炼厂焦化废水处理研究 3页

2014年第5期深圳职业技术学院学报NO．5，2014DOI：10．13899／j．cnki．szptxb．2014。05，013炼厂焦化废水处理研究石华前，黄孟，秦俊岭，李娟(中海油能源发展工程技术油田化学分公司，广东惠州516086)摘要：炼厂焦化废水是一类乳化较严重的废水，本文通过室内小试筛选出阳离子型焦化破乳剂JQ一104，试验结果显示，当焦化废水含油4235．6mg·L～，JQ一104投加量300mg·L～，废水含油去除率高达95．51％：另外，pH值对其有较大影响，最佳pH值范围为6～8．将JQ一104应用于现场工艺流程，除油效果明显，处理后出水稳定，含油浓度在200mg·L。以内，减少了污油对环境的污染．关键词：焦化破乳剂：焦化废水：除油中图分类号：X743文献标志码：A文章编号：1672—0318(2014)05—0067—03延迟焦化是炼油二次加工过程中的重要环HACH)；四联磁力加热搅拌器(CJJ一931，江苏金节，它的原料是上游常减压蒸馏装置来的减压渣坛金城国胜实验仪器厂)．油，减压渣油中的S含量及其它杂质含量都较高，废水含油测定：采用紫外分光光度法．以致焦化分馏塔顶的油气经油水分离器沉降后，1．2试验方法排出的含硫污水存在严重的油水乳化现象，造成在现场直接取油水分离器前的焦化废水，水这种现象的主要原因是这些含硫污水中含有大量样取回后立即进行破乳试验．取一定水样于烧的硫醇、酚、环烷酸等物质，使得乳化液的性质杯置于四联磁力搅拌器上，用NaOH溶液将水样很稳定⋯．国内某炼油厂处于试运行阶段，目前pH值调节在一定范围，加入一定量的焦化破乳存在的最突出问题是焦化废水油水乳化严重，经剂，以300r／min的转速搅拌3min，然后将烧杯工艺设备处理后不能达到要求，对后继污水处理置于45℃恒温水浴中，半小时后取烧杯下层水样工艺的正常运行造成很大影响．测含油浓度．针对焦化废水脱油破乳的方法有多种¨。J，1．3炼油厂焦化废水处理工艺参数本文采用化学破乳的方法对炼厂焦化废水进行炼油厂焦化废水包括来自焦炭塔的放空油气脱油破乳，并将选出的焦化破乳剂进行了现场经过放空塔顶空冷器冷却水，和来自冲洗油聚结应用．器的含硫污水，二者混合后进入到油水分离器．水量为800～900m／d，焦化废水水力停留时间为1实验部分30min．1．1主要仪器和测定方法取经油水分离器初步沉降后的水样进行监测，主要仪器：紫外分光光度计(DR5000，监测指标见表1．表1焦化废水水质指标收稿日期：2014—04—15作者简介：石华前(1982一)，男，湖北人，硕士研究生，研究方向：油田化学品n从图1可以看出，随着JQ一104的加药量的增加，2实验结果与讨论油份的去除效果逐渐增强．当加药浓度~300mg·L2．1焦化破乳剂的筛选时，油份去除率达到91．8％．但当加药浓度超过300本次试验中，重点对比了6：~dF焦化破乳剂，其mg·L一，油份去除率增大的幅度比较有限，从药剂中，JQ．106、JQ—lO7是阴离子型，其他4kO均为阳投加成本及应用效果来看，确定药剂最佳加注浓度离子型焦化破乳剂．取现场焦化废水作对比试验，J~300mg·L～．焦化废水加药处理前油份浓度为4235．6mg·L～，2．3pH值对除油效果的影响试验水温45℃，药剂加注浓度均为300mg·L一，考察了焦化废水不同pH值下，JQ一104的处理效试验结果见表2．果，其结果如图2所示．从表2可见，JQ一106与JQ．107除油率在50％左由于pH值直接影响废水中胶体颗粒界面的三电右，焦化废水中还残有大量油份，而阳离子型焦位．按照胶体化学的基本理论，只有当废水pH值达化破乳剂除油率都在g3％以上，其中，焦化破乳到某一数值范围时，其三电位才能导致胶体最终脱剂JQ．104的除油效果最好，除油率高达稳，聚沉，所以DH值对絮凝有较大影响．从图2可95．51％．所以，阴离子型焦化破YLN效果明显不知，当pH6～8时，破乳剂能较好地除去废水中的如阳离子型焦化破-~I,N．这是因为焦化废水中油份，其最高去除率达一T~．I1]．9皆6_)．9／％(器．一而当pH值为4和9硫、酚等化合物的含量较高，这些化合物都具有时，对油份的去除率偏低，所以，对于含油废水，表面活性，焦化废水是水包油型的乳化液，它能O∞O∞O加O∞O舳O∞O∞0加O最佳pH值范围6～8．稳定存在的主要原因是这些具有表面活性的化合物能使水中油滴表面带有负电荷，造成油滴间_◆-油份浓度+油份去除率因相同电性产生相互排斥作用力，使油滴难以碰撞增大而与水沉降分离，最终结果是乳化液十分稳定，能长时间保存而不分层ll之】．而阳离子型焦化破乳剂加入到水样中后，与油滴充分接触，中和油滴表面的负电荷，使油滴能聚集增大与水沉降分离I川．2．2焦化破乳剂不同投加量的除油效果针对焦化破乳剂的筛选试验结果，对JQ一104进行了加药浓度梯度试验，以确定药剂的最佳加图1JQ一104}s~浓度梯度试验注浓度．该组试验中，焦化废水加药处理前油份浓度为4405．6mg·L～，试验水温45℃．、+含油浓度+含油去除率表2焦化破乳剂对比试验药剂名称处理后含油／(mg·L一)油份第一次第二次第三次平均值去除率／％辞＼＼料pH图2pH值对除油效果的影响一68一http：／／xb．szpt．edu．c深圳职业技术学院学报2014，13(5)n2．4焦化破m⋯iJ现场应用效果和水量900m／d计算，每年将有约1900吨污油和在实验室及现场小试的基础上，对药剂32．4万m水得到回收和回用，处理后的焦化性水JQ．104进行了现场大试．现场加药浓度满足工艺运行要求，减少了污油对环境的污染，且300mg·L～，焦化废水水温45℃．连续监测分离节省了生产成本，轻质污油得到回收利用，也增加器出口水样油份浓度．了经济效益．在未加注焦化破乳剂之前，油水分离器后所取水样乳化严重，水色为蛋黄色，所测含油浓度4000~7000mg·L～．在将焦化破乳剂应用于现场参考文献：后，从油水分离器出口所取水样来看，水样清亮透[1]丁勇．炼厂焦化含硫污水脱油破乳的研究[J]．安徽化明，除油效果明显，焦化废水水质得到很好的改工，2006，27：27—29．观．分离器出口水样含油浓度基本保持在[2]胡志文，唐志清，陈国富，等．延迟焦化装置酸性水200mg·L。以内，满足现场工艺要求．根据现场运中废油的回收利用[J]．石油炼制与化工，1999，30行工艺，经破乳脱除的轻质污油全部回炼，而处理(11)：66—67．后的焦化废水再经过简易的工艺处理后也将循环[3]孙炳科，郭金昌．炼油厂含硫废水的治理[J]．中国给利用．如果按照焦化废水含油浓度为6000mg·L水排水，2003，19：13—14．TreatmentofCoking—WastewaterbyDemulsifierSHIHuaqian，HUANGMeng，QINJunling，LIJuan(Drilling＆ProductionCo．Hu~houBranch，CNOOCEnergyEngineeringTechnologyDevelopmentofOilfieldChemicalBranch，HuizhouGuangdong516086,China)Abstract：CokingdemulsifierJQ一104wasselectedtotreatoilrefinerycokingwastewater．TheresultsindicatedthatwhenJQ。104wasusedinthetreatmentofcokingwastewater,themostsuitabledosageofcokingdemulsifierwas300mg·L～andthemaximalremovalofoilwas95．51％，attheoilconcentration4235．6mg。L～，andthebestpH6—8：WhenJQ．104isusedinproduction，theoilconcentrationoftreatedwaterwasunder200mg·L一．JQ一104isabettercokingdemulsifierwhenusedincokingwastewatertreatment，whichdecreasedenvironmentpollutioncausedbywastewater．Keywords：cokingdemulsifier；coking—wastewater；removaloilhttp：／／xb．szpt．edu．cn深圳职业技术学院学报2014，13(5)一69-