吡虫啉农药废水处理方法文献综述 5页

文献综述毗虫林农药废水处理方法一、前言我国是农药生产和使用大国，农药行业在我国国民经济中占有重要地位。近年来，传统农药由于残留毒性大、效能低，正在被对环境更加友好的新一代农药逐步替代。II比虫I林以其高效、低毒、低残留的特点，成为新一代农药的代表，具有良好的市场前景。但是，对其生产废水的处理却并无成熟的工艺可循，该废水的不达标排放，对环境造成了严重的污染。因此，对II比虫噂生产废水治理工艺的研究不仅可以为企业排忧解难，还可以为高浓度难降解有机废水的治理寻求一种有效的处理手段。II比虫I琳，又名咪螃胺（1・（6-氯.3.1此嚏基甲基）-N-硝基亚咪哇烷2基胺），英文名Imidacloprid,是一种高效、低毒、低残留的仿生物杀虫剂，他可应用于松茸，大米，鸡肉，猪肉，牛肉，大蒜，洋葱，苹果，板栗，桃，大葱，甘蓝，胡萝卜，番茄，草莓，芦笋，其他，大豆，蘑菇，玉米，花生，茶叶等农产品。但是其生产废水中含有大量丙烯腊、甲苯、DMF及少量的2-氯.5-氯甲基毗嚏等，具有毒性大、成分复杂、难降解有机物浓度高、治理难度大等特点，属于典型的高浓度难降解毒性有机废水，直接排放会严重污染环境。国内农药废水的治理始于上世纪六七十年代80年代后逐步展开。目前农药废水的处理技术概括可分为物化法、化学法和生化法等。物化法常作为预处理手段，用来回收废水中的有用成分，或对难生物降解物进行处理，达到去除有机物、提高可生化性、降低生化处理负荷、提高处理效率的目的。化学法常作为生化处理的预处理方法使用，主要有药剂氧化法、光催化氧化法、湿式氧化法、微电解法和超临界水氧化技术。1.药剂氧化法包括氯氧化法、Fenton试剂法、臭氧氧化法等。2.光催化氧化技术是利用锐钛型二氧化钛在紫外光的照射下产生氧化性极强的・OH将有机物质转化为CO2、H2O以及无机物，降解速度快，无二次污染。3.湿式氧化法是在一定温度和压力下向废水中通入氧气或空气，将水中有机物分解为小分子无机物及残存有机物的方法。n1.微电解法是絮凝、吸附、架桥、卷扫、共沉、电沉积电化学、还原等多种作用综合效应的结果，能有效去除污染物，提高废水的可生化性。2.超声波技术的原理是在超声波的作用下加速分子的热运动，破坏有机物胶粒的稳定性，使之与混凝剂进行更有效的混凝同时改变废水中有机物的性能，提高废水的可生化性，此技术常用于生化前的预处理。3.电极生物膜技术是一种新颖的水处理技术，它将生物法和电化学法相结合，具有不需有机碳源氧化还原能力高以及生物膜与电极之间传质高效等特点。生化法的原理是利用微生物的新陈代谢作用来降解转化有机物，其作为末端处理广泛应用于各行业的废水处理中，我国的农药生产企业基本上都建有生化处理设施。生化处理工艺一般分为好氧生化处理，厌氧生化处理以及高效降解菌等。1.好氧生物处理主要分为活性污泥法和生物膜法两类。活性污泥法是当前应用最广泛的一种生物处理技术，主要有传统活性污泥法、SBR法、延时曝气法、渐减曝气法等。为了进一步提高处理效果，丰富净化功能，简化设备和方便运转，近年来活性污泥法在技术上有了不少改进，如用氧气代替空气的纯氧曝气法、两级活性污泥法、吸附+传统活性污泥法或AB法、间歇式活性污泥法、SBR法等，还进一步研究了关于活性污泥法脱氮、除磷、脱色、除臭和絮凝剂的应用。生物膜法是将微生物细胞固定在填料上，微生物附着于填料生长、繁殖、在其上形成膜状生物污泥。2.厌氧生化法可有效提高生化池负荷，减少池容，大幅度降低动力消耗，同时还可I叫收沼气,因此具有较大的经济效益；但由于其处理不彻底，因此大多数情况下宜采用厌氧、好氧生化联用(A/O)技术，可有效降低能耗，减少剩余污泥量，提高处理效率，同时可有效去除废水中的疑氮。3.高效降解菌技术应用于废水处理是将不同废水中长势旺、生命力强的菌种筛选出来，将该菌种培养驯化后重新投入到水中进行废水处理，以达到更高更快的处理效果。高效降解菌技术除了应用于脱色、除臭、脱氮除磷、去除汕脂、表血活性剂、藻类等，更重要的是用于难降解有机物的去除。4.酶促降解法是利用酶使农药及其衍生物降解成低毒的代谢产物，具有良好的应用前景，代表着农药废水治理技术的发展方向。二、主题II比虫I琳是世界上用量最大的新烟碱类杀虫剂，其每年世界原药总产量在18(X)0—20000吨之间，其中中国的产量在12000—14000吨之间，中国的I此虫噂出口在8000吨左右，4000吨左右用于国内制剂产品。IMI是由德国拜耳公司和LI木特殊农药株式会社共同开发的一种新型氯代烟碱类杀虫剂,n于1984年合成，1991年投放市场IMI具有高效、低毒、内吸性强残效期长、残留量低、广谱等。特性毗虫啾原药的专利最早由拜耳在1986年申请的，目前拜耳公司的产量在6000吨左右而由于毗虫啾的生产主要是丙烯醛的合成线路，生产一吨的毗虫财原药，将产生20吨左右的“三废”，对环境污染的压力的确很大。II比虫噂在国内的应用现状：1992年取得临时登记，目前登记毗虫噂的记录是667条，其中原药63个，单剂495个，混配制剂111个，其中10%WP就有167家登记。毗虫，应用在水稻上,防治稻飞虱，由于近些年的使用不当，褐飞虱对毗虫啾的抗性已经相当严重，但对灰飞虱和白背飞虱的效果还不错。其次I此虫财对叶蝉、财虫、白粉虱、蓟马、介壳虫等刺吸危害的害虫。由于毗虫啾的温度系数关系，所以早春低温情况下其防治效果要优于晚虫腺等产品。I此虫噂的前景展望，拜耳公司已经研发出了新的剂型O—TEQ(油性分散剂)，这神剂型喷在叶面上，其渗透性和耐雨性与其他剂型不同，这种剂型更稳定，其渗透性更好，进入植物体内运输性更好，耐雨性也非常好。此外，有数据表明在逆境条件下，尤其是在干旱情况下，施用毗虫哪比不施的棉花、大麦等农作物可以增产10%左右。而且I此虫财也有协同杀菌的作用。在处理毗虫I林农药废水方面，目前主要采用水厌氧与加压好氧组合处理法、湿式过氧化氢轲化(WPO)和催化湿式过氧化氢氧化(CWPO)、湿式氧化法(WAO)和催化湿式氧化法(CWAO)等。国外对CWAO己实现工业化，而我国对CWAO多处于实验室研究阶段，且研究的对象多为单一组分的模拟废水，近儿年才出现处理实际废水的报道。目前尚未见用CWAO处理I此虫财农药废水的报道。三、总结毗虫啾是一种高效、低毒、低残留的仿生物杀虫剂，然而在其生产过程中会过程中将会以1：20的比例产生“三废”产物，而且其污染产物具有毒性大、成分复杂、难降解有机物浓度高、治理难度大等特点，对环境污染造成极大的压力。这种新一代农药生产废水水中有机污染物复杂多样，一-些传统的农药废水处理工艺己经不能满足其要求。这就要求我们要积极的寻找解决途径。在我的毕业论文实验中，我打算尝试用芬顿法来处理I此虫啷农药废水。Fenton试剂是由亚铁离了与过氧化氢组成的体系。1894年，法国科学家Fenton发现，在酸性条件下，Fe2+/H2O2可以有效氧化酒石酸：2H++C也+2Fe2++6H0T4CO2+10名。+2F?+后人为了纪念这一发现，将Fe2+/H2O2命名为Fenton试剂.1964年，加拿大学者Eisenhaner首次将芬顿试剂应用到水处理中.他用芬顿试剂处理ABS废水，ABS的去除率高达。到目前为止，该种方法被应用于处理染料废水、垃圾渗滤液、农药废水、焦化废水等n多方面污水问题。。芬顿氧化法作为一种高级氧化技术，具有高效、廉价、选择性小等特点。实验结果以分析COD值来判定毗虫财农药的去除率。参考文献[1]赵彬侠，李红亚，张小里，刘林学，金奇庭.催化湿式氧化法处理毗虫财农药废水[J].化工环保,2007,27(5)：442-445.[2]韩玉英，赵彬侠，张小里，等.催化湿式氧化II比虫啾农药废水的研究[J].工业催化，2005,13(2)：43-46.[3]伏广龙，徐国想，祝春水，张猛.芬顿试剂在废水处理中的应用[J].环境科学与管理,2006,31(8)：133-135.[4]叶蓿蓉，姚口生，边侠玲.农药生产废水处理技术与研究进展[J].工业用水与废水,2009,08(2)：23-26.[5]胥维昌.我国农药废水处理现状及展望[J].化工进展,2000,(5)：18-23.[6]杨晓燕，陈雷，陆雪梅，徐炎华.微电解■芬顿法预处理毗虫哪农药生产废水口].南京工业大学学报，2008,30(03)：30-33.[7]赵彬侠，李红亚，张小里，刘林学，金奇庭.催化湿式氧化法处理毗虫I林农药废水的优化工艺条件口]・环境污染与防治,2006,28(4)：298-301.[8]邱宇平，陈金龙，张全兴，等.农药生产废水处理方法与资源化技术[J].环境污染治理技术与设备,2003,4(9)：63-67.[9]张勇，王志良，张林生，李国新，乐听，李国平.毗虫财废水厌氧与加压好氧组合处理技术研究口].南京师范大学学报,2009,09(04)：49-52.[10]赵启文,刘岩、催芬顿(Fenton)试剂的历史与应用[J].化学世界,2005,(5)：319-320.[11]矫彩山，王中伟，彭美媛等.我国农药废水的处理现状及发展趋势[J].环境科学与管理,2006,31(07)：111-114.[12]迟春娟，施跃锦，张嗣炯.液一液萃取处理高氯难降解有机废水[J].浙江工业大学学报,2()01,29(2)：204-212.[13]AdrianMT,SilvaIM,CasteloRM.Catalyticstudiesinwetoxidationofeffluentsfromformaldehydeindustry[j].ChemEngSci,2003,58：963—979.[14]ShiowSL,ChangDJ,WangCH.CatalyticwetairoxidationofphenolbyCeO2catalytic-effectofnreactionconditions[j].WaterRes,2003,37(3)：793—800.[14]赵彬侠，王进，张小里，刘林学.湿式过氧化氢氧化法处理毗虫I琳农药废水研究[J].安全与环境学报,2008,02(5)：56-59.[15]周琴,吴永凤.毗虫I琳的高效液相色谱法分析口].广东化工,2004,1：28-29.[16]萤岳，张林生赵珊珊，王志良.反相高效液相色谱法测定I此虫噂原药和制剂含量的研究[J].污染防治技术,2009,22(6)：94-96.