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- 2021-07-02 发布
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考点36 原子结构与性质
1.下列元素中,基态原子的价电子排布式、电子排布式或价电子排布图不正确的是( )
A.Al 3s23p1 B.As [Ar]4s24p3
C.Ar 3s23p6 D.Ni
答案 B
解析 B项应为[Ar]3d104s24p3。
2.下列关于电离能和电负性的说法不正确的是( )
A.第一电离能的大小:Mg>Al
B.锗的第一电离能大于碳而电负性小于碳
C.第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的元素是碳
D.F、K、Fe、Ni四种元素中电负性最大的是F
答案 B
解析 同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,但第ⅡA族元素的第一电离能比同周期第ⅢA族元素的第一电离能大,A正确;锗是金属元素而碳是非金属元素,第一电离能小于碳,B不正确;Ni的价电子排布式为3d84s2,未成对电子数为2,第二周期未成对电子数为2的元素有碳和氧,同周期元素从左到右电负性逐渐增大,则电负性:C③>②>①
B.原子半径:④>③>②>①
C.电负性:④>③>②>①
D.最高正化合价:④>③=②>①
答案 A
解析 由题中基态原子的电子排布式可知,①是S,②是P,③是N,④是F。P原子的3p轨道处于半充满状态,比S原子稳定,笫一电离能比S大。原子半径:②>①>③>④;电负性:④>③>①>②;最高正化合价:①>③=②,F无正价。
8.甲、乙两元素原子的L层电子数都是其他层电子总数的2倍。下列推断正确的是( )
A.甲与乙位于同一周期
B.甲与乙位于同一主族
C.甲与乙都位于元素周期表的p区
D.甲与乙的原子序数之和为偶数
答案 D
解析 甲和乙的电子层排布可能为1s22s22p2和1s22s22p63s2,即为碳和镁元素,它们位于不同的周期、不同的主族、不同的区域。
[题组一 基础大题]
9.按要求写出下列微粒的核外电子排布式:
(1)基态镓(Ga)原子的电子排布式为________。
(2)基态氮原子的价电子排布式是________。
(3)氧元素基态原子核外未成对电子数为________个。
(4)将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu2C2红棕色沉淀。Cu+基态核外电子排布式为________。
(5)元素金(Au)处于周期表中的第六周期,与Cu同族,Au原子最外层电子排布式为________。
(6)原子序数小于36的元素Q和T,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,且原子序数T比Q多2。T的基态原子外围电子(价电子)排布为________,Q2+的未成对电子数是________。
答案 (1)1s22s22p63s23p63d104s24p1
(或[Ar]3d104s24p1)
(2)2s22p3
(3)2
(4)1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)
(5)6s1
(6)3d84s2 4
解析 (1)Ga是31号元素,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1或[Ar]3d104s24p1。
(2)基态氮原子的价电子排布式是2s22p3,注意不要写成基态氮原子的电子排布式。
(3)氧元素基态原子的电子排布式是1s22s22p4,据洪特规则可知,2p轨道上有2个未成对电子。
(4)先写铜原子的核外电子排布式,再失电子。
(5)铜在周期表中位于第四周期ⅠB族,金也属于ⅠB族,最外层电子排布式为6s1。
(6)位于同一周期、同一族的只能为Ⅷ族,原子序数小于36且T比Q多2,则T为28Ni、Q为26Fe,Fe2+的价电子排布式为3d6,d能级共有5个轨道,电子排布是1双、4单,即有4个未成对电子。
10.过渡元素Ti、Mn、Fe等可与C、H、O形成多种化合物。
(1)根据元素原子的外围电子排布的特征,可将元素周期表分成五个区域,其中Ti属于________区。
(2)Mn和Fe的部分电离能数据如下表:
元素
Mn
Fe
电离能(kJ·mol-1)
I1
717
759
I2
1509
1561
I3
3248
2957
Mn元素价电子排布式为________,气态Mn2+再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子难,其原因是
________________________________________________________________。
(3)电镀厂排放的废水中常含有剧毒的CN-,可在TiO2的催化下,先用NaClO将CN-氧化成CNO-,再在酸性条件下将CNO-继续氧化成N2和CO2。请回答:
①H、C、N、O四种元素的电负性由小到大的顺序为____________________。
②与CNO-互为等电子体的微粒的化学式为________(写出一种即可)。
答案 (1)d (2)3d54s2 Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转变为不稳定的3d4状态(或Fe2+转化为Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6状态转变为较稳定的3d5半充满状态) (3)①H”或“<”填空:
原子半径
电负性
熔点
沸点
Al____Si
N____O
金刚石____晶体硅
CH4____SiH4
答案 Ⅰ.电子云 2
Ⅱ.(1)[Ar]3d104s24p3 (2)大于 小于
Ⅲ.(1)三 ⅣA (2)> < > <
解析 Ⅰ.电子在原子核外出现的概率密度分布通常用电子云来形象化描述。
的电子排布图为,所以其基态原子中核外存在2对自旋相反的电子。
Ⅱ.(1)As为33号元素,位于元素周期表第四周期第ⅤA族,故其基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3。
(2)Ga和As同属第四周期元素,且Ga原子序数小于As,则原子半径Ga大于As,第一电离能Ga小于As。
Ⅲ.(2)同一周期元素的原子半径随着原子序数的增大而减小,所以原子半径:Al>Si;对于非金属而言,非金属性越强电负性越大,所以电负性:O>N;金刚石与晶体硅均属于原子晶体,由于C原子半径小于Si,C—C键的键长小于Si—Si键的键长,键长越短,键能越大,熔点越高,故熔点:金刚石>晶体硅;CH4与SiH4属于结构相似的分子,范德华力随着相对分子质量的增大而增大,范德华力越大,沸点越高,所以沸点:CH4N>C>H ②sp2、sp3 ③C===O>C===N>C—N
④
解析 (1)铁原子位于第四周期第Ⅷ族,能层序数等于周期序数,距离原子核越远的电子具有的能量越高,即Fe原子的电子占据的能量最高的能层是N层,铁原子价电子排布式为3d64s2,最外层有2个电子,第四周期过渡元素中和铁原子最外层电子数不同的是Cr、Cu元素,二者的最外层只有1个电子。
(2)Fe2+是由铁原子失去4s轨道的2个电子得到,故其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6,A正确;铁元素位于第四周期第Ⅷ族,B错误;每种元素都有特征的谱线,铁丝可用于焰色反应中蘸取待测物,是因为铁的原子光谱并不在可见光区域,C错误;CO整体显0价,化合物中元素化合价代数和为0,因此Fe的化合价为0,D正确。
(3)①该化合物含有的主族元素是H、C、O、N,元素的非金属性越强,电负性越大;同周期主族元素从左向右,元素的电负性逐渐增强,故电负性:O>N>C>H。②形成三个单键的N原子是形成了3个σ键,且含有1对孤电子对,则该N原子的杂化类型为sp3;形成4个键的N原子是形成3个σ键和1个π键,无孤电子对,则该N原子的杂化类型为sp2。③C===O和C===N对比,N的原子半径大于O,所以C===N键的键长大于C===O 键,而键长越长,键能越小,则键能:C===NC—N,故键能由大到小的顺序为C===O>C===N>C—N。④N原子的最外层有5个电子,能形成3个共价键和1对孤电子对;C===N键中的N与Fe2+之间形成配位键,N提供孤电子对,Fe提供空轨道,C—N键中的N原子带1个单位负电荷,与Fe2+之间形成离子键。
15.(2018·湖北荆州质检)
已知A、B、C、D、E、F、G为前四周期中的七种元素且原子序数依次增大,其中A的基态原子中没有成对电子;B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道,且每种轨道中的电子总数相同;C原子核外成对电子数比未成对电子数多1个,其氢化物常用作制冷剂;D原子未成对电子数与周期数相同;在E元素所在周期中该原子的第一电离能最小;F原子价电子排布式为nsn-1npn+1;G原子有6个未成对电子。请回答下列问题:
(1)G元素基态原子的价电子排布式为____________。
(2)B、C、D三种元素的最简单氢化物的键角由小到大的顺序为____________(填元素符号),常温下硬度最大的B单质、E2F、A2D及A2F的沸点由高到低的顺序为________________(填化学式)。
(3)D元素与氟元素相比,电负性:D元素________氟元素(填“>”“=”或“<”),下列表述中能证明这一事实的是________(填选项序号)。
a.常温下氟气的颜色比D单质的颜色深
b.氟气与D的氢化物剧烈反应,产生D的单质
c.氟与D形成的化合物中D元素呈正价态
d.比较两元素的单质与氢气化合时得电子的数目
(4)B2A4是重要的基本石油化工原料。B2A4分子中B原子轨道的杂化类型为________;1 mol B2A4分子中含σ键________mol。
答案 (1)3d54s1
(2)ONa2S>H2O>H2S
(3)< bc
(4)sp2杂化 5
解析 A的基态原子中没有成对电子,则A为氢元素;B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道,每种轨道中的电子总数相同,则B的核外电子排布式为1s22s22p2,则B为碳元素;C的氢化物可作制冷剂,则C为氮元素;根据同一周期元素的第一电离能从左往右逐渐增大,故E属于第ⅠA族,结合F中n=3知F为S元素,则E为Na元素;D原子未成对电子数与周期数相同,知D为氧元素;由G原子有6个未成对电子知该元素为铬元素。
(1)24号Cr元素的价电子排布式为3d54s1。
(2)CH4、NH3、H2O的键角分别为109.5°、107.3°、104.5°,则键角由小到大的顺序为O离子晶体>分子晶体,故它们沸点由高到低的顺序为C>Na2S>H2O>H2S。
(3)D元素为氧元素,其电负性比氟小,b项氟气从水中置换出氧气,说明氟的非金属性强于氧,故其电负性大于氧,c项根据OF2中氧显正价、氟显负价,可判断电负性氟大于氧。
(4)C2H4是乙烯,分子中C原子采用sp2杂化;根据其结构简式CH2===CH2知1 mol C2H4分子中含σ键5 mol。
16.(2018·辽宁五校联考)明代宋应星所著《天工开物》中记载了我国古代用炉甘石(主要成分为ZnCO3)和煤冶炼锌的工艺,锌的主要用途是制造锌合金和作为其他金属的保护层。回答下列问题:
(1)基态Zn原子的核外电子排布式为____________。
(2)硫酸锌溶于氨水形成[Zn(NH3)4]SO4溶液。
①SO中中心原子的杂化轨道类型为________,与它互为等电子体的阴离子的化学式为____________(写出一种)。
②在[Zn(NH3)4]2+中Zn2+与NH3之间形成的化学键为________,提供孤电子对的成键原子是________。
(3)黄铜是由铜和锌所组成的合金,元素铜与锌的第一电离能分别为ICu=746 kJ·mol-1,IZn=906 kJ·mol-1,ICuC>Zn 平面三角形
解析 (1)Zn为30号元素,基态Zn原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2。
(2)①SO中中心原子S采取sp3杂化,PO、ClO与SO均互为等电子体。②[Zn(NH3)4]2+中Zn2+与NH3之间形成配位键,其中N原子提供孤电子对。
(4)电负性:O>C>Zn,CO的空间构型为平面三角形。
17.(2018·福州质检)后母戊鼎是国家一级文物,世界上出土最大、最重的青铜(含铜84.77%、锡11.64%、铅2.79%)礼器,享有“镇国之宝”的美誉。
(1)铜原子基态电子排布式为________________。
(2)[Cu(NH3)4]SO4是一种重要染料及合成农药的中间体。
①[Cu(NH3)4]SO4中,N、O、S三种元素的第一电离能从大到小的顺序为____________, NH3中心原子的杂化方式为________________。
②[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代,能得到两种不同结构的产物,则[Cu(NH3)4]2+的空间构型为____________。
答案 (1)1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1
(2)①N>O>S sp3 ②平面正方形(或平面四边形)
解析 (2)①同一主族从上到下,I1依次减小;同一周期从左到右呈增大趋势,但有特例:I1(ⅤA族)>I1(ⅥA 族),故I1从大到小的顺序为N>O>S。NH3中N原子的价电子对数n=(5+1×3)=4,故中心原子的杂化方式为sp3。
②[Cu(NH3)4]2+中形成4个配位键,具有对称的空间构型,可能为平面正方形(或平面四边形),也可能为正四面体,若为正四面体,则[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代,只有一种结构,因此其空间构型只能为平面正方形(或平面四边形)。
18.(2018·河北石家庄第一次检测)甲醇(CH3OH)是一种用途广泛的基础有机原料和优质燃料。
(1)甲醇可以在铜作催化剂的条件下直接氧化成甲醛(HCHO)
①基态Cu原子的价层电子的轨道表达式为____________________,其核外电子共占据________个能级。
②甲醇和甲醛中碳原子的杂化方式分别为________,其组成元素的电负性由小到大的顺序为________。
(2)在一定条件下,甲醇(沸点64.7 ℃)可转化为乙酸甲酯(CH3COOCH3,沸点57.1 ℃)。
①乙酸甲酯分子σ键和π的个数之比为________。
②甲醇与乙酸甲酯的混合物因沸点接近而不易分离,工业上用蒸馏的方法分离二者时常先加适量水,理由为
_____________________________________________________________。
答案 (1)① 7
②sp3、sp2 H、C、O
(2)①10∶1
②乙酸甲酯不易与水形成氢键,而甲醇易与水形成氢键使甲醇沸点升高,使得乙酸甲酯容易从混合物中蒸出
解析 (1)①Cu元素为29号元素,原子核外有29个电子,所以核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,价层电子的轨道表达式为,其核外电子共占据7个能级。
②甲醇中碳原子的杂化方式为sp3,而甲醛中碳原子的杂化方式为sp2,元素非金属性越强电负性越大,则其组成元素C、H、O的电负性由小到大的顺序为H、C、O。
(2)①乙酸甲酯分子中除了碳氧双键中含一个σ键和一个π键外,另有9个σ键,故σ键和π键的个数之比为10∶1。
②甲醇与乙酸甲酯的混合物因沸点接近而不易分离,乙酸甲酯不易与水形成氢键,而甲醇易与水形成氢键使甲醇沸点升高,使得乙酸甲酯容易从混合物中蒸出,故工业上用蒸馏的方法分离二者时常先加适量水。