锅炉化学清洗废水处理 55页

锅炉化学清洗废水处理部分2005年n主要内容化学清洗废水种类及危害废水处理常用技术碱洗（煮）废水处理氢氟酸废水处理柠檬酸废水处理氨基磺酸废水处理钝化液废水联氨处理亚硝酸钠处理磷酸盐废水处理废氨水处理废液中金属离子的处理废水处理流程示意图n化学清洗废水种类及危害电站热力设备化学清洗主要包括水冲洗、碱洗、酸洗、漂洗、钝化及其中和等工艺步骤,使用的清洗介质中含有酸、碱、盐、络合剂、缓蚀剂、钝化剂、表面活性剂等化学物质,如：（1）酸洗剂：盐酸、氢氟酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸等；（2）碱洗剂：磷酸盐、碳酸盐、氢氧化钠等；（3）钝化剂：联氨、亚硝酸钠、过氧化氢、含磷化合物等；（4）添加剂：缓蚀剂（咪唑类、噻唑类、硫脲类、胺类）、表面活性剂、铜掩蔽剂、氧化剂、还原剂、氟化物等化学物质。（5）垢组分：在化学清洗过程中，从被清洗设备上清洗下油脂、矿物油、高分子聚合物、磷酸盐垢、硫酸盐垢、硅酸盐垢、铁和铜的化合物、以及其它无机离子化合物；在凝汽器和循环水冷水塔清洗时还会有生物粘泥悬浮物等污垢，这些都进入清洗溶液中,形成含有多种污染物质的废水,如果这些废水不经过妥善处理直接排放,必然会对生态环境造成恶劣的影响,也直接影响到我们自身的工作环境和生活环境。n化学清洗废水种类及危害在所有的清洗方法中，化学耗氧量和生物需氧量数值都很高。为了便于选择处理清洗废液的方法，可按水中所含杂质对水体卫生标准的影响将杂质分为三组：无机物其含量不超过水体中的极限允许浓度。这些无机物是钙、镁和钠的硫酸盐和氯化物。有毒物其含量大大超过水体中的极限允许浓度。这些有毒物是铁、铜、锌、铬的盐类，含氟化合物和联氨。有机物铵盐、亚硝酸盐、硫化物，这些物质能直接氧化或被细菌氧化，其排放量应按水体的生物需氧量计算。清洗废水的处理过程及目的过程：使第二组的物质从水中分离出来；使第三组的物质的化学耗氧量降低到允许的化学耗氧量和生物耗氧量值；目的：废水达标排放，减少公害，保护环境。n化学清洗废水种类及危害化学清洗废液的排放量随机组容量和锅炉型式不同，基本估计量为：发电量锅炉蒸发量清洗废水（MW）（t/h）（m3）6001900～20004500～50003001025～10803500～40002006702200～2500100420～4501200～150050220500～800n化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征n化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征n化学清洗废水种类及危害化学清洗废液特征n化学清洗废水种类及危害碱洗或碱煮废液碱洗或碱煮液中常用的药剂有氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠、三聚磷酸钠及硅酸钠等显碱性的物质以及表面活性剂等。碱洗或碱煮对清除热力设备表面的油、油脂等油垢,难溶的硫酸盐及硅酸盐等水垢以及物体表面的油漆、涂料等高聚合物垢有很好的作用。但碱洗或碱煮后的废液具有较强的碱性(pH＞10),直接排放到水体中会使土壤盐碱化,影响水中植物和鱼类正常生活,还会使水产生大量泡沫。由于在碱性环境中水中微生物生长受到抑制,会使水体的自净能力大为降低。碱洗废液所含大量油脂等有机物排放到水中在被好氧细菌分解过程要消耗大量水中的氧气,水中含氧量的降低会对水中动植物的生存产生很大影响。而在缺氧的条件下有机物被嫌气性细菌分解时则会产生氨、硫化氢等有臭味气体物质使水质腐败变质。随碱洗废液排放到水中的矿物油漂浮在水面形成油膜,使大气与水面隔离破坏正常的供氧条件会破坏水生植物正常的光合作用和光呼吸作用,对鱼类的生存也造成极大危害甚至造成鱼类大量死亡。强碱性污水对人体皮肤有很强的刺激作用,不仅不能饮用而且不能洗澡。n化学清洗废水种类及危害酸洗废液酸洗中常用酸有：盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、氢氟酸及氨基磺酸等无机酸；醋酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸等有机酸以及各种缓蚀剂、表面活性剂、还原剂、络合剂及其它特殊添加剂等化学物质。酸洗液对去除金属表面的高温铁氧化物、各种类型水垢及污垢有很好的作用。但酸洗废液含有很强的酸性，如排放到水中并对水生动植物、微生物的生存具有极大的威胁，对混凝土等建筑材料和金属材料有很强的腐蚀作用。氢氟酸作酸洗剂时,带入水中的氟化物会对人体和生物造成极大危害。研究表明,氟化物能抑制生物新陈代谢过程中烯醇化酶的活动,从而影响动物体内糖代谢和细胞呼吸功能。氟化物还可以与骨组织中的羟磷灰石[3Ca3(PO4)2·CaOH)2]中的羟基交换,并通过抑制骨磷酸化酶或与体液中钙离子结合生成难溶性氟化物氟磷灰石[Ca3(PO4)2·CaF2],从而导致人体钙、磷代谢紊乱,引起低血钙、氟斑牙、氟骨等疾病。氨基磺酸是除草剂的主要原料之一，氨基磺酸废液如果直接排放到植物生长区域，会造成植物的大面积死亡。n化学清洗废水种类及危害酸洗废液使用有机酸如柠檬酸和有机缓蚀剂的清洗废液中含有大量的有机物，排放到水中也会增加耗氧量而影响水生动植物的生存。使用含有苯胺类的缓蚀剂及使用带有阴离子合成洗涤剂的除油缓蚀剂时,必须限制用量,使这两项在废液中的含量均满足排放要求,否则应尽量不选用。n化学清洗废水种类及危害钝化废液锅炉化学清洗常用的钝化液中含有联氨、氨水、双氧水、亚硝酸盐、磷酸盐、氢氧化钠、碳酸钠等物质中的一种或几种。钝化液多为碱性,一般pH值在9.5－11范围。亚硝酸盐可在人体内转变成致癌物质亚硝胺,联氨对人体皮肤和粘膜有很强的损害作用,会影响体内生物酶的功能,都是对人体有害的物质。磷酸盐排放到湖泊水体，会造成水体富营养化，破坏水体中植物的生态平衡。化学清洗液的废水中常夹带有固体悬浮物,这种含悬浮物的废水还会造成沟渠、管道的堵塞,造成淤积及土壤孔隙的阻塞。n废水处理常用技术按处理原理分类主要有：（1）中和处理法（2）沉淀处理法（3）吸附处理法（4）过滤处理法（5）氧化还原处理法（6）焚烧处理法（7）生化处理法（8）离子交换法（9）回收处理法n废水处理常用技术1．中和处理法－－调节溶液pH值单纯的酸性或碱性溶液。如果废液是显酸性或碱性的,必须经过中和才允许排放,中和水溶液酸性使用的中和剂有烧碱(NaOH)、纯碱(Na2CO3)和生石灰(CaO),中和水溶液碱性主要使用的中和剂为硫酸和盐酸。排放pH标准为6～9。为了除去废水中的金属离子或某些污染物，调节溶液pH值至碱性时,能使一些金属离子形成氢氧化物沉淀而分离。不同的金属离子形成氢氧化物沉淀的pH值不同。见表21～11，金属离子沉淀与pH值关系。2.  沉淀处理法－－利用密度差分离利用废水中悬浮污垢的密度差,使污垢上浮或者沉降而分离。例如密度比水轻的油性污垢可以通入气泡使其上浮而分离,这叫加压气泡上浮法。对胶体状的悬浊成分则加入絮凝剂使其沉降而分离叫絮凝沉淀法。还可以利用离心力使密度不同的物质分开。通常碱性洗液中分散存在的油性污垢,先经过中和操作再用通气泡上浮分离的方法可将其去除。n废水处理常用技术3.吸附处理法利用固相物质吸附废水中有害物质和某些污垢成分来净化废水的方法。如利用活性炭的吸附作用,将用其他方法难以处理的微量污垢加以分离去除。粉煤灰吸附法粉煤灰是燃煤电厂的废弃物,主要成分为SiO2、A12O3、Fe2O3、CaO、MgO等。粉煤灰粒度小，比表面积大，具有较强的吸附作用。除此以外，粉煤灰中可溶性的碱性物质(MgO、CaO等)可提高水中pH值，使金属沉淀，而其中少量的活性硅可在水中起到混凝作用。而且对络合铁、铜锌盐类、氟化物、联氨、铵盐、亚硝酸盐、以及镍、砷和硫化物等具有良好的吸附作用。因此，锅炉化学清洗废液的一种最简便处理方法就是将废水直接或经适当中和后排入水力冲灰系统随煤灰一起输送到贮灰场。因此，粉煤灰处理废水是通过中和、吸附、混凝、沉淀等共同作用达到净化。粉煤灰处理废水时主要依靠吸附作用。n废水处理常用技术试验表明，煤灰在五分钟内就可将废水中乙二胺四乙酸铁和柠檬酸铁的络合物大部分吸附，且吸附后不易解吸。煤灰对铜锌的吸附率也高达99.5%，且其吸附量随pH值的上升而增加。n废水处理常用技术4.过滤处理法利用各种过滤装置可把大小不同的污垢粒子去除,而且非常微小的悬浮物颗粒也可以用超过滤（或称精过滤）膜滤掉，目前反渗透膜、超过滤膜、精密过滤技术都已被利用在废水处理中。但超过滤膜寿命短、价格高,随着过滤技术的进步，过滤净化污水技术将会更加广泛的被采用。而且，过滤净化污水技术在污水处理过程中没有投入化学药剂，是一种发展前景好的“绿色”技术。5.氧化还原处理法这是靠加入氧化剂(空气、氧、臭氧、氯、次氯酸盐、过氧化氢)或还原剂(铁、锌、FeSO4等)，使污染物通过氧化还原反应转化为无毒或轻毒的物质。通常只需一个反应池加药混合并发生反应，可能产生沉淀物，需进行固液分离及泥渣处理。影响氧化还原反应速度的因素有氧化剂/还原剂本性、反应物浓度、温度、pH值、催化剂及杂质的存在。n废水处理常用技术6.离子交换使用离子交换树脂去除或分离废水中的阴、阳离子，性污垢成分得以,特别是废水中存在的少量有害离子用这种方法去除,既经济又方便。例如废水中的有害铬离子的去除、柠檬酸废液的去除等。7.焚烧处理法锅炉焚烧法处理氨化柠檬酸等有机废水的原理是:将废水适当调整pH值、沉淀过滤后，然后喷入炉膛火焰中心，则其中金属有机络合物在高温下立即分解为无害的水蒸汽、CO2和金属氧化物。所生成的金属氧化物颗粒很小大部分被除尘器收集，随灰渣一起排到灰场。这种处理系统简单，对环境影响小。8.生物处理生物处理分为用好气性生物处理的活性污泥法和厌气性细菌处理的厌气处理法。处理清洗废水多用活性污泥法。把含有微生物的活性污泥放置在固定床上与废水接触,使废水中污泥被细菌分解。含大量可被微生物分解的有机污垢废水适合用这种方法处理。n碱洗（煮）废水处理中和、除油处理碱洗或碱煮液中含有氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠、三聚磷酸钠、表面活性剂以及被清洗下来的油脂、油垢、涂料等高聚合物，处理应包括中和碱性、去除油分、降低化学耗氧量COD三部分。(1)中和碱性碱洗废液中一般含碱量0.5%－5%,pH>9。通常测出废水酚酞碱度总量，投加工业硫酸、盐酸中和处理，使其pH值在6－9范围。通常碱洗废液并不事先处理，而是先存放在废水池，与后续化学清洗工艺中排放的酸洗废水和钝化废水混合。n碱洗（煮）废水处理中和、除油处理(2)去除油分碱洗液中的油污主要以乳化油状态存在,油滴分散的粒径很小并与悬浮在,不易从废液中除去。电站热力系统含油脂类污染物较少，可投入硫酸铝、氯化铝、硫酸亚铁、三氯化铁或聚丙烯酰胺等絮凝剂,通常都有较好的除油作用，使其与固体悬浮颗粒絮凝沉淀分离。当含油脂类污染物较多时，采用破乳法，加入少量破乳剂,也可加入1%～3%的氯化钙、氯化钠、氯化铵等无机盐以破坏废液中乳状液颗粒的稳定性促使油水分离，再通过鼓气使油珠上浮聚积。聚积的油分经过刮油去除后,水中还存在的微量油污和表面活性剂可通过吸附、过滤即可去除。也可通过砂过滤器去除,最后达到使水质净化目的。常用的吸附、过滤材料有活性碳、焦炭、磺化煤、聚丙烯和聚丙烯腈纤维、植物纤维等。n碱洗（煮）废水处理有机物指标：耗氧量(3)降低化学耗氧量COD废水中有机物含量的指标有COD、BOD和TOD3种。COD－－化学耗氧量,它是用重铬酸钾(K2Cr2O7)或碘酸钾(KIO3)作氧化剂,在强酸条件下对水样中有机物进行氧化,这时氧化剂中氧的消耗量称为化学耗氧量,单位用mg(O2)/L表示。对大多数有机物都可被氧化剂氧化,所以COD值反映的有机物耗氧量接近于有机物总量的耗氧量。BOD－－生物耗氧量,它指在一定条件下使水样中有机物在微生物作用被氧化,在一定时间内所消耗的溶解氧数量。用这指标可反映水中能被生物降解的有机物含量。把测定时间规定在5天所得数值称为5日生化需氧量用BOD5表示。TOD－－总需氧量,它是在特殊燃烧器中,以铂作催化剂,在900℃高温下使一定量水样气化,并使其中的有机物在空气中燃烧,然后再测定气体载气中氧气的减少量。把这个减少量称作总需氧量(TOD),即有机物完全氧化所需消耗的氧气量。TOD值的测定有快速简便的优点。对一定废水而言在上述几种指标中存在：TOD＞COD＞BOD5的关系。n碱洗（煮）废水处理有机物去除方法废水中的有机物通常采用焚烧法或氧化法处理去除,降低其COD值。焚烧法：是将废液中收集的油脂类污物与煤混合送入锅炉焚烧。氧化法：是将空气或臭氧通人废液利用空气中的氧气或臭氧的氧化作用使有机物氧化分解。臭氧的氧化作用较强,不仅可降低废水COD值,而且有杀菌除酚、除氧及去除铁锰等离子的作用,但与空气处理相比费用较高。也可以把双氧水、氯气、次氯酸钠、漂白粉等氧化剂投入废液中使有机物氧化而降低废水的COD值。合格指标：当碱洗废液的pH＝6～9,含油量少于10mg/L,COD(化学耗氧量)降到l00mg/L以下时才可排放。n氢氟酸废水处理氢氟酸清洗废液的主要问题是溶液中的氟离子含量过高。根据所用药剂不同分为石灰法、石灰－铝盐法及石灰－磷酸盐法等。其中采用混凝沉淀法比较普遍。（1）石灰法原理使用过量的消石灰或石灰乳与氢氟酸反应生成氟化钙沉淀是廉价、有效的处理方法。即将生石灰粉(CaO)或石灰乳[Ca(OH)2]与含氟废水混合,生成氟化钙沉淀使氟离子从废液中去除，反应如下：2HF+CaO＝CaF2↓+H2O2HF+Ca(OH)2＝CaF2↓+2H2O加石灰量石灰加入量约为反应式理论计算量的2.2倍。生石灰中氧化钙含量应＞70%。处理过程将石灰粉或石灰乳投入沉淀池并要充分混和搅拌，使其反应完全。应注意到经过用石灰法处理过的含氟酸性废液中仍残留有20mg/L的氟离子。增效措施为了提高除氟效率，在加入石灰同时投入一定量氯化钙使氟离子沉淀更完全。n氢氟酸废水处理（2）石灰～铝盐（铁盐）法a.调pH值向废液中投加石灰乳调节pH值至6～7.5；b.投凝聚剂然后投加硫酸铝或聚合氯化铝等铝盐絮凝剂。c.静置沉淀利用生成的氢氧化铝或氢氧化铁胶体吸附悬浮的氟化钙微小颗粒及氟离子形成沉淀。d.排放清液F－＜10mg/L，pH值为6.5~9.0。这种方法的除氟效果比单纯加石灰的效果好。氢氧化铁絮状物可吸附CaF2微粒，改善沉淀作用，而氢氟酸洗溶液中含有Fe3+、Fe2+离子，加石灰后即生成Fe(OH)3絮状物有利于除去CaF2，pH值为7.5~8.0混凝效果较好。Fe3++3OH－→Fe(OH)3↓kspFe(OH)3=1.1×10－36，25℃时。2F－+Ca2+→CaF2↓kspCaF2=3.4×10－11，25℃时。这说明Fe(OH)3的溶解度比CaF2小得多，按CaF2溶解度计算F－最大的溶解量约为8mg/L，必要时可加入CaCl2溶液，以Ca2+的同离子效应，可使F－的残留量继续降低。n氢氟酸废水处理n氢氟酸废水处理（3）石灰～磷酸盐法是先向废液中加入磷酸二氢钠、六偏磷酸钠、过磷酸钙等磷酸盐,再加入石灰处理生成难溶的磷石灰等沉淀把氟离子去除。如磷酸二氢钠、石灰乳与氢氟酸反应式为：2NaH2PO4+4Ca(OH)2+2HF＝Ca3(PO4)2·CaF2↓+2NaOH+6H2O但是该处理方法存在的问题是所生成的氟化钙成为固体废弃物，在有水存在时，它会在相当长的时间内溶出氟离子,可使溶出的氟离子超过5mg/L。如果是在高氟地区，此问题更要注意防范。在干旱少雨、地下水位低的地区,可送入储灰场处置，由于灰场已考虑了防渗及灰中氟化物的影响,可不构成对地下水的污染。不可在砂土地上直接挖坑处理废液。对于低含量的大量含氟酸洗废液可采用活性炭吸附和阴离子交换树脂处理的方法加以去除。n柠檬酸废水处理(1)与煤混合燃烧处理柠檬酸清洗废液所含的污染物质是其自身的化学耗氧量、缓蚀剂带入的污染物质及清洗下的铁与铜。清洗液的pH值在3.5－4较低范围，不符合排放标准。柠檬酸是相当稳定的有机酸，常规的氧化方法不易使其分解破坏，但它是碳氢氧化合物，可通过燃烧方式使它在高温下氧化分解，反应过程:2C3H4OH(COOH)3+9O2＝12CO2↑+8H2O↑当将柠檬酸清洗废液通过专用的燃烧器在锅炉炉膛中燃烧分解时,其中所含的缓蚀剂也可随之分解,铁、铜等转变为氧化物进入飞灰及炉渣中。考虑到对燃烧器防止酸腐蚀的保护，应调节柠檬酸清洗废液pH值为7－9，然后用专用喷燃器雾化后送入炉膛随煤粉一起燃烧。据有关资料[1]介绍以670t/h锅炉为例,以2－4t/h流量掺烧,不会影响锅炉燃烧。在干燥多风地区,也可把中和后的柠檬酸清洗废液作为防尘用水喷洒在煤场，随燃煤一起燃烧处理。n柠檬酸废水处理（2）氧化法降COD向废液中加入双氧水、次氯酸钠或漂白粉进行氧化处理化学清洗废液中的有机物也有较好效果。具体步骤为（处理装置见图5－16）①第一次氧化向废液中加入双氧水或次氯酸钠把废液中有机物氧化,如废液中含有Fe2+离子也会被氧化成Fe3+离子。②通气搅拌向废液中加入烧碱、石灰乳中和剂,调节pH值至10～12,加入量约1kg/m3；通入压缩空气搅拌,促进有机物进一步氧化,把Fe2+全部氧化成Fe3+,并生成Fe(OH)3沉淀。③混凝沉淀向废液中投入凝聚剂（明矶、聚丙烯酰胺、硫酸亚铁等）使Fe(OH)3、Cu(OH)2及悬浮物全部絮凝沉降,同时测定COD值，应降至300mg/L以下。④第二次氧化为使有机物进一步氧化,COD值降至l00mg/L以下加入氧化剂过硫酸铵[(NH4)2S2O8],投放量为1.2kg/m3,并通人压缩空气搅拌使有机物充分氧化。⑤调节pH值最后用盐酸把溶液pH值调至6－9,废液澄清后排放。n有机物废水处理示意n柠檬酸废水处理（3）灰水处理将废液排到锅炉冲灰池与灰水混合排至灰场，利用粉煤灰的吸附性将柠檬酸（有机物）固定在粉煤灰上。实例：（1）灰水流量为145～180t/h；（2）灰水比控制在1:1～1:3范围内；（3）柠檬酸废液流量15t/h，柠檬酸废液流量与灰水流量比1∶10。（4）处理效果从灰桨池至灰管道出口柠檬酸不断被吸附，COD值浓度沿程下降；灰管出口COD值在18～36mg/L；排放要求＜100mg/L。总的COD去除率78～90%。n柠檬酸废水处理处理前后水中COD变化：n柠檬酸废水处理方法特点：（1）处理费用少，设备简单，操作容易，无二次污染.主要处理设备是电厂现有的废液池、输送系统以及灰桨输送系统和一台输液泵，（2）每吨废液的处理费用小于1元，以废治废。此方法己在安徽马鞍山第二发电厂、铜陵发电厂等300MW机组成功应用。n氨基磺酸废水处理亚硝酸钠氧化法当需要对氨基磺酸废水进行处理时，可按等莫尔量加入亚硝酸钠，利用亚硝酸钠的氧化性，将氨基磺酸转变成无害的硫酸氢钠，自身还原成氮气，其反应为：HNH2SO3+NaNO2＝NaHSO4+N2↑+H2O但应注意处理后的废水中不应残留有过多的氨基磺酸或亚硝酸钠成分。nEDTA废水处理生化接触氧化法是利用栖息在填料上生物膜中的微生物群体，对废水中有机物进行合成，分解、代谢活动，将有机物体分成CO2、H2O等无害物，随水排出。步骤：（1）培养微生物群体利用生活废水的活性污泥作为活种，在生物反应池内培养和“驯化”细菌，使之逐渐适应EDTA的一种特定环境，细菌的培养和驯化取绝于废水中磷、氮、氧含量以及适当PH范围（7.5-8.0）。使池中填料上生成合适的微生物群体，生物膜絮绒良好，呈黑褐色。（2）混凝沉淀将EDTA废水集中在废水池内，调节PH后加入凝聚剂进行爆气、静置，沉淀铁、铜等重金属离子；降低CODcr、BOD5浓度和色度；采用二次沉淀操作，使废水基本澄清，CODcr降低70～80％左右，也是防止微生物中毒的步骤。（3）生化处理将澄清后废水送入生化反应池，进水流量根据出水水质CODcr＜100mg/L，BOD5＜30mg/L进行调节，使出水水质稳定。（4）处理效果生化接触氧化法处理后，废水中CODcr＜100mg/L（一般在60～70左右），BOD5＜30mg/L（一般在15mg/L左右，水质浊度3mg/L）。n钝化液废水处理－－联氨处理氧化分解法：（1）双氧水(过氧化氢)氧化分解联氨先将废液加入氢氧化钠调节pH到7～9，反应产物是无害的氮气和氯化钠，反应在计算量下容易进行,下可完成。反应产物是无害的氮气。N2H4+2H2O2＝N2+4H2O（2）次氯酸盐氧化分解联氨先将废液加入氢氧化钠调节pH到7～9，反应在计算用量下容易进行完成。反应产物是无害的氮气和氯化钠。N2H4+2NaCl0＝N2+2NaCl+2H2On钝化液废水处理亚硝酸钠处理亚硝酸钠属于致癌物质，因此按《地面水环境质量标准》对排水中亚硝酸根的高标准要求是≤0.1mg/L，低标准要求也应≤1mg/L。不宜将含亚硝酸钠的废水直接排放到水体中,应处理合格后排放，有以下几种处理方法可供选用：（1）次氯酸钠/钙法用次氯酸钠/钙将亚硝酸钠氧化转变成无害的硝酸钠，反应方程式为:Ca(ClO)2+2NaNO2＝CaCl2+2NaNO3NaClO+2NaNO2＝NaCl+NaNO3加入次氯酸钠或漂白粉（主要成分为Ca(ClO)2）时注意要缓慢并搅拌,以免发生副反应。本方法最经济有效。因此,对排水中亚硝酸根的高标准要求是≤0.1mg/L,低标准的要求也应≤1mg/L。n钝化液废水处理亚硝酸钠处理（2）尿素分解法利用尿素与亚硝酸反应生成无害二氧化碳和氮气,其反应方程式为:CO(NH2)2+2NaNO2+2HCl＝CO2↑+2N2↑+2NaCl+3H2O2NaNO2+2HCl→2HNO2+2NaCl2HNO2＝H2O+N2O3＝H2O+NO↑+NO2↑加入量为每1kg亚硝酸钠投加尿素0.45kg。步骤：A.向NaNO2废液通入压缩空气搅拌；B.加入酸性尿素液，在微酸性条件下，NaNO2被氧化分解为无毒的二氧化碳和氮气。n钝化液废水处理亚硝酸钠处理（2）尿素分解法处理效果影响因素：加药量、温度、搅拌速度。处理温度以50℃为宜尿素加药量应为理论量的3.8倍。酸的加入量应为1.25~1.5倍。加酸太少，会影响处理速度和分解率；加酸过多会加速形成有害气体的副反应：因此除了严格控制加酸量外最好能增设一个尿素溶液淋洗装置来进行二次处理以及吸收NOx：CO(NH2)2+NO+NO2＝2H2O+2N2↑+CO2↑15%酸性尿素液对NOx的总吸收率可高达95%～97%可使排气口看不出有红棕色气体，在处理现场闻不到强烈的刺激性气味。n钝化液废水处理亚硝酸钠处理（3）氯化铵分解法即在废液中缓缓地加入盐酸和氯化铵在弱酸性条件下，使其产生氮气，反应过程为:NaNO2+NH4Cl＝NaCl+N2↑+2H2O氯化铵加入量应为亚硝酸钠含量的3－4倍。但加入氯化钠与上述尿素一样必须充分搅拌,如局部酸液浓度过大将会产生二氧化氮危害人体健康。n钝化液废水处理亚硝酸钠处理（4）WT-1法原电力部电建所研制，属于亚硝酸钠还原剂。特点：a.常温下5~10min与亚硝酸钠反应完毕，操作方便。b.生成物为氮气和水分，反应后排出气体中NOx约650mg/m3，处理后溶液中NO2－≈0，不生成NO3－，基本没有二次污染。c.WT-1与NaNO2的药耗比例为1.64。处理亚硝酸钠时应注意控制与酸性废液混合，在pH值低于5时[1]会产生毒性很强的二氧化氮气体，褐色的二氧化氮气体被人吸入会引起口腔及鼻粘膜等呼吸系统的强烈刺激。NaNO2+H＋＝Na＋+HNO22HNO2＝NO+NO2↑+H2On钝化液废水处理磷酸盐废水处理消石灰或石灰乳处理含磷酸盐的钝化废水处理，如同前面磷酸废水处理方法，其废液加入过量消石灰或石灰乳中和处理，其反应生成磷酸钙沉淀，降低废水中磷酸根的含量。废水排放标准要求磷含量应小于1mg/L,即相当于磷酸根不大于3mg/L。2Na3PO4+3Ca(OH)2→Ca3(PO4)2↓+6NaOHn钝化液废水处理废氨水处理锅炉钝化大多用氨水调整钝化液的pH值，溶液中氨浓度约在2000mg/L左右，超出国家允许排放标准近百倍，可用下述方法处理。（1）Ca(ClO)2处理Ca(ClO)2处理氨是利用次氯酸钙的氧化性，将氨氧化转变生成无害的氮气，即降低了氨含量，也消除了氨的异味。2NH3+Ca(ClO)2＝N2+CaCl2+3H2O（2）溶液加热时鼓空气可有效地除氨。n钝化液废水处理废液中金属离子处理实际化学清洗废水中含重金属离子较多，如铁、铜、铬等，也应对重金属离子进行妥善处理。重金属离子的处理方法有：氢氧化物沉淀法硫化物沉淀法氧化还原法离子交换法等其中以氢氧化物沉淀法使用较普遍，成本低。n钝化液废水处理废液中金属离子处理含铜、铁离子酸洗废液（1）加碱调pH值为去除酸洗废液中的铜、铁等污染离子，向酸洗废液中加入液体氢氧化钠、纯碱、石灰等；（2）搅拌混合静置沉淀利用压缩空气搅动混合，同时可使亚铁离子氧化。调节溶液pH值在合适范围，铁、铜等重金属离子可与氢氧根离子反应生成难溶于水的金属氢氧化物沉淀，如：Fe3++3OH－＝Fe(OH)3↓Cu2++2OH－＝Cu(OH)2↓此时铜离子将以氢氧化铜的形式沉淀，剩余铜离子的理论含量＜0.1mg/L，可满足排放标准；废液调节溶液pH值后经过静置沉淀，可将大部分重金属离子去除，（3）中和排放再用酸中和至8～9排放废水，为了防止氢氧化铜部分溶解，排放液pH不宜低于8。如果辅以过滤手段，则去除效果更好。n钝化液废水处理废液中金属离子处理含Cr6+酸洗废水（1）还原常用加亚硫酸氢钠等还原剂的方法使Cr6+转变成Cr3+，反应式为：2H2Cr2O7+6NaHSO3+3H2SO4＝2Cr2(SO4)3+3Na2SO4+8H2OH2Cr2O7+3Na2SO3+3H2SO4＝Cr2(SO4)3+3Na2SO4+4H2O还原反应在pH≤3条件下较快。（2）沉淀生成硫酸铬在水中易溶，再加入氢氧化钠等碱性物质可生成难溶的Cr(OH)3沉淀，将其从水中去除。加碱时控制pH=8～9，当pH>9.2时氢氧化铬会再溶解。Cr3++3OH－＝Cr(OH)3↓（3）收集沉淀物沉淀物经过浓缩脱水，挤压成块，将其在安全地方掩埋。n金属氢氧化物沉淀与pH值关系各种重金属离子开始产生氢氧化物沉淀，沉淀完全，沉淀再溶解时的pH值以及沉淀完全时在水中溶解度见表9-3-1，常用难溶化合物溶度积见表9-3-2。n金属氢氧化物溶度积与沉淀最佳pH值n常用难溶化合物溶度积见表n化学清洗废水处理系统示意nEDTA回收及COD处理系统示意n污水综合排放标准锅炉化学清洗废水排放应严格执行国家有关标准要求，严禁化学清洗废水直接排放和采用稀释方法排放。电力行业污水排放一般执行GB8978-1995污水综合排放标准中的二级标准，我们将标准中与化学清洗相关指标列于表@：n第二类污染物最高允许排放浓度n废水处理流程示意图废水池预中和氧化还原混凝沉淀中和排放池除悬浮物除氟离子除磷酸盐除油污、除有机物除铁、铜离子和重金属离子除氢氧化物除氮氧化物除亚硝酸钠除其它杂质脱水/压块/掩埋碱洗、酸洗、钝化等废水n作业区噪声的控制和防治噪声的危害噪声是各种频率和不同强度声音无序的组合，它使人感到不快、厌恶和难以忍受。噪声和水、气、渣的污染一样对人体有害并致病。一般要求＜80dB（A）化学清洗中的噪声源是混合式蒸汽加热器的气流振动噪声，其强度可达90～100dB（A）。大容量多级循环泵的噪声也超过90dB（A）。化学清洗操作人员的防护（1）接触时间严格按照《工业企业噪声卫生标准》中的规定时间限制化学清洗接触噪声时间，是保障清洗人员身体健康的主要措施。（2）远离噪声源化学清洗作业区应距噪声区尽量远，在噪声区值班的人员应定时轮换。在强噪声区作业时，应戴专用耳塞或耳罩防噪声，防止内耳受损伤。（3）采用表面式加热器，可以消除气流噪声。如使用混合式加热器应考虑配制消音罩。清洗现场的操作人员和化验人员应在隔音间工作。n保护环境，就是保护家园！