废水处理站化验员指导用书 60页

59n目录第一章化验员的职责1第二章水处理站化验室规章制度2第三章水质采样样品的保存和管理技术规定3第四章检测方法18第一节试验方法汇总18第二节pH检测方法28第三节化学需氧量检测方法33第四节溶解氧检测方法40第五节悬浮物的检测方法53第六节色度的检测方法55第五章化验结果记录5959n第一章化验员的职责水质化验员是指掌握水处理设备的结构、工作原理、操作步骤及化验方法进行水质化验操作的人员。其主要职责为：一、严谨细致，认真负责做好各种规定的化验项目和临时安排的化验项目，切实把住质量关，保证出厂产品水质百分之百合格。二、及时填写各种原始记录及化验数据，实事求是，不篡改数据，做好各种报表收集和整理工作。三、发现化验出的结果超标或有超标的迹象，要到水处理直接取样进一步化验，分析查找原因。四、根据实际情况制定准确的取样地点，保证样品具有代表性，保证及时、准确地提供水处理站常规化验项目数据，确保当天下午下班前将数据报设备生产部，便于指导生产运行。五、对抽样项目和临时化验项目分析要做对比化验结果，并做好化验记录。六、加强化验仪器的维护、保养，定期进行自检项目的检验，并及时负责同计量部门联系，定期检验所用计量设备，以确保化验和分析的准确性。七、搞好化验室卫生清洁工作，保证化验器皿及物品放置整齐。八、对需采购的化学药剂及玻璃器械等要编年月计划。九、加强安全文明生产，严格执行操作规程，谢绝无关人员进入化验室第二章水处理站化验室规章制度一、化验室是水处理站得以稳定运行的重要保证，为使分析工作的正常进行，特制定本制度。二、按时上下班，上岗后穿好工作服，在接触浓酸、浓碱及洗涤玻璃器皿时应戴胶皮手套。三、化验室禁止吸烟及吃食物，不准用玻璃器皿当作茶具或餐具，更不能用嘴尝味道的方法来鉴别未知药品。四、本室常规检测分析项目为总硬度、CODCr、浊度、pH、SV30、DO,常规项目调试期间每批次检测一次，调试结束为调节池、二沉池、回用水池采样每天检测1～2次，其他检测项目定期化验检测。59n五、检测分析项目测试的基本操作、数据处理必须按《水和废水分析方法》和国家其他相关标准进行。六、分析数据应认真记录，结果及时反馈至管理和操作人员。七、化验室所用一切试剂，在其瓶上必须标明试剂名称、浓度及配制时间。八、分析仪器、设备要轻拿轻放，摆放整齐，使用完毕后应及时加盖、加罩，贵重仪器应做好使用情况记录。九、浓硫酸和水混合时必须边搅拌边将硫酸徐徐倒入水中，当不慎眼睛、皮肤等受到浓酸、浓碱等腐蚀药品侵害时，应及时就地处理，必要时去医院求治。十、当加热蒸馏及有关用火或电热工作中，至少有一人负责管理；高温电热炉操作时，应戴好手套；加热挥发性或易燃性有机溶剂时，禁止用火焰或电炉直接加热，必须在电热板上或水浴锅上缓慢进行。十一、用移液管吸取酸碱和有害性溶液时，不能用口吸而必须用橡皮球吸取。十二、化验室废液应作适当处理后才能排放，不溶性固体严禁倒入水池，以防堵塞；浓酸、浓碱应经稀释后才能倒入下水道，以防腐蚀水管；中铬酸钾等重金属溶液严禁进入水池。十三、化验室停止供水，供电时应立即将水源电源开关全部关上，以防恢复供水，供电时由于开关未关而发生事故。十四、化验室不慎起火，应根据起火情况，立即用灭火器或消火栓灭火。。第三章水质采样样品的保存和管理技术规定水质采样样品的保存和管理技术规定GB12999—911．主题内容与适用范围本标准适用于天然水、生活污水及工业废水等，当所采集的水样(瞬时样或混合样)不能立即在现场分析，必须送往实验室测试时，本标准所提供的样品保存技术与管理程序是适用的。2．样品保存59n各种水质的水样，从采集到分析这段时间里，由于物理的、化学的、生物的作用会发生不同程度的变化，这些变化使得进行分析时的样品已不再是采样时的样品，为了使这种变化降低到最小的程度，必须在采样时对样品加以保护。2.1水样变化的原因2.1.1生物作用：细菌、藻类及其他生物体的新陈代谢会消耗水样中的某些组分，产生一些新的组分，改变一些组分的性质，生物作用会对样品中待测的一些项目如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷及硅等的含量及浓度产生影响。2.1.2化学作用：水样各组分间可能发生化学反应，从而改变了某些组分的含量与性质。例如溶解氧或空气中的氧能使二价铁、硫化物等氧化；聚合物可能解聚；单体化合物也有可能聚合。2.1.3物理作用：光照、温度、静置或振动，敞露或密封等保存条件及容器材质都会影响水样的性质。如温度升高或强振动会使得一些物质如氧、氰化物及汞等挥发；长期静置会使A1(OH)3，CaCO3及Mg3(PO4)2等沉淀。某些容器的内壁能不可逆地吸附或吸收一些有机物或金属化合物等。水样在贮存期内发生变化的程度主要取决于水的类型及水样的化学性质和生物学性质。也取决于保存条件、容器材质、运输及气候变化等因素。必须强调的是这些变化往往是非常快。常在很短的时间里样品就明显地发生了变化，因此必须在一切情况下采取必要的保护措施，并尽快地进行分析。保护措施在降低变化的程度或减缓变化的速度方面是有作用的，但到目前为止所有的保护措施还不能完全抑制这些变化，而且对于不同类型的水，产生的保护效果也不同，饮用水很易贮存，因其对生物或化学的作用很不敏感，一般的保护措施对地面水和地下水可有效的贮存，但对废水就不同了。采自不同地点或废水性质不同其保存的效果也就不同，如采自城市污水和污水处理厂的水其保存效果不同，采自生化处理厂的废水及未经处理的污水其保存效果也不同。由于样品中成分性质不同，有的分析项目要求单独取样，有的分析项目要求在现场分析，有些项目的样品能保存较长时间。由于采样地点和样品成分的不同，迄今为止还没有找到适用于一切场合和情况的绝对准则。在各种情况下，存储方法应与使用的分析技术相匹配，本标准规定了最通用的适用技术。2.2盛装水样容器的选择及清洗59n盛装水样容器材质的选择及清洗是样品保存的首要问题。2.2.1对容器的要求选择容器的材质必须注意以下几点：2.2.1.1容器不能引起新的沾污。一般的玻璃在贮存水样时可溶出钠、钙、镁、硅、硼等元素，在测定这些项目时应避免使用玻璃容器，以防止新的污染。2.2.1.2容器器壁不应吸收或吸附某些待测组分。一般的玻璃容器吸附金属，聚乙烯等塑料吸附有机物质，磷酸盐和油类。在选择容器材质时应予以考虑。2.2.1.3容器不应与某些待测组分发生反应。如测氟时，水样不能贮于玻璃瓶中，因为玻璃与氟化物发生反应。2.2.1.4深色玻璃能降低光敏作用。2.2.2容器的清洗规则根据水样测定项目的要求来确定清洗容器的方法。2.2.2.1用于进行一般化学分析的样品分析地面水或废水中微量化学组分时，通常要使用彻底清洗过的新容器，以减少再次污染的可能性。清洗的一般程序是，用水和洗涤剂洗，再用铅酸－硫酸洗液，然后用自来水蒸馏水冲洗干净即可，所用的洗涤剂类型和选用的容器材质要随待测组分来确定。测磷酸盐则不能使用含磷洗涤剂；测硫酸盐或铬则不能用铬酸－硫酸洗液。测重金属的玻璃容器及聚乙烯容器通常用盐酸或硝酸（C＝lmol／L）洗净并浸泡一至两天然后用蒸馏水或去离子水冲洗。2.2.2.2用于测定农药、除草剂等的样品一般使用棕色玻璃瓶。因除聚四氟乙烯(PTFT)外的塑料容器会对分析产生明显的干扰，按一般规则清洗(即用水及洗涤剂——铬酸－硫酸洗液——蒸馏水)后，在烘箱内180℃下4h烘干。冷却后再用纯化过的己烷或石油醚冲洗数次。2.2.2.3用于微生物分析的样品容器及塞子、盖子应经灭菌温度并且在此温度下不释放或产生出任何能抑制生物活性、灭活或促进生物生长的化学物质。玻璃容器，按一般清洗原则洗涤用硝酸浸泡再用蒸馏水冲洗以除去重金属或铬酸盐残留物。在灭菌前可在容器里加入硫代硫酸钠(Na2S2O3)以除去余氯对细菌的抑制作用。(以每125mL容器加入0.1mL的10％Na2S2O3计量。)59n2.3水样的过滤和离心分离在采样时或采样后不久，用滤纸滤膜或砂芯漏斗，玻璃纤维等来过滤样品或将样品离心分离都可以除去其中的悬浮物，沉淀、藻类及其他微生物。在分析时，过滤的目的主要是区分过滤态和不可过滤态，在滤器的选择上要注意可能的吸附损失，如测有机项目时一般选用砂芯漏斗和玻璃纤维过滤，而在测定无机项目时则常用0.45μm的滤膜过滤。2.4水样的保存措施2.4.1将水样充满容器至溢流并密封为避免样品在运输途中的振荡，以及空气中的氧气、二氧化碳对容器内样品组分和待测项目的干扰，为对酸碱度、BOD、DO等产生影响，应使水样充满容器至溢流并密封保存。但对准备冷冻保存的样品不能充满容器，否则水冻冰之后，因体积膨胀致使容器破裂。2.4.2冷藏水样冷藏时的温度应低于采样时水样的温度，水样采集后立即放在冰箱或冰－水浴中，置暗处保存，一般于2～5℃冷藏，冷藏并不适用长期保存，对废水的保存时间则更短。2.4.3冷冻(－20℃)一般能延长贮存期，但需要掌握熔融和冻结的技术，以使样品在融解时能迅速地、均匀地恢复原始状态。水样结冰时，体积膨胀，一般都选用塑料容器。2.4.4加入保护剂(固定剂或保存剂)投加一些化学试剂可固定水样中某些待测组分，保护剂应事先加入空瓶中，有些亦可在采样后立即加入水样中。经常使用的保护剂有各种酸、碱及生物抑制剂，加入量因需要而异。所加入的保护剂不能干扰待测成分的测定，如有疑义应先做必要的实验。所加入的保护剂，因其体积影响待测组分的初始浓度，在计算结果时应予以考虑，但如果加入足够浓的保护剂；因加入体积很小而可以忽略其稀释影响。所加入的保护剂有可能改变水中组分的化学或物理性质，因此选用保护剂时一定要考虑到对测定项目的影响。如因酸化会引起胶体组分和悬浮在颗粒物上固态的溶解，如待测项目是溶解态物质，则必须在过滤后酸化保存。59n对于测定某些项目所加的固定剂必须要做空白试验，如测微量元素时就必须确定固定剂可引入的待测元素的量。(如酸类会引入不可忽视量的砷、铅、汞。)必须注意：某些保护剂是有毒有害的，如氯化汞(HgCl2)、三氯甲烷及酸等，在使用及保管时一定要重视安全防护。2.5常用样品保存技术表1列出的是有关水样保存技术的要求，样品的保存时间，容器材质的选择以及保存措施的应用都要取决于样品中的组分及样品的性质，而现实中的水样又是千差万别的，因此表1中所列的要求不可能是绝对的准则。因此每个分析工作者都应结合具体工作验证这些要求是否适用，在制定分析方法标准时也应明确指出样品采集和保存的方法。此外，如果要采用的分析方法和使用的保护剂及容器材质间有不相容的情况，则常需从同一水体中取数个样品，按几种保存措施分别进行分析以求出最适宜的保护方法和容器。表1常用样品保存技术(本表内容只是保存样品的一般要求。由于天然水和废水的性质复杂，在分析之前，需要验证一下按下述方法处理过的每种类型样品的稳定性)59n1待测项目2容器类别3保存方法4分析地点5可保存时间6建议A物理、化学及生化分析PHP或G　现场　现场直接测试酸度及赎度P或G在2—5C暗处冷藏实验室24h水样充满容器涅G　实验室6h最好在现场进行测试电导P或G冷藏于2—5℃实验室24h最好在现场进行测试色度P或G在2—5℃暗处冷藏现场、实验室24h　悬浮物及沉积物P或G　实验室24h单独定容采样浊度P或G　实验室尽快最好在现场测试臭氧　　现场　　续表11待测项目2容器类别3保存方法4分析地点5可保存时间6建议A物理、化学及生余氯P或G　现场　最好在现场分析，如果做不到，在现场用过量NaOH固定。保存不应超过6h59n化分析二氧化碳P或G　见酸碱度　　溶解氧(溶解氧瓶)现场固定氧并存放在暗处现场、实验室几小时碘量法加1mL1mol/L高猛酸钾和2mLlmol/碱性碘化钾油脂、油类、碳氢化合物、石油及衍生物用分析时使用的溶剂冲洗容器现场萃取冷冻至－20℃实验室实验室24h数月建议于采样后立即加入在分析方法中所用的萃取剂，或进行现场萃取离子型表面活性剂G在2、5℃下冷藏硫酸酸化pH＜2实验室实验室尽快48h　非离子型表面活性剂G加入40％(V／V)的甲醛，使样品成为含1％(V／V)的甲醛溶液，在2—5℃下冷藏，并使水样充满容器实验室1月　砷　加H2SO4使pH＜2加碱调节pH＝12实验室实验室数月不能使用硝酸酸化生活污水及工业废水应使用这种方法硫化物　每100mL加2mL2mo1/L醋酸锌并加入2mL2mol/L的NaOH并冷藏实验室24h必须现场固定总氰P用NaOH调节至pH＞12实验室24h　续表11待测项目2容器类别3保存方法4分析地点5可保存时间6建议A物理CODG在2-5℃暗处冷藏用H2SO4酸化至pH＜2—20℃冷冻(一般不使用)实验室实验室实验室尽快1周1月如果COD是因为存在有机物引起的,则必须加以酸化COD值低时,最好用玻璃瓶保存59n、化学及生化分析BODG在2－5℃暗处冷藏－20℃冷冻(一般不使用)实验室实验室尽快1月BOD值低时,最好用玻璃容器基耶达氮氨氮P或GP或G用硫酸H2SO4酸化至pH＜2并在2－5℃冷藏实验室尽快为了阻止硝化细菌的新陈代谢,应考虑加入杀菌剂如丙烯基硫脲或氯化汞或三氯甲烷等硝酸盐氮P或G酸化至pH＜2并在2－5℃冷藏实验室24h有些废水样品不能保存，需要现场分析亚硝酸盐氮P或G在2—5℃下冷藏实验室尽快　有机碳G用H2SO4酸化至pH＜2并在2—5℃冷藏实验室实验室24h1周应该尽快测试，有些情况下，可以应用干冻法(－20℃)建议于采样后立即加入在分析方法中所用的萃取剂，或在现场进行萃取有机氯农药G在2—5℃冷藏　　　有机磷农药　在2—5℃冷藏实验室24h建议于采样后立即加入分析方法中所用萃取剂,或在场进行萃取“游离”氰化物P保存方法取决于分析方法实验室24h　酚BG用CuSO4,抑制生化用并用H2P04酸化或用NaOH调节至pH＞12实验室24h保存方法取决于所用的分析方法续表11待测项目2容器类别3保存方法4分析地点5可保存时间6建议A物叶绿素P或G2—5℃下冷藏过滤后冷冻滤渣实验室实验室24h1月　59n理、化学及生化分析肼G用HC1调至1mol/L(每升样品100mL)并于暗处贮存实验室24h　洗涤剂见表面活性剂汞P、BG　实验室2周保存方法取决于分析方法铝P在现场过滤井用实验室1月滤渣用于测定不可过滤态可过滤铝　硝酸酸化媳液至pH＜2(如测定时用原子吸收法则不能用H2SO4酸化)　　　附着在悬浮物上的铝　现场过滤实验室1月　总铝　酸化至pH＜2实验室1月取均匀样品消解后测定酸化时不能使用H2SO4钡P或G见铝镉P或BG见铝铜　见铝总铁P或BG见铝铅P或BG见铝酸化时不能使用H2SO4锰P或BG见铝镍P或BG见铝银P或DG见铝锡P或BG见铝铀P或BG见铝锌P或BG见铝总铬P或G酸化使pH＜2实验室尽快不得使用磨口及内壁已磨毛的容器,以避免对铬的吸附六价铬P或G用氢氧化钠调节使pH7—959n续表11待测项目2容器类别3保存方法4分析地点5可保存时间6建议A物理、化学及生化分析钻钙P或BGP或BG见铝－过滤后将滤液酸化至pH＜2实验室实验室24h数月酸化时不要用H2SO4,酸化的样品可同时用于测钙和其他金属总硬度　见钙镁P或BG见钙铿fl酸化至pH＜2实验室　钾P见锂铀P见锂溴化物及含溴化合物P或G于2—5℃冷藏实验室尽快样品应避光保存氯化物P或G　实验室数月　氟化物P　实验室若样品是中性的可保存数月　碘化物非光化玻璃于2—5℃冷藏加碱调整PH＝8实验室24h1个月样品应避免日光宜射正磷酸盐BG于2—5℃冷藏实验室24h样品应立即过滤并应尽快分析溶解的磷酸盐总磷BG用H2S04酸化至PH＜2实验室实验室24h数月　硒G或BG用NaOH调节pH＞1.1　　　硅酸盐　过滤并用H2SO4酸化至pH＜2于2—5℃冷藏实验室24h　总硅P　实验室数月　硫酸盐P或G于2－5℃下冷藏实验室一周　59n亚硫酸盐P或G在现场按每100mL水样加1mL25％(m／m)的EDTA溶液实验室1周　硼及硼酸盐P　实验室效月　续表11待测项目2容器类别3保存方法4分析地点5可保存时间6建议B微生物分析细菌总计数大肠菌总数粪便大肠菌粪便链球菌沙门氏菌志贺氏菌等灭菌容器G2～5℃冷藏实验室尽快(地表水、污水及饮用水)取氯化或溴化过的水样时,所用的样品瓶清毒之前,按每125mL加入0.1mL1O％(m/m)的硫代硫酸钠Na2S2O3以消除氯或溴对细菌的抑制作用。对重金属含量高于0.01mg/L的水祥,应在容器消毒之前,按每125mL容积加入0.3mL的15％(m/m)EDTA鉴定和计数(1)底栖类无脊椎动物——大样品P或G加入70％(V/V)乙醇加入40％(V/V)的中性甲醛(用硼酸钠调节)使水样成为含2—5％(V/V)的溶液实验室实验室1年1年样品中的水应先倒出以达到最大的防腐剂的浓度59n本表所列的生物分析项目，不可能包括所有的生物分析项目，仅是研究工作所常涉及的动、植物群C生物分析小样品(如参考样品)　转入防腐溶液,含70％(V/V)乙醇、40％(V/V)甲醛和甘油,其三者比例为100+2+1实验室　当心甲醛蒸气!工作范围内不应大量存放(2)水中周丛生物G1份体积样品加入100份芦格氏溶液。芦格氏溶液,每升用150g碘化钾,100g碘,18mL乙酸P=1.04g/L,配成水样,应存放于冷暗处实验室1年　(3)浮游植物浮游动物G见“水中周丛生物”加40％(V/V)甲醛,使成4％(V/V)的福尔马林或加芦格氏溶液实验室实验室1年1年若发生脱色则应加更多的芦格氏溶液续表11待测项目2容器类别3保存方法4分析地点5可保存时间6建议湿重和干重(1)底栖大型无脊椎动物(2)大型植物(3)浮游植物(4)浮游动物(5)鱼　于2－5℃冷藏现场或实验室现场24h不要冷冻到－20℃，尽快进行分析，不得超过24h59n本表所列的生物分析项目，不可能包括所有的生物分析项目，仅仅是研究涉及的动、植物种群C生物学分析灰分重量(1)底栖大型无脊推动物(2)大型植物(3)悬垂植物(4)浮游植物P或G过滤后冷藏于2－5℃－20℃保存－20℃保存－20℃保存过滤并冷藏－20℃保存实验室6个月　热值测定(1)底栖大型无脊椎动物(2)浮游植物(3)浮游动物P或G过滤后冷藏至2—5℃，保存于干燥器皿中实验室24h尽快分析，不得超过24h毒性试验P或G2—5℃冷藏冻结至-20℃实验室实验室36h36h保存期随所用分析方法不同D放射学分析P或G有关放射性分析用的样品保存方法所进行的许多研究都表明不可能找到适用于一切情况的保存办法。必须依据分析的类型实验室依赖于放射性核素的半衰期　59n[测量总放射性(α、β、γ辐射)或是测量一个或多个放射性核素的放射性]。保存这类样品主要的问题在于容器的壁及样品中的悬浮物质的吸附现象以及放射性核素的保存期。因此选择容器很重要,必要时应进行解吸附处理。通常采用的保存方法既可单独使用亦可结合起来使用。如用HNO3酸化样品至pH＜2,或冷冻至－20℃,或加入稳定剂注：①P－聚乙稀；C－硼硅玻璃。②有“－”者表示不采取任何保存措施。59n3水样的管理样品是从各种水体及各类型水中取得的实物证据和资料，水样妥善而严格的管理是获得可靠监测数据的必要手段，本标准规定了水样管理方法和程序。3.1水样的标签设计水样采集后，往往根据不同的分析要求，分装成数份，并分别加入保存剂。对每一份样品都应附一张完整的水样标签。水样标签的设计可以根据实际情况，一般包括：采样目的，课题代号，监测点数目、位置，监测日期，时间，采样人员等。标签应用不退色的墨水填写，并牢固地贴于盛装水样的容器外壁上。对需要现场测试的项目，如PH值、电导、温度、流量等应按表2进行记录，并妥善保管现场记录(见表2)。表2 采样现场数据记录现场数据记录采样人员采样地点样品编号采样日期时间，hpH温度其他参量采样开始采样结束　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　3.2水样的运送装有水样的容器必须加以妥善的保护和密封，并装在包装箱内固定，以防在运输途中破损，包括材料和运输水样的条件都应严格要求。除了防震、避免日光照射和低温运输外，还要防止新的污染物进入容器和沾污瓶口使水样变质。在水样转运过程中，每个水样都要附有一张管理程序登记卡(见表3)。在转交水样时，转交人和接收人都必须清点和检查水样并在登记卡上签字，注明日期和时间。管理程序登记卡是水样在运输过程中的文件，必须妥为保管，防止差错和备查。尤其是通过第三者把水样从采样地点转移到实验室分析人员手中时，这张管理程序登记卡就显得更为重要了(见表3)。表3 管理程序记录卡片编号名称样品备注59n容器编号采样人员(签字)采祥点缠号日期时刻混合样定时样采样点位置　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　转交人签字：日期时刻接收人签字：转交人签字：日期时刻接收人签字：转交人签字：日期时刻接收人签字：转交人签字：日期时刻接收人签字：转交人签字：日期时刻接收人签字：转交人签字：备注3.3实验室对水样的接收水样送至实验室时，首先要核对水样，验明标签，确切无误时签字验收。如果不能立即进行分析时，则应尽快采取保存措施，并防止水样被污染。第四章检测方法第一节试验方法汇总检测项目方法仪器/装置适用范围方法出处PH玻璃电极法各种型号的PH计,玻璃电极,甘汞电极或银-氯化银电极地表水、工业废水110mg/L经典方法非分散红外法非分散红外测油仪0.1~200mg/L采用59n紫外分光光度法分光光度计、玻璃砂芯漏斗0.05~50mg/L荧光法荧光光度计0.002~20mg/L总大肠菌群数多管发酵法采用硫化物对氨基二钾基胺光度法分光光度计0.02~0.8mg/L采用碘量法常规分析仪器>1mg/L硫离子选择电极电位滴定法悬浮物重量法常规分析采用浊度分光光度法分光光度计采用叶绿素常规分析滤膜(玻璃纤维滤膜直径50mm孔径0.45µm)、抽滤瓶、采水器(水生-81型有机玻璃采水器)、采样瓶(1000ml聚乙烯瓶)、过滤装置（M-50型，上海医药玻璃总厂）、台式离心机（最大4000r/min）透明度铅字法（玻璃筒透明度计）塞氏盘法（塞氏圆盘）十字法（玻璃筒透明度计）总有机碳（TOC）燃烧氧化-非分散红外吸收法非分散红外吸收TOC分析仪、单笔记录仪0~50µL微量注射器GB13193-91地表水检测项目检测方法仪器备注PH值玻璃电极法PH计、玻璃电极、甘汞电极、磁力搅拌器总铬二苯碳酰二肼分光光度法分光光度计540nm、采样时加硝酸至PH<2总汞双硫腙分光光度法分光光度计485nm、玻璃瓶采样时加硝酸调PH<1铜、锌、铅、镉、铁、锰、硫酸盐原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计非离子胺（氨氮）纳氏试剂比色法分光光度计420nm硝酸盐氮紫外分光光度法紫外分光光度计220、275nm氟化物茜素磺酸锆目视比色法蒸馏装置总砷二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法分光光度计、砷化氢发生装置510nm、采样时加硫酸PH<2总氰化物异烟酸-吡唑啉酮比色法分光光度计638nm、聚乙烯瓶采样时加氢氧化钠调PH>12BOD5同溶解氧恒温培养箱（20°C）溶解氧碘量法碘量瓶挥发酚蒸馏后4-氨基安替比林比色法分光光度计、蒸馏装置510nm、玻璃瓶采样时加过量硫酸亚铁胺后加磷酸调PH=4、加适量硫酸铜59n亚硝酸盐氮分光光度法分光光度计540nm阴离子表面活性剂亚甲蓝分光光度法分光光度计652nm、玻璃采样瓶用甲醇清洗凯氏氮凯氏氮蒸馏装置总磷钼酸胺分光光度法分光光度计、压力锅、电热板700nm、采样加硫酸PH<1总氮碱性过硫酸钾消解比色法紫外分光光度计、压力锅220nm、275nm、采样时加浓硫酸调PH<2高锰酸钾指数酸度法、碱度法水浴采样时加硫酸调PH<2苯（a）并芘乙酰化滤纸层析比色法备有紫外激发和荧光分光的光度计氯化物硝酸银滴定/硝酸汞滴定滴定管硫酸盐离子色谱法离子色谱硒2，3-二氨基萘荧光法电热板、水浴锅、荧光分光光度计锰高碘酸钾分光光度法分光光度计525nm、采样加硝酸调PH<2铁邻啡罗啉分光光度法分光光度计510nmCODcr重铬酸钾法加热回流装置水温直接测量法温度计、深水温度计现场测定石油类非分散红外法非分散红外测油仪、注射器广口定容玻璃采油瓶、采集前瓶内加入硫酸总大肠菌群数多管发酵法硫化物对氨基二甲基胺光度法分光光度计采样前加乙酸锌、氢氧化钠固定工业废水/第一类检测项目检测方法装置及仪器总汞双硫腙分光光度法分光光度计烷基汞，气相色谱法带电子捕获检测器的气相色谱总铬二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计总镉双硫腙分光光度法分光光度计六价铬二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计总砷二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法分光光度计、砷化氢发生装置总铅原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法总镍原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法苯（a）并芘乙酰化滤纸层析比色法备有紫外激发和荧光分光的光度计、工业废水/第二类检测项目检测方法装置及仪器PH玻璃电极法PH计、玻璃电极、甘汞电极59n色度稀释倍数法/铂钴标准比色法50ml具塞比色管悬浮物重量法全玻璃微孔滤膜过滤器、CN-CA滤膜、吸滤瓶、真空泵、无齿扁嘴镊子BOD5同溶解氧恒温培养箱CODcr重铬酸钾法加热回流装置石油类非分散红外法非分散红外测油仪、注射器动植物油四氯化碳提取后不挥发性油弗罗里矽柱、干燥箱、电热套、红外线分析仪、吸收池挥发酚蒸馏后4-氨基安替比林比色法分光光度计、蒸馏装置氰化物异烟酸-吡唑啉酮比色法分光光度计硫化物对氨基二甲基胺光度法分光光度计氨氮纳氏试剂比色法分光光度计氟化物茜素磺酸锆目视比色法蒸馏装置磷酸盐（以P计）钼酸胺分光光度法分光光度计、医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅（1.1~1.4kg/m²）甲醛乙酰丙酮光度法分光光度计、恒温水浴、温度计苯胺类萘乙二胺偶氮光度法分光光度计、25ml具塞比色管硝基苯类还原-偶氮光度法分光光度计、25ml具塞比色管阴离子表面活性剂（LAS）亚甲蓝分光光度法分光光度计、索氏抽提器铜锌锰原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计、空心阴极灯生活污水检测项目检测方法装置及仪器色度稀释倍数法/铂钴标准比色法50ml具塞比色管PH玻璃电极法PH计、玻璃电极、甘汞电极铜、镉、铅、锌、镍原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计、相对应的各种空心阴极灯挥发酚蒸馏后4-氨基安替比林比色法分光光度计、蒸馏装置阴离子表面活性剂亚甲蓝分光光度法分光光度计、索氏抽提器硫化物对氨基二甲基胺光度法分光光度计氟化物茜素磺酸锆目视比色法蒸馏装置氰化物异烟酸-吡唑啉酮比色法分光光度计总砷二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法分光光度计、砷化氢发生装置汞双硫腙分光光度法分光光度计总铬二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计悬浮物重量法全玻璃微孔滤膜过滤器、CN-CA滤膜、吸滤瓶、真空泵、无齿扁嘴镊子BOD5同溶解氧恒温培养箱CODcr重铬酸钾法加热回流装置六价铬二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计苯胺萘乙二胺偶氮光度法分光光度计、25ml具塞比色管油类非分散红外法非分散红外测油仪、注射器59n生活污水中水检测项目检测方法装置及仪器色度稀释倍数法/铂钴标准比色法50ml具塞比色管嗅直接法/煮沸法人工操作PH玻璃电极法PH计、玻璃电极、甘汞电极悬浮物重量法全玻璃微孔滤膜过滤器、CN-CA滤膜、吸滤瓶、真空泵、无齿扁嘴镊子BOD5同溶解氧恒温培养箱CODcr重铬酸钾法加热回流装置阴离子表面活性剂亚甲蓝分光光度法分光光度计、分液漏斗细菌总数琼脂培养高压蒸汽灭菌锅、干热灭菌箱、培养箱、冰箱、电炉、放大镜、灭菌平皿、PH计总大肠菌群多管发酵法同上、定量分装器游离余氯N，N-二乙基对苯二胺-硫酸亚铁胺滴定法微量滴定管、无分度吸管生活饮用水检测项目检测方法装置及仪器色度稀释倍数法/铂钴标准比色法50ml具塞比色管浊度分光光度法分光光度计臭和味直接法/煮沸法人工操作肉眼可见物直接观察人工操作PH玻璃电极法PH计、玻璃电极、甘汞电极总硬度（以碳酸钙计）铬黑T指示法滴定管、移液管、三角瓶铁、锰、锌、铜、原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计挥发酚（以苯酚计）4-氨基安替比啉分光光度法分光光度计、蒸馏装置、分液漏斗阴离子表面活性剂亚甲蓝分光光度法分光光度计、分液漏斗硫酸盐乙二胺四乙酸二钠滴定法10~150mg/L；硫酸钡比浊法最低1mg/L；铬酸钡比色法最低5mg/L电热板、电磁搅拌器、分光光度计、玻璃漏斗溶解性总固体105ºC干燥-重量法180ºC干燥-重量法蒸发皿、烘箱、水浴锅、干燥器氯化物硝酸银滴定法滴定管、移液管、三角瓶氟化物离子选择电极法氟离子电极和饱和甘汞电极、离子活度计、电磁搅拌器氟试剂分光光度法分光光度计、蒸馏装置氯化物、氟化物、硝酸盐、硫酸盐离子色谱法阴离子色谱柱、积分仪、进样器氰化物异烟酸-吡唑啉酮比色法分光光度计砷二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法分光光度计、砷化氢发生装置59n硒2，3-二氨基萘荧光法电热板、水浴锅、荧光分光光度计汞冷原子吸收分光光度法冷原子吸收测汞仪、汞蒸汽发生管原子荧光法无色散原子荧光分析仪铬（六价）二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计镉、铅、银原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计硝酸盐（以氮计）百里酚分光光度法分光光度计紫外分光光度法紫外分光光度计氯仿气相色谱法气相色谱仪、恒温水浴、气液平衡瓶、0.01mm厚聚四氟乙烯薄膜四氯化碳同上苯并（a）芘纸层析-荧光分光光度计层析柱、KD浓缩器、层析缸、震荡器、电热磁力搅拌器、紫外分析仪、荧光分光光度计滴滴涕气相色谱法ECD气相色谱仪、色谱柱、索氏提取器、KD浓缩器、玻璃棉、微量注射器六六六同上细菌总数琼脂培养高压蒸汽灭菌锅、干热灭菌箱、培养箱、冰箱、电炉、放大镜、灭菌平皿、PH计总大肠菌群多管发酵法同上、定量分装器游离余氯N，N-二乙基对苯二胺-硫酸亚铁胺滴定法微量滴定管、无分度吸管农田灌溉水检测项目检测方法装置及仪器水温直接测量水温计、深水温度计、颠倒温度计PH玻璃电极法PH计、玻璃电极、甘汞电极全盐量（矿化度）重量法蒸发皿、烘箱、水浴、分析天平、砂芯玻璃坩埚、抽气瓶氯化物硝酸银滴定法滴定管、移液管、三角瓶硫化物对氨基二甲基胺光度法分光光度计汞及其化合物双硫腙分光光度法分光光度计砷及其化合物二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法分光光度计、砷化氢发生装置六价铬二苯碳酰二肼分光光度计分光光度计铅铜锌镉原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计硒及其化合物2，3-二氨基萘荧光法电热板、水浴锅、荧光分光光度计氟化物茜素磺酸锆目视比色法蒸馏装置石油类非分散红外法非分散红外测油仪、注射器挥发酚4-氨基安替比啉分光光度法分光光度计、蒸馏装置、分液漏斗苯二硫化碳萃取气相色谱法带FID的气相色谱、分液漏斗、10µl微量注射器三氯乙醚气相色谱法气相ECD色谱59n丙烯醚气相色谱法气相ECD色谱硼甲亚胺-H酸度法分光光度计、具塞比色管总大肠菌数多管发酵法高压蒸汽灭菌锅、干热灭菌箱、培养箱、冰箱、电炉、放大镜、灭菌平皿、PH计、定量分装器生活杂用水检测项目检测方法装置及仪器浊度分光光度法分光光度计溶解性固体105ºC或180ºC干燥-重量法蒸发皿、烘箱、水浴锅、干燥器悬浮性固体重量法全玻璃微孔滤膜过滤器、CN-CA滤膜、吸滤瓶、真空泵、无齿扁嘴镊子色度稀释倍数法/铂钴标准比色法50ml具塞比色管臭直接法/煮沸法人工操作PH玻璃电极法PH计、玻璃电极、甘汞电极BOD5同溶解氧恒温培养箱CODcr重铬酸钾法加热回流装置氨氮纳氏试剂比色法分光光度计总硬度铬黑T指示法滴定管、移液管、三角瓶氯化物硝酸银滴定法滴定管、移液管、三角瓶阴离子表面活性剂亚甲蓝分光光度法分光光度计、分液漏斗铁、锰原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计游离余氯N，N-二乙基对苯二胺-硫酸亚铁胺滴定法微量滴定管、无分度吸管总大肠菌群多管发酵法高压蒸汽灭菌锅、干热灭菌箱、培养箱、冰箱、电炉、放大镜、灭菌平皿、PH计、定量分装器杂用水包括：冲便器水、城市绿化水、清洗汽车水、扫除水冷却水检测项目检测方法装置及仪器总硬度铬黑T指示法滴定管、移液管、三角瓶PH玻璃电极法PH计、玻璃电极、甘汞电极浊度分光光度法分光光度计电导率直接测定电导率仪、温度计、恒温水浴锅甲基橙碱度范围10~1000mg/L滴定管、锥形瓶第二节pH检测方法一、指标涵义59npH值测定是水化学中最重要、最经常的检验项目之一。定义为水中氢离子活度的负对数，pH=–logaH+。水体的pH值受水温的影响，测定时在确定的温度下进行或进行温度校正。一、方法的特点和选配本标准采用玻璃电极法测定pH值，该法基本上不受水体的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂和还原剂以及高含盐量的干扰。但当水体碱性较强时，pH在10以上，会产生“钠差”，使pH计读数偏低。需选用特制的“低钠差”玻璃电极，或使用与水样的pH值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。比色法受水体中各种因素的干扰，测量误差较大，因此在本标准中不做推荐。(一)玻璃电极法GB6920--86方法原理以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25℃理想条件下，氢离子活度变化10倍，使电动势偏移59.16mv。许多pH计上有温度补偿装置，以便校正温度差异，用于常规水样监测可准确和再现至0.1pH单位。较精密的仪器可准确到0.01pH。为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的pH值与水样的pH值接近。仪器（1）各种型号的pH计或离子活度计。（2）玻璃电极。（3）甘汞电极或银—氯化银电极。（4）磁力搅拌器。（5）50ml烧杯，最好是聚乙烯或聚四氟乙烯烧杯。试剂用于校准仪器的标准缓冲溶液，按下表规定的数量称取试剂，溶于25℃水中，在容量瓶内定容至1000ml。水的电导率应低于2µs/cm，临用前煮沸数分钟，赶除二氧化碳，冷却。取50ml冷却的水，加1滴饱和氯化钾溶液，如pH在6~7之间即可用于配制各种标准缓冲溶液。59npH标准溶液的配制注：（1）近似溶解度；（2）在110~130℃烘干2小时；（3）用新煮沸过并冷却的无二氧化碳水；（4）烘干温度不可超出60℃。标准物质pH（25℃）每1000ml水溶液中所含试剂的质量（25℃）基本标准酒石酸氢钾（25℃饱和）3.5576.4gKHC4H4O6(1)柠檬酸二氢钾3.77611.41gKH2C6H5O7邻苯二甲酸氢钾4.00810.12gKHC8H4O4磷酸二氢钾+磷酸氢二钠6.8653.388gKH2PO4(2)+3.533gNa2HPO4(2,3)磷酸二氢钾+磷酸氢二钠7.4131.179gKH2PO4(2)+4.302gNa2HPO4(2,3)四硼酸钠9.1803.80gNa2B4O7·10H2O(3)碳酸氢钠+碳酸钠10.0122.92gNaHCO3+2.640gNa2CO3辅助标准二水合四草酸钾1.67912.61gKH3C4O8·2H2O(4)氢氧化钙（25℃饱和）12.4541.5gCa(OH)2(1)步骤（1）按照仪器使用说明书准备。（2）将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，把仪器补偿旋钮调至该温度处。选用与水样pH值相差不超过2个pH单位的标准溶液校准仪器。从第一个标准溶液中取出两个电极，彻底冲洗，并用滤纸吸干。再浸入第二个标准溶液中，其pH值约与前一个相差3个pH单位。如测定值与第二个标准溶液pH值之差大于0.1pH值时，就要检查仪器、电极或标准溶液是否有问题。当三者均无异常情况时方可测定水样。（3）水样测定：先用水仔细冲洗两个电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入水样中，小心搅拌或摇动使其均匀，待读数稳定后记录pH值。注意事项（1）玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24小时以上。用毕，冲洗干净，浸泡在水中。59n（1）测定时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，使它稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰破。（2）玻璃电极的内电极与球泡之间以及甘汞电极的内电极与陶瓷芯之间不可存在气泡，以防断路。（3）甘汞电极的饱和氯化钾液面必须高于汞体，并应有适量氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和。使用前必须先拔掉上孔胶塞。（4）为防止空气中二氧化碳溶入或水样中二氧化碳逸失，测定前不宜提前打开水样瓶塞。（5）玻璃电极球泡受污染时，可用稀盐酸溶解无机盐结垢，用丙酮除去油污（但不能用无水乙醇）。按上述方法处理的电极应在水中浸泡一昼夜再使用。（6）注意电极的出厂日期，存放时间过长的电极性能将变劣。（二）比色法方法原理酸碱指示剂在其特定pH范围的水溶液中产生不同颜色，向标准缓冲溶液中加入指示剂，将生成的颜色作为标准比色管，与加入同一种指示剂的水样显色管目视比色，可测出水样的pH值。本法适用于色度和浊度很低的天然水、饮用水等。如水样有色、浑浊,或含较高的游离余氯、氧化剂、还原剂，均干扰测定。仪器（1）氢离子浓度测定比色计一套。可自制，用内径15mm的硬质试管拉成高度60mm的安瓿管封装标准比色溶液。（2）比色管：内径15mm，高度60mm的硬质试管，其玻璃质量及厚度与安瓿管一致。（3）玛瑙或瓷乳钵。试剂下列试剂均用新煮沸放冷的水配制。（1）氯酚红指示液：称取0.100g氯酚红置乳钵内，研细，加23.6ml0.01mol/L氢氧化钠溶液，再研磨至完全溶解为止。倒入150ml烧杯，然后转入250ml容量瓶，用水稀释至标线。适用pH范围为4.8—6.4。59n（1）溴百里酚蓝指示液：称取0.100g溴百里酚蓝置乳钵内，研细，加16.0ml0.01mol/L氢氧化钠溶液，按上法操作，定容至250ml。适用pH范围为6.0—7.6。（2）酚红指示液：称取0.100g酚红置乳钵内，研细，加28.2ml0.01mol/L氢氧化钠溶液，按上法操作，定容至250ml。适用pH范围为6.8—8.4。（3）百里酚蓝指示液：称取0.100g百里酚蓝置乳钵内，研细，加21.5ml0.01mol/L氢氧化钠溶液，按上法操作，定容至250ml。适用pH范围为8.0—9.6。（4）0.1000mol/L氢氧化钠标准溶液。（5）0.1mol/L邻苯二甲酸氢钾溶液：称取预先经105℃烘干2小时的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）20.41g溶于水，转入容量瓶中，定容至1000ml。（6）0.1mol/L磷酸二氢钾溶液：称取预先经105℃烘干2小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）13.616g溶于水，转入容量瓶中，定容至1000ml。（7）0.1mol/L硼酸和0.1mol/L氯化钾溶液：称取研碎并在硅胶干燥器中放置24小时的硼酸（H3BO3）6.202g；另称取干燥的氯化钾（KCl）7.456g，共溶于水，转入容量瓶中，定容至1000ml。步骤1．pH标准比色系列的制备（1）按下三表各种溶液用量，配成pH4.8—9.6标准缓冲溶液。标准缓冲溶液（pH4.8—5.8）pH0.1mol/L邻苯二甲酸氢钾溶液（ml）0.1000mol/L氢氧化钠标准溶液（ml）加水定容至总体积（ml）4.85016.51005.05022.61005.25028.81005.45034.11005.65038.81005.85042.3100标准缓冲溶液（pH6.0—8.0）59npH0.1mol/L磷酸二氢钾溶液（ml）0.1000mol/L氢氧化钠标准溶液（ml）加水定容至总体积（ml）6.0505.61006.2508.11006.45011.61006.65016.41006.85022.41007.05029.11007.25034.71007.45039.11007.65042.41007.85044.51008.05046.1100标准缓冲溶液（pH8.0—9.6）pH0.1mol/L硼酸和0.1mol/L氯化钾溶液（ml）0.1000mol/L氢氧化钠标准溶液（ml）加水定容至总体积（ml）8.0503.91008.2506.01008.4508.61008.65011.81008.85015.81009.05020.81009.25026.41009.45032.11009.65036.9100（1）吸取10.0ml配好的各种pH标准缓冲溶液，分别注入洗净、烘干的、内径一致的硬质安瓿管中。向pH4.8—6.4标准缓冲溶液中，各加入0.5ml氯酚红指示液（1）；向pH6.0—7.6标准缓冲溶液中，各加入0.5ml溴百里酚蓝指示液（2）；向pH6.8—8.4标准缓冲溶液中，各加入0.5ml59n酚红指示液（3）；向pH8.0—9.6标准缓冲溶液中，各加入0.5ml百里酚蓝指示液（4）。然后，用喷灯迅速封口。将封口严密的pH比色安瓿管装在铁丝筐内，于敞口沸水浴中，灭菌30分钟，每隔24小时灭菌一次，共三次，置暗处存放，可使用近10年。1．水样测定吸取10ml澄清水样于比色管中，加0.5ml指示液（例如：溴百里酚蓝），混合均匀后，与标准比色管目视比色，记录与水样颜色相近的标准管pH值，估计至0.1pH。注意事项如水样带轻微色度或稍有浊度，比色时可在标准管的后面放一未加指示剂的水样管和在显色水样管后面放一蒸馏水管进行补偿比色。第三节化学需氧量检测方法化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量指标之一。水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。（一）重铬酸钾法（CODCr）GB11914--89概述1．原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。2．干扰及其消除59n酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。1．方法适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。仪器（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。（2）加热装置：电热板或变阻电炉。（3）50ml酸式滴定管。试剂（1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）；称取预先在120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。（2）试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶中。（3）硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸。冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。c﹝(NH4)2Fe(SO4)2﹞=式中，c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）。59n（1）硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1~2d，不时摇动使其溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。（2）硫酸汞：结晶或粉末。步骤（1）取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃球或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。注1对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，在适量减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。注2废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml），摇匀。以下操作同上。（2）冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。（3）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。（4）测定水样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。计算CODcr（O2，mg/L）=（V0-V1）´C´1000´8V式中，c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；59nV0—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）；V1—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）；V—水样的体积（ml）；8—氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。精密度和准确度六个实验室分析COD为150mg/L的邻苯二甲酸氢钾统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.3%；实验室间对标准偏差为5.3%。注意事项（1）使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞﹕氯离子=10﹕1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。（2）水样取用体积可在10.00~50.00ml范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果。水样取用量和试剂用量表水样体积（ml）0.2500mol/LK2Cr2O7溶液（ml）H2SO4-Ag2SO4溶液（ml）HgSO4（g）FeSO4（NH4）2SO4（mol/L）滴定前总体积（ml）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.250350(3)对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。(4)水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5~4/5为宜。(5)用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g，所以溶解0.4251g59n邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶液。用时新配。(6)CODCr的测定结果应保留三位有效数字。(7)每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。（一）库仑法概述1．方法原理水样以重铬酸钾为氧化剂，在10.2mol/L硫酸介质中回流氧化后，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产生的亚铁离子所消耗的电量，按照法拉第定律进行计算。CODcr(O2,mg/L)=式中，QS—标定重铬酸钾所消耗的电量；QM—测定过量重铬酸钾所消耗的电量；V—水样的体积（ml）。如仪器具有简单的数据处理装置，最后显示的数值即为CODcr值。此法简单、快速、试剂用量少，简化了用标准溶液标定滴定溶液的步骤，缩短了回流时间，尤适合工矿业的工业废水控制分析。但由于其氧化条件与（一）法不完全一致，必要时，应与（一）法测定结果进行核对。2．干扰与消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。59n1．方法适用范围当使用1ml0.05mol/L重铬酸钾溶液，进行标定测定时，本方法的最低检出浓度为2mg/L（COD）。当使用3ml0.05mol/L重铬酸钾溶液，进行标定测定时，最低检出浓度为3mg/L（COD），测定上限为100mg/L。仪器（1）化学需氧量测定仪。（2）滴定池：150ml锥形瓶（回流和滴定用）。（3）电极：发生电极面积为780mm2铂片。对电极用铂丝作成，置于底部为垂熔玻璃的玻璃管（内充3mol/L的硫酸）中。指示电极面积为300mm2铂片。参考电极为直径1mm钨丝，也置于底部为垂熔玻璃的玻璃管（内充饱和硫酸钾溶液）中。（4）电磁搅拌器、搅拌子。（5）回流装置：34#标准磨口150ml锥形瓶的回流装置，回流冷凝管长度为120mm。（6）电炉（300W）。（7）定时钟。试剂（1）重蒸馏水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾进行重蒸馏。（2）重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2O7=0.050mol/L）：称取2.5g重铬酸钾溶液于1000ml重蒸馏水中，摇匀备用。（3）硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸加入25g硫酸银，使其溶解、摇匀。（4）硫酸铁溶液（1/2Fe2（SO4）3=1mol/L）：称取200g硫酸铁（Fe2（SO4）3溶于1000ml重蒸馏水中。（若有沉淀物需过滤除去）。（5）硫酸汞溶液：称取4g硫酸汞置于50ml烧杯中，加入20ml3mol/L的硫酸，稍加热使其溶解，移入滴瓶中。步骤1．标定值的测定（1）准确吸取12ml重蒸馏水置锥形瓶中，加1.00ml0.05mol/L59n重铬酸钾溶液，慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸银溶液，混匀。放入2—3粒玻璃珠，加热回流。（1）回流25min后停止加热，用隔热板将锥形瓶与电炉隔开、稍冷，由冷凝管上端加入33ml重蒸馏水。（2）取下锥形瓶，置于冷水浴中冷却，加7mlmol/L硫酸铁溶液，摇匀，继续冷却至室温。（3）放入搅拌子，插入电极、搅拌。掀下标定开关，进行库仑滴定。仪器自动控制终点并显示重铬酸钾相对的COD标定值。将此值存入仪器的拨码盘中。1．水样的测定（1）COD值小于20mg/L的水样：①准确吸取10.00ml水样置锥形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重铬酸钾溶液1.00ml，加入17.00ml硫酸-硫酸银溶液，混匀。加2—3粒玻璃珠，加热回流，以下操作按照“标定值的测定（2）、（3）”进行。②放入搅拌子，插入电极并开动搅拌器，掀下测定开关，进行库仑滴定，仪器直接显示水样的COD值。如果水样氯离子含量较高，可以少取水样用重蒸馏水稀释至10ml，测得该水样得COD为：CODCr（O2，mg/L）=式中，V——水样的体积（ml）；COD——仪器COD读数（mg/L）。（2）COD值大于20mg/L的水样：①准确吸取10ml重蒸馏水置锥形瓶中,加入1—2滴硫酸汞溶液，加0.050mol/L重铬酸钾溶液3ml，慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸银溶液，混匀。放入2—3粒玻璃珠，加热回流。以下操作按“标定值的测定（2）、（3）（4）”进行标定。②准确吸取10.00ml水样（或酌量少取，加水至10ml）置锥形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重铬酸钾溶液3ml。再加17.0ml硫酸-硫酸银溶液，混匀。放入2—59n3粒玻璃珠，加热回流。以下操作按COD小于20mg/L的水样测定步骤进行①、②进行。精密度和准确度13个实验室用COD测定仪，分析50mg/L（COD）的统一分发的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.4%；实验室间相对标准偏差为2.8%；相对误差为2%。17个实验室分析含14---25.8mg/L（COD）的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过6.2%。13个实验室分析含88.4---105mg/L（COD）的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过8.3%。注意事项（1）对于浑浊及悬浮物较多的水样，要特别注意取样的均匀性，否则会带来较大的误差。（2）当铂电极沾污时，可将电极放入2mol/L氨水中浸洗片刻，然后，用重蒸馏水洗净。（3）切勿用去离子水配制试剂和稀释水样。（4）对于不同型号的COD测定仪，应按照该仪器使用说明书进行操作。第四节溶解氧检测方法溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。天然水的溶解氧含量取决于水体与大气中氧的平衡。溶解氧的饱和和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和。由于藻类的生长，溶解氧可能过饱和。水体受有机、无机还原性物质污染，使溶解氧降低。当大气中的氧来不及补充时，水中溶解氧逐渐降低，以至趋近于零，此时厌氧菌繁殖，水质恶化。废水中溶解氧的含量取决于废水排出前的工艺过程，一般含量较低，差异很大。1．方法的选择59n测定水中溶解氧通常采用碘量法及其修正法和膜电极法。清洁水可直接采用碘量法测定。水样有色或含有氧化性及还原性物质、藻类、悬浮物等干扰测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰；某些还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰；有机物（如腐植酸、丹宁酸、木质素等）可能被部分氧化，产生正干扰。所以大部分受污染的地表水和工业废水，必须采用修正的碘量法和膜电极法测定。水样中亚硝酸盐氮含量高于0.05mg/L，二价铁低于1mg/L时，采用叠氮化钠修正法。此法适用于多数污水及生化处理出水；水样中二价铁高于1mg/L，采用高锰酸钾修正法；水样有色或有悬浮物，采用明矾絮凝修正法；含有活性污泥悬浮物的水样，采用硫酸铜—氨基磺酸絮凝修正法。膜电极法是根据分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中溶解氧。方法简便、快速，干扰少，可用于现场测定。1．水样的采用与保存用碘量法测定水中溶解氧，水样常采集到溶解氧瓶中。采集水样时，要注意不使水样曝气或有气泡存在采样瓶中。可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用缸吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的1/3~1/2左右。水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固定剂于样品中，并存于冷暗处，同时记录水温和大气压力。（一）碘量法GB7489--89概述水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应而释出游离碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算溶解氧的含量。仪器250—300ml溶解氧瓶。试剂（1）硫酸锰溶液：称取480g硫酸锰（MnSO4·4H2O或364gMnSO4·H2O）溶于水，用水稀释至1000ml。此溶加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（2）碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300—400ml水中，另称取150g碘化钾（或135gNaI）溶于59n200ml水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（3）1＋5硫酸溶液。（4）l%（m／V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加人0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。（5）0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105一110℃烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（6）硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸钠，用水稀释至1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用0.02501mol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于250ml碘量瓶中，加人100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml0.02500mol／L重铬酸钾标准溶液、5ml1＋5硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入lml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。M=式中，M——硫代硫酸钠溶液的浓度（mo1／L）；V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。（7）硫酸，ρ=1.84。步骤l．溶解氧的固定用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入lml硫酸锰溶液、2ml碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。一般在取样现场固定。2．析出碘轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸。小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。3．滴定吸取100.059nml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。计算溶解氧（O2，mg／L）=式中，M——硫代硫酸钠溶液浓度（mol／L）；V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积（ml）。精密度和准确度经不同海拔高度的4个实验室分析于20℃含饱和溶解氧6.85—9.09mg／L的蒸馏水，单个实验室的相对标准偏差不超过0.3%；分析含4.73—11.4mg／L溶解氧的地面水，单个实验室的相对标准偏差不超过0.5%。注意事项（l）如果水样中含有氧化性物质（如游离氯大于0.lmg／L时，应预先于水样中加硫代硫酸钠去除。即用两个溶解氧瓶各取一瓶水样，在其中一瓶加入5mll＋5硫酸和1g碘化钾，摇匀，此时游离出碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色刚褪，记下用量（相当于去除游离氯的量）。于另一瓶水样中，加人同样量的硫代硫酸钠溶液，摇匀后，按操作步骤测定。（2）如果水样呈强酸性或强碱性，可用氢氧化钠或硫酸溶液调至中性后测定。（二）电化学探头法GB11913--89概述1．方法原理氧敏感薄膜由两个与支持电解质相接触的金属电极及选择性薄膜组成。薄膜只能透过氧和其他气体，水和可溶解物质不能透过。透过膜的氧气在电极上还原，产生微弱的扩散电流，在一定温度下其大小与水样溶解氧含量成正比。2．方法的适用范围电极法的测定下限取决于所用的仪器，一般适用于溶解氧大于0.1mg/L59n的水样。水样有色、含有可和碘反应的有机物时，不宜用碘量法及其修正法测定，可用电极法。但水样中含有氯、二氧化硫、碘、溴的气体或蒸气，可能干扰测定，需要经常更换薄膜或校准电极。仪器（1）溶解氧测定仪：仪器分为原电池式和极谱式（外加电压）两种。（2）温度计：精确至0.5℃。试剂（1）亚硫酸钠（2）二价钴盐（CoCl2·6H2O）步骤使用仪器时，按说明书操作。1．测试前的准备（1）按仪器说明书装配探头，并加入所需的电解质。使用过的探头，要检查探头膜内是否有气泡或铁锈状物质。必要时，需取下薄膜重新装配。（2）零点校正：将探头浸入每升含1g亚硫酸钠和1mg钴盐的水中，进行校零。（3）校准：按仪器说明书要求校准，或取500ml蒸馏水，其中一部分虹吸入溶解氧瓶中，用碘量法测其溶解氧含量。将探头放入该蒸馏水中（防止曝气充氧），调节仪器到碘量法测定数值上。当仪器无法校准时，应更换电解质和敏感膜。2．水样的测定按仪器说明书进行，并注意温度补偿。精密度与准确度经6个实验室分析人员在同一实验室用不同型号的溶解氧测定仪，测定溶解氧含量为4.8-8.3mg/L的5种地面水，每个样品测定值相对标准偏差不超过4.7%；绝对误差（相对于碘量法）小于0.55mg/L。注意事项59n（1）原电池式仪器接触氧气可自发进行反应，因此在不测定时，电极探头要保存在无氧水中并使其短路，以免消耗电极材料，影响测定。对于极谱式仪器的探头，不使用时，应放潮湿环境中，以防电解质溶液蒸发。（2）不能用手接触探头薄膜表面。（3）更换电解质和膜后，或膜干燥时，要使膜湿润，待读数稳定后再进行校准。（4）如水样中含有藻类、硫化物、碳酸盐等物质，长期与膜接触可能使膜堵塞或损坏。不同温度下水中的饱和溶解氧，如下表所示。如果大气压力改变，可按下式计算溶解氧：S'=式中，S'—大气压为PkPa下的溶解氧含量(mg/L)；S—大气压为101.3kPa下的溶解氧含量(mg/L)；P—大气压（kPa）。溶解氧饱和百分率（%）=不同温度下水中饱和溶解氧(101.3kPa压力下)温度（℃）溶解氧（mg/L）温度（℃）溶解氧（mg/L）温度（℃）溶解氧（mg/L）014.60179.65347.05114.19189.45356.93213.81199.26366.82313.44209.07376.71413.09218.90386.61512.75228.72396.51612.43238.56406.41712.12248.40416.31811.83258.24429.22911.55268.09436.1359n1011.27277.95446.041111.01287.81455.951210.76297.67465.861310.52307.54475.781410.29317.41485.701510.07327.28495.62169.85337.16505.54（三）叠氮化钠修正法概述水样中含有亚硝酸盐会干扰碘量法测溶解氧，可加入叠氮化钠，使水中亚硝酸盐分解而消除其干扰。在不含其他氧化、还原性物质，水样中含Fe3+达100-200mg/L时，可加入lml40%氟化钾溶液消除Fe3+的干扰，也可用磷酸代替硫酸酸化后滴定。仪器250——300ml溶解氧瓶。试剂（1）碱性碘化钾一叠氮化钠溶液：溶解500g氢氧化钠于300一400ml水中；溶解150g碘化钾（或135gNaI）于200ml水中；溶解10g叠氮化钠于40ml水中。将上述三种溶液混合，加水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。（2）（2）40％（m／V）氟化钾溶液：称取40g氟化钾[KF·2H2O]溶于水中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。（3）硫酸锰溶液：称取480g硫酸锰（MnSO4·4H2O或364gMnSO4·H2O）溶于水，用水稀释至1000ml。此溶加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（4）碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300—400ml水中，另称取150g碘化钾（或135gNaI）溶于59n200ml水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（1）1＋5硫酸溶液。（2）l%（m／V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加人0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。（3）0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105一110℃烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（4）硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸钠，用水稀释至1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用0.02501mol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于250ml碘量瓶中，加人100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml0.02500mol／L重铬酸钾标准溶液、5ml1＋5硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入lml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。M=式中，M——硫代硫酸钠溶液的浓度（mo1／L）；V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。（5）硫酸，ρ=1.84。步骤l．溶解氧的固定用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入lml硫酸锰溶液、2ml碱性碘化钾一叠氮化钠溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。一般在取样现场固定。2．析出碘轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸。小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。3．滴定吸取100.059nml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。如水样中含有Fe3+干扰测定，则在水样采集后，用吸管插入液面下加入lm140%氟化钾溶液，lm1硫酸锰溶液和2ml碱性碘化钾一叠氮化钠溶液，盖好瓶盖，混匀。计算溶解氧（O2，mg／L）=式中，M——硫代硫酸钠溶液浓度（mol／L）；V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积（ml）。精密度和准确度经不同海拔高度4个实验室分析于20℃含饱和溶解氧6.85—9.09mg／L的蒸馏水，单个实验室相对标准偏差不超过0.4%；分析含4.73—11.4mg／L溶解氧的地面水，单个实验室的相对标准偏差不超过1%。注意事项叠氮化钠是一种剧毒、易爆试剂，不能将碱性碘化钾--叠氮化钠溶液直接酸化，否则可能产生有毒的叠氮酸雾。（四）高锰酸钾修正法概述高锰酸钾修正法是用高锰酸钾氧化Fe2+以消除其干扰的碘量法，过量的高锰酸钾用草酸盐去除。水样中含Fe3+干扰测定，可加入氟化钾消除。亚硫酸盐、硫代硫酸盐、多硫酸盐、有机物等仍干扰测定。仪器250——300ml溶解氧瓶。试剂（1）0.63%（m/V）高锰酸钾溶液：称取6.3高锰酸钾溶于水并稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。1ml此溶液能氧化Fe2+。（2）2%（m/V）草酸钾溶液：称取2g草酸钾（K2C2O4·H2O或1.46gNa2C2O4）溶于水并稀释至100ml。1ml此溶液可还原大约1.ml1高锰酸钾溶液。59n（3）碱性碘化钾一叠氮化钠溶液：溶解500g氢氧化钠于300一400ml水中；溶解150g碘化钾（或135gNaI）于200ml水中；溶解10g叠氮化钠于40ml水中。将上述三种溶液混合，加水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。（4）40％（m／V）氟化钾溶液：称取40g氟化钾[KF·2H2O]溶于水中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。（5）硫酸锰溶液：称取480g硫酸锰（MnSO4·4H2O或364gMnSO4·H2O）溶于水，用水稀释至1000ml。此溶加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（6）碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300—400ml水中，另称取150g碘化钾（或135gNaI）溶于200ml水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（7）1＋5硫酸溶液。（8）l%（m／V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加人0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。（9）0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105一110℃烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（10）硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸钠，用水稀释至1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用0.02501mol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于250ml碘量瓶中，加人100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml0.02500mol／L重铬酸钾标准溶液、5ml1＋5硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入lml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。M=式中，M——硫代硫酸钠溶液的浓度（mo1／L）；59nV——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。（1）硫酸，ρ=1.84。步骤水样采集到溶解氧瓶后，用吸管于液面下加入0.7硫酸、10.63%高锰酸钾溶液、140%氟化钾溶液，盖好瓶盖，颠倒混匀，放置10。如紫红色褪尽，需再加入少许高锰酸钾溶液使5内紫红色不褪。然后用吸管于液面下加入0.52%草酸钾溶液，盖好瓶盖，颠倒混合几次，至紫红色于2-10内褪尽。如不褪，再加入0.5草酸钾溶液，直至紫红色褪尽。计算溶解氧（O2，mg／L）=式中，M——硫代硫酸钠溶液浓度（mol／L）；V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积（ml）。V1—溶解氧瓶容积（ml）。R—加到溶解氧瓶内各种试剂总量（ml）。精密度和准确度经不同海拔高度的4个实验室分析于20℃含饱和溶解氧6.85~9.09ml的蒸馏水，单个实验室的相对标准偏差不超过0.4%，分析含4.73~11.4mg/L溶解氧的地表水，单个实验室的相对标准偏差不超过0.92%。注意事项（1）加入草酸盐还原过量的高锰酸钾时，草酸盐容易过量0.5ml以下对测定无影响，如过量多于0.5ml，使结果偏低。（2）当水样温度高于10℃时，应在加入草酸盐溶液前加入0.1ml稀释的硫酸锰溶液（取1ml做固定剂的硫酸锰溶液稀释至100ml），以加速草酸盐还原过量的高锰酸钾。（五）明矾絮凝修正法概述水样有色或含有藻类及悬浮物等，在酸性条件下消耗碘而干扰测定，可用明矾絮凝修正法消除。59n试剂（1）10%（m/V）硫酸铝钾溶液：称取10g硫酸铝钾[AlK（SO4）2·12H2O]溶于水并稀释至100ml。（2）浓氨水（3）碱性碘化钾一叠氮化钠溶液：溶解500g氢氧化钠于300一400ml水中；溶解150g碘化钾（或135gNaI）于200ml水中；溶解10g叠氮化钠于40ml水中。将上述三种溶液混合，加水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。（4）40％（m／V）氟化钾溶液：称取40g氟化钾[KF·2H2O]溶于水中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。（5）硫酸锰溶液：称取480g硫酸锰（MnSO4·4H2O或364gMnSO4·H2O）溶于水，用水稀释至1000ml。此溶加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（6）碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300—400ml水中，另称取150g碘化钾（或135gNaI）溶于200ml水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（7）1＋5硫酸溶液。（8）l%（m／V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加人0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。（9）0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105一110℃烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（10）硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸钠，用水稀释至1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用0.02501mol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于250ml碘量瓶中，加人100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml0.02500mol／L重铬酸钾标准溶液、5ml1＋5硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置5m59nin后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入lml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。M=式中，M——硫代硫酸钠溶液的浓度（mo1／L）；V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。（11）硫酸，ρ=1.84。步骤于1000ml具塞细口瓶中，用虹吸法注满水样并溢出1/3左右。用吸管于液面下加入10ml硫酸铝钾溶液，加入1-2ml浓氨水，盖好瓶塞，颠倒混匀。放置10min，待沉淀物下沉后，将其上清液虹吸至溶解氧瓶内（防止水样中有气泡），选择适当的修正法进行测定（六）硫酸铜—氨基磺酸絮凝修正法概述适用于含有活性污泥等悬浊物的水样溶解氧测定。试剂（1）硫酸铜—氨基磺酸抑制剂：溶解32g氨基磺酸（NH2SO2OH）于475ml水中；溶解50g硫酸铜（CuSO4·5H2O）于500ml水中，将两液混合，并加入25ml冰乙酸，混匀。（2）碱性碘化钾一叠氮化钠溶液：溶解500g氢氧化钠于300一400ml水中；溶解150g碘化钾（或135gNaI）于200ml水中；溶解10g叠氮化钠于40ml水中。将上述三种溶液混合，加水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。（3）40％（m／V）氟化钾溶液：称取40g氟化钾[KF·2H2O]溶于水中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。（4）硫酸锰溶液：称取480g硫酸锰（MnSO4·4H2O或364gMnSO4·H2O）溶于水，用水稀释至1000ml。此溶加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（5）碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300—400ml水中，另称取150g碘化钾（或135gNaI）溶于59n200ml水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（6）1＋5硫酸溶液。（7）l%（m／V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加人0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。（8）0.02500mol（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105一110℃烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（9）硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸钠，用水稀释至1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用0.02501mol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于250ml碘量瓶中，加人100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml0.02500mol／L重铬酸钾标准溶液、5ml1＋5硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入lml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。M=式中，M——硫代硫酸钠溶液的浓度（mo1／L）；V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。（10）硫酸，ρ=1.84。步骤于1000ml具塞细口瓶中，用虹吸法注满水样并溢出1/3左右。用吸管于液面下加入10ml抑制剂，盖好瓶塞，静置，待沉淀物下沉后，将其上清液虹吸至溶解氧瓶内（防止水样中有气泡），选择适当的修正法尽快测定。第五节悬浮物的检测方法GB11901--89（一）重量法1范围本方法测定水中悬浮物59n本方法适用于地面水地下水也适用于生活污水和工业废水中悬浮物测定2定义水质中的悬浮物是指水样通过孔径为0.45ìm的滤膜截留在滤膜上并于103~105烘干至恒重的固体物质3试剂蒸馏水或同等纯度的水4仪器4.1常用实验室仪器和以下仪器4.2全玻璃微孔滤膜过滤器4.3CNCA滤膜孔径0.45ìm直径60mm4.4吸滤瓶真空泵4.5无齿扁咀镊子5采样及样品贮存5.1采样所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净再依次用自来水和蒸馏水冲洗干净在采样之前再用即将采集的水样清洗三次然后采集具有代表性的水样500~1000mL盖严瓶塞注漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质应从水样中除去5.2样品贮存采集的水样应尽快分析测定如需放置应贮存在4冷藏箱中但最长不得超过七天注不能加入任何保护剂以防破坏物质在固液间的分配平衡6操作步骤6.1滤膜准备用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶里移入烘箱中于l03~l05烘干半59n小时后取出置干燥器内冷却至室温称其重量反复烘干冷却称量直至两次称量的重量差0.2mg将恒重的微孔滤膜正确的放在滤膜过滤器(4.1)的滤膜托盘上加盖配套的漏斗并用夹子固定好以蒸馏水湿润滤膜并不断吸滤6.2测定量取充分混合均匀的试样100mL抽吸过滤使水分全部通过滤膜再以每次10mL蒸馏水连续洗涤三次继续吸滤以除去痕量水分停止吸滤后仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里移入烘箱中于103~105下烘干一小时后移入干燥器中使冷却到室温称其重量反复烘干冷却称量直至两次称量的重量差0.4mg为止注滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水份除延长干燥时间外还可能造成过滤困难遇此情况可酌情少取试样滤膜上悬浮物过少则会增大称量误差影响测定精度必要时可增大试样体积一般以5~10mg悬浮物量做为量取试样体积的实用范围7结果计算悬浮物含量c(mg/L)按下式计算c＝(A-B)/V×106式中c水中悬浮物浓度mg/LA悬浮物+滤膜+称量瓶重量gB滤膜+称量瓶重量gV试样体积,mL第五节色度的检测方法（一）铂钴比色法1、原理用氯铂酸钾和氯化钴配制颜色标准溶液，与被测样品进行日视比较，以测定样品的颜色强度，即色度。样品的色度以与之相当的色度标准溶液(3.2.3)的度值表示。59n注：此标准单位导出的标准度有时称为“Hazen际”或“Pt－Co标”[GB3143《液体化学产品颜色测定法(Hazcn单位——铂－钴色号）》]、或毫克铂／升。2、试剂除另有说明外，测定中仅使用光学纯水(3.2.1)及分析纯试剂。2.1光学纯水：将0.2μm。滤膜(细菌学研究中所采用的)在100mL蒸馏水或去离子水中浸泡1h，用它过滤250mL蒸馏水或去离子水，弃去最初的250mL，以后用这种水配制全部际准溶液并作为稀释水。2.2色度标准储备液，相当于500度：将1.245±0.001g六氯铂(Ⅳ)酸钾(K2PtC16)及1.000±0.001g六水氯化钴(Ⅳ)(CoCl2·6H2O)溶于约500mL水(4.1)中，加100±1mL盐酸(p＝1.18g／mL)并在1000mL的容量瓶内用水稀释下标线。将溶液放在密封的玻璃瓶中，存放在暗处，温度不能超过30℃。个溶液至少能稳定6个月。2.3色度标准溶液：在一组250mL的容量瓶中，用移液管分别加入2.50,5.00,7.50,10.00,12.50,15.00,17.50,20.00,30.00及35.00mL储备液(3.2.2)，并用水(3.2.1)稀释至标线。溶液色度分别为：5,10,15,20,25,30,35,40,50,60和70度。溶液放在严密益好的玻璃瓶中，存放于暗处。温度不能超过30℃。这些溶液至少可稳定1个月。3、仪器3.1常用实验室仪器和以下仪器。3.2具塞比色管，50mL。规格一致，光学透明玻璃底部无阴影。3.3pH计，精度±0.1pH单位。3.4容量瓶，250mL。4、采样和样品所用与样品接触的玻璃器皿都要用盐酸或表面活性剂溶液加以清洗，最后用蒸馏水或去离了水洗净、沥干。将样品采集在容积至少为1L的玻璃瓶内，在采样后要尽早进行测定。如果必须贮存，则将样品贮于暗处。在有些情况下还要避免样品与空气接触。同时要避兔温度的变化。5、步骤59n5.1试料将样品倒入250mL(或更大)量筒中，静置15min，倾取上层液体作为试料进行测定。5.2测定将一组具塞比色管(3.3.2)用色度标准溶液(3.2.3)充至标线。将另一组具塞比色管用试料(3.5.1)充至标线。将具塞比色管放在白色表面上，比色管与该表面应呈合适的角度，使光线被反射自具塞比色管底部向上通过液柱。垂直向下观察液柱，找出与试料色度最接近的标准溶液。如色度≥70度，用光学纯水(3.2.1)将试料适当稀释后，使色度落入标准溶液范围之中再行测定。另取试料测定pH值。6、结果的表示以色度的际准单位(3)报告与试料最接近的标准溶液的值，在0～40度(不包括40度)的范围内，准确到5度。40～70度范围内，准确到10度。在报告样品色度的同时报告pH值。稀释过的样品色度(A0)，以度计，用下式计算：A0＝A1×V1/V0式中：V1——样品稀释后的体积，mL；V0——样品稀释前的体积，mL；A1——稀释样品色度的观察值，度。（二）稀释倍数法1、原理将样品用光学纯水(3.2.1)稀释至用目视比较与光学纯水相比刚好看不见颜色时的稀释倍数作为表达颜色的强度，单位为倍。同时用目视观察样品，检验颜色性质：颜色的深浅(无色，浅色或深色)，色调(红、橙、黄、绿、蓝和紫等)，如果可能包括样品的透明度(透明、混浊或不透明)。用文字予以描述。结果以稀释倍数值和文字描述相结合表达。59n2、试剂2.1光学纯水(3.2.1)。3、仪器3.1实验室常用仪器及具塞比色管(3.3.1)、pH计(3.3.3)。4、采样和样品所用与样品接触的玻璃器皿都要用盐酸或表面活性剂溶液加以清洗，最后用蒸馏水或去离了水洗净、沥干。将样品采集在容积至少为1L的玻璃瓶内，在采样后要尽早进行测定。如果必须贮存，则将样品贮于暗处。在有些情况下还要避免样品与空气接触。同时要避兔温度的变化。5、步骤5.1试料将样品倒入250mL(或更大)量筒中，静置15min，倾取上层液体作为试料进行测定。5.2测定分别取试料(4.5.1)和光学纯水(4.2.1)于具塞比色管中，充至标线，将具塞比色管放在白色表面上，具塞比色管与该表面应呈合适的角度，使光线被反射自具塞比色管底部向上通过液柱。垂直向下观察液柱，比较样品和光学纯水，描述样品呈现的色度和色凋，如果可能包括透明度。将试料用光学纯水逐级稀释成不同倍数，分别置于具塞比色管井充至标线。将具塞比色管放在白色表面上，用上述相同的方法与光学纯水进行比较。将试料稀释至刚好与光学纯水无法区别为止，记下此时的稀释倍数值。稀释的方法：试料的色度在50倍以上时，用移液管计量吸取试料于容量瓶中，用光学纯水稀至标线，每次取大的稀释比，使稀释后色度在50倍之内。试料的色度在50倍以下时，在具塞比色管中取试料25mL，用光学纯水稀至标线，每次稀释倍数为2。试料或试料经稀释至色度很低时，应自具塞比色管倒至量筒适量试料并计量，然后用光学纯水稀至标线，每次稀释倍数小于2。记下各次稀释倍数值。另取试料测定pH值。59n6、结果的表示将逐级稀释的各次倍数相乘，所得之积取整数值，以此表达样品的色度。同时用文字描述样品的颜色深浅、色调，如果可能，包括透明度。在报告样品色度的同时，报告pH值。第五章化验结果记录一、低浓度废水检测记录出水分析结果污染物名称低浓度集水池低浓度调节池O1池A池O2池絮凝沉淀池回用水池123123123pHCODCr（mg/L）DO（mg/l）————温度（℃）—浊度（NTU）—————————二、高浓度废水检测记录出水分析结果污染物名称高浓度集水池高浓度调节池浅层气浮系统O1池A池O2池排放池排放口121212pHCODCr（mg/L）DO（mg/l）—————温度（℃）—SS（NTU）————————三、绘制水处理站水质变动表及成本汇总表详见附件EXCEL表格。59