素分析和水分、有机分、灰分三成分分析，根据结果确定检测项目，并按照第６２条规定进行检测。７根据第６１、６４、６６条规定确定固体废物特性鉴别检测项目时，应就固体废物的产生源特性向与该固体废物的鉴别工作无直接利害关系的行业专家咨询。检测结果判断１在对固体废物样品进行检测后，如果检测结果超过ＧＢ５０８５中相应标准限值的份样数大于或者等于表３中的超标份样数下限值，即可判定该固体废物具有该种危险特性。表３分析结果判断方案分样数超标份样数下限分样数超标份样数下限51328835011134801520610022２如果采取的固体废物份样数与表３中的份样数不符，按照表３中与实际份样数最接近的较小份样数进行结果的判断。３如果固体废物份样数大于１００，应按照下列公式确定超标份样数下限值：Ｎ限＝Ｎ×２２/１００式中：Ｎ限———超标份样数下限值，按照四舍五入法则取整数；Ｎ———份样数。涉及地区：广东省危险废物鉴定、浙江省危险废物鉴定、福建省危险废物鉴定、海南省危险废物鉴定、云南省危险废物鉴定、广西省危险废物鉴定、贵州省危险废物鉴定、新疆省危险废物鉴定、四川省危险废物鉴定、重庆市、西藏省危险废物鉴定、湖南省危险废物鉴定、江西省危险废物鉴定、湖北省危险废物鉴定、上海市、北京市、天津市、安徽省危险废物鉴定、江苏省危险废物鉴定、甘肃省危险废物鉴定、宁夏省危险废物鉴定、内蒙古省危险废物鉴定、黑龙江省危险废物鉴定、吉林省危险废物鉴定、辽宁省危险废物鉴定、山东省危险废物鉴定、陕西省危险废物鉴定、山西省危险废物鉴定、河南省危险废物鉴定、河北省危险废物鉴定湖北省：襄樊市危险废物鉴定、→襄阳市危险废物鉴定、武汉市危险废物鉴定、荆门市危险废物鉴定、咸宁市危险废物鉴定、襄樊市危险废物鉴定、荆州市危险废物鉴定、黄石市危险废物鉴定、宜昌市危险废物鉴定、随州市危险废物鉴定、鄂州市危险废物鉴定、孝感市危险废物鉴定、黄冈市危险废物鉴定、十堰市危险废物鉴定、枣阳市危险废物鉴定、老河口地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cnn中国科学院广州化学研究所分析测试中心AnalyzingandTestingCenterofGuangzhouInstituteofChemistry,ChineseAcademyofSciences广州中科检测技术服务有限公司GuangzhouCASTestTechnicalServicesCo.,Ltd.市危险废物鉴定、恩施市危险废物鉴定、仙桃市危险废物鉴定、天门市危险废物鉴定、钟祥市危险废物鉴定、潜江市危险废物鉴定、麻城市危险废物鉴定、洪湖市危险废物鉴定、汉川市危险废物鉴定、赤壁市危险废物鉴定、松滋市危险废物鉴定、丹江口市危险废物鉴定、武穴市危险废物鉴定、广水市危险废物鉴定、石首市危险废物鉴定、大冶市危险废物鉴定、枝江市危险废物鉴定、应城市危险废物鉴定、宜城市危险废物鉴定、当阳市危险废物鉴定、安陆市危险废物鉴定、宜都市危险废物鉴定、利川市危险废物鉴定、地址：广州市天河区兴科路368号邮编：510650电话(Tel)：020-18933946343，020-85231802联系人：卿海航手机：13113316131传真(Fax)：020-85231035网址(Website)：http://www.castest-hac.com邮箱(E-mail)：qinghh@gic.ac.cn