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  • 2021-07-02 发布

2019届高考化学二轮复习化学反应速率和化学平衡作业(1)

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技能强化专练(八) 化学反应速率和化学平衡 ‎[授课提示:对应学生用书第111页]‎ ‎1.在一定条件下,已达平衡的可逆反应:‎2A(g)+B(g)‎2C(g),下列说法中正确的是(  )‎ A.平衡时,此反应的平衡常数K与各物质的浓度有如下关系:K= B.改变条件后,该反应的平衡常数K一定不变 C.如果改变压强并加入催化剂,平衡常数会随之变化 D.若平衡时增加A和B的浓度,则平衡常数会减小 解析:K只随温度的改变而改变,除改变温度外,改变其他条件都不会引起平衡常数的改变。‎ 答案:A ‎2.在‎100℃‎时,将N2O4、NO2分别充入两个各为‎1 L的密闭容器中,反应过程中浓度变化如下:‎ 下列说法正确的是(  )‎ A.平衡时,Ⅰ、Ⅱ中反应物的转化率α(N2O4)<α(NO2)‎ B.平衡时,Ⅰ、Ⅱ中上述正反应的平衡常数K(Ⅰ)=2K(Ⅱ)‎ C.平衡后,升高相同温度,以N2O4表示的反应速率v(Ⅰ)α(NO2);B项,Ⅰ中N2O42NO2,K(Ⅰ)=,Ⅱ中2NO ‎2N2O4,K(Ⅱ)=,K(Ⅰ)=;C项,Ⅰ中v(N2O4)=mol·L-1·min-1,Ⅱ中v(N2O4)=mol·L-1·min-1,所以升高相同温度,仍是Ⅰ中大。‎ 答案:D ‎3.一定条件下,CH4与H2O(g)发生反应:CH4(g)+H2O(g),CO(g)+3H2(g)。设起始=Z,在恒压下,平衡时CH4的体积分数φ(CH4)与Z和T(温度)的关系如下图所示。下列说法正确的是(  )‎ φ A.该反应的焓变ΔH>0‎ B.图中Z的大小为a>3>b C.图中X点对应的平衡混合物中=3‎ D.温度不变时,图中X点对应的平衡在加压后φ(CH4)减小 解析:A.根据图示知温度越高,CH4的体积分数越小,说明平衡向右移动,所以该反应的焓变ΔH>0,A项正确。B.相同条件下Z越大,平衡时CH4的体积分数越小,所以图中Z的大小为a<33,C项错误。D.温度不变时,加压,平衡逆向移动,甲烷的体积分数增大,D项错误。‎ 答案:A ‎4.已知反应X(g)+Y(g)nZ(g) ΔH>0,将X和Y以一定比例混合通入密闭容器中进行反应,各物质的浓度随时间的改变如图所示。下列说法不正确的是(  )‎ A.反应方程式中n=1‎ B.10 min时,曲线发生变化的原因是升高温度 C.10 min时,曲线发生变化的原因是增大压强 D.0~5 min内,用X表示的反应速率为v(X)=0.08 mol·L-1·min-1‎ 解析:由图像可以看出,0~5 min,X的浓度减小了0.4 mol·L-1,而Z的浓度增大了0.4 mol·L-1,说明X与Z的化学计量数之比为1:1,故n=1,A项正确;10 min时,X、Y、Z的浓度同时增大一倍,且随后平衡正向移动,说明改变的条件为增大压强,B项错误,C项正确;0~5 min内,v(X)==0.08 mol·L-1·min-1,D项正确。‎ 答案:B ‎5.以二氧化碳和氢气为原料制取乙醇的反应为 ‎2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g) ΔH<0。某压强下的密闭容器中,按CO2和H2的物质的量比为1:3投料,不同温度下平衡体系中各物质的物质的量百分数(y%)随温度变化如图所示。下列说法正确的是(  )‎ A.a点的平衡常数小于b点 B.b点,v正(CO2)=v逆(H2O)‎ C.a点,H2和H2O物质的量相等 D.其他条件恒定,充入更多H2,v(CO2)不变 解析:升温,平衡左移,CO2、H2‎ 的体积分数增大,而CH3CH2OH、H2O的体积分数减小。A项,Ka应大于Kb;B项,b点CO2、H2O的物质的量相等,平衡时v正(CO2)=v逆(H2O);C项,正确;D项,充入H2,v(CO2)增大。‎ 答案:C ‎6.以氧化铝为原料,通过碳热还原法可合成氮化铝(AlN);通过电解法可制取铝。电解铝时阳极产生的CO2可通过二氧化碳甲烷化再利用。‎ 请回答:‎ ‎(1)已知:2Al2O3(s)===4Al(g)+3O2(g)‎ ΔH1=+3 351 kJ·mol-1‎ ‎2C‎(s)+O2(g)===2CO(g)‎ ΔH2=-221 kJ·mol-1‎ ‎2Al(g)+N2(g)===2AlN(s)‎ ΔH3=-318 kJ·mol-1‎ 碳热还原Al2O3合成AlN的总热化学方程式是__________________________________,该反应自发进行的条件________________________________________________________________________。‎ ‎(2)在常压、Ru/TiO2催化下,CO2和H2混和气体(体积比14,总物质的量a mol)进行反应,测得CO2转化率、CH4和CO选择性随温度变化情况分别如图1和图2所示(选择性:转化的CO2中生成CH4或CO的百分比)。‎ 反应Ⅰ CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH4‎ 反应Ⅱ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH5‎ ‎①下列说法不正确的是________。‎ A.ΔH4小于零 B.温度可影响产物的选择性 C.CO2平衡转化率随温度升高先增大后减少 D.其他条件不变,将CO2和H2的初始体积比改变为1:3,可提高CO2平衡转化率 ‎②‎350℃‎时,反应Ⅰ在t1时刻达到平衡,平衡时容器体积为V L,该温度下反应Ⅰ的平衡常数为________(用a、V表示)。‎ ‎③‎350℃‎下CH4物质的量随时间的变化如图3所示。画出‎400℃‎下0~t1时刻CH4物质的量随时间的变化曲线。‎ ‎(3)据文献报道,CO2可以在碱性水溶液中电解生成甲烷,生成甲烷的电极反应式是____________________。‎ 解析:(1)反应物有C、Al2O3,生成物有AlN,说明反应物还有N2,由题给反应可知生成物还有CO,写出目标反应:Al2O3(s)+‎3C(s)+N2(g)===2AlN(s)+3CO(g),该反应可由题给反应①×+②×+③获得,计算反应热。该反应的ΔH ‎>0,ΔS>0,高温条件下自发。(2)①由图1可知随温度升高,CO2的转化率降低,平衡向逆反应方向移动,逆反应是吸热反应,正反应是放热反应,A项正确;由图2可知温度可影响产物的选择性,B项正确;图1中最高点以前,没有建立平衡,从最高点后,才是平衡的移动,随温度升高,CO2转化率降低,C项错误;减少了H2的量,CO2的转化率降低,D项错误。‎ ‎②    CO2(g)+ 4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)‎ n(始)/mol ‎0.2a  ‎0.8a  0 0‎ n(变)/mol ‎0.16a ‎0.64a ‎0.16a ‎‎0.32a n(平)/mol ‎0.04a ‎0.16a ‎0.16a ‎‎0.32a K==。‎ ‎③温度升高,速率快,先到达平衡,拐点在前;温度升高,CO2转化率降低,n(CH4)的量减小。(3)CO2→CH4,碳从+4价降到-4价,CO2+8e-→CH4,溶液呈碱性,用OH-平衡电荷:CO2+8e-+H2O→CH4+8OH-,根据原子守恒配平。‎ 答案:(1)Al2O3(s)+‎3C(s)+N2(g)===2AlN(s)+3CO(g) ΔH=+1 026 kJ·mol-1 高温 ‎(2)①CD ②625 V2/a2‎ ‎③‎ ‎(3)CO2+6H2O+8e-===CH4+8OH-‎ ‎7.[2016·全国卷Ⅱ]丙烯腈(CH2===CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2===CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:‎ ‎(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:‎ ‎①C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH =-515 kJ·mol-1‎ ‎②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g) ΔH=-353 kJ·mol-1‎ 两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________;‎ 有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________;‎ 提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________________________________________________________________________。‎ ‎(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为‎460 ℃‎。低于‎460 ℃‎时,丙烯腈的产率________(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________;‎ 高于‎460 ℃‎时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)。‎ A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大 C.副反应增多 D.反应活化能增大 图(a)‎ ‎ ‎ 图(b)‎ ‎ ‎ ‎(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为________,理由是________________________________________________________________________。‎ 进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为________。‎ 解析:(1)由热化学方程式可知,反应①气体分子数增加,是一个熵增的放热反应,反应②气体分子数不变,是一个熵变化不大的放热量较大的反应,在热力学上都属于自发进行的反应。由于反应①是一个气体分子数增加的放热反应,降温、减压均有利于提高丙烯腈的平衡产率。有机反应中要提高某反应的选择性,关键是选择合适的催化剂。‎ ‎(2)由于反应①是放热反应,温度降低,平衡右移,丙烯腈的平衡产率应增大,因此图(a)中‎460 ℃‎以下的产率不是对应温度下的平衡产率。反应①的平衡常数随温度的升高而变小,反应的活化能不受温度的影响,故当温度高于‎460 ℃‎时,丙烯腈的产率降低的可能原因是催化剂活性降低和副反应增多。‎ ‎(3)由图(b)可知,当n(氨)/n(丙烯)=1时,丙烯腈的产率最高,而丙烯醛的产率已趋近于0,如果n(氨)/n(丙烯)再增大,丙烯腈的产率反而降低,故最佳n(氨)/n(丙烯)约为1。空气中O2的体积分数约为,结合反应①方程式及最佳n(氨)/n(丙烯)约为1可知,进料气氨、空气、丙烯的理论体积比应为1:(×5):1=1:7.5:1。‎ 答案:(1)两个反应均为放热量大的反应 降低温度减小压强 催化剂 ‎(2)不是 该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低 AC ‎(3)1.0 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低 1:7.5:1‎

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