【化学】天津市滨海新区塘沽第十三中学2020届高三下学期第一次统测（解析版） 15页

天津市滨海新区塘沽第十三中学2020届高三下学期第一次统测 相对原子质量：H-1 Na-23 S-32 O-16 K-39 Cr-52‎ 第Ⅰ卷 本卷共10题，每题3分，共30分。在每题列出的四个选项中，只有一项符合题目要求。‎ ‎1.化学与社会、生产、生活密切相关。下列说法正确的是（ ）‎ A. 石英只能用于生产光导纤维 B. 复旦大学研究的能导电、存储的二维材料二硫化钼是一种新型有机功能材料 C. 中国歼—20上用到的氮化镓材料是当作金属合金材料使用的 D. 医用双氧水和酒精均可用于伤口清洗，两者消毒原理不相同 ‎【答案】D ‎【详解】A．石英是光导纤维的材料，但还可生产玻璃等，故A错误；‎ B．二硫化钼属于无机物，不属于新型有机功能材料，故B错误；‎ C．氮化镓是化合物，不是合金，故C错误；‎ D．双氧水具有强氧化性，酒精没有强氧化性，均能使蛋白质变性，用于消毒杀菌，但原理不相同，故D正确；‎ 故答案为D。‎ ‎2.下列化学用语对事实的表述正确的是（ ）‎ A. 硬脂酸与乙醇的酯化反应：C17H35COOH+C2H518OHC17H35COOC2H5+H218O B. 向Na2SiO3溶液中通入过量的SO2：SiO32－＋SO2＋H2O＝H2SiO3↓＋SO32－‎ C. 由Na和C1形成离子键的过程：‎ D. 已知电离平衡常数：H2CO3＞HClO＞HCO3－，向NaClO溶液中通入少量CO2：2ClO－＋CO2＋H2O＝2HClO＋CO32－‎ ‎【答案】C ‎【详解】A．硬脂酸为C17H35COOH，含有羧基，与C2H518OH发生酯化反应，乙醇脱去H原子，硬脂酸脱去羟基，反应的化学方程式为C17H35COOH+C2H518OHC17H35CO18OC2H5+H2O，故A错误；‎ B．向Na2SiO3溶液中通入过量SO2的离子反应为SiO32-+2SO2+2H2O═H2SiO3↓+2HSO3-，故B错误；‎ C．氯化钠为离子化合物，含有离子键，反应中Na失去电子，Cl得到电子，则Na和Cl形成离子键的过程：→，故C正确；‎ D．弱酸的电离平衡常数越大，酸的酸性越强，强酸能和弱酸盐反应生成弱酸，所以向NaClO溶液中通入少量CO2：ClO-+CO2+H2O═HClO+HCO3-，故D错误；‎ 故答案为C。‎ ‎3.下列说法中不正确的是（ ）‎ A. N2分子有一个δ键，两个π键 B. δ键比π键重叠程度大，形成的共价键强 C. 电子排布图违背了洪特规则 D. 气体单质中，一定有δ键，可能有π键 ‎【答案】D ‎【详解】A．N2分子的结构式为N≡N，含有一个δ键，两个π键，故A正确；‎ B．共价键重叠程度越大，越稳定，故B正确；‎ C．洪特规则是在等价轨道（相同电子层、电子亚层上的各个轨道）上排布的电子将尽可能分占不同的轨道，且自旋方向相同，所以违反洪特规则，故C正确；‎ D．稀有气体组成的单原子分子不含共价键，故D错误；‎ 故选D。‎ ‎4.根据侯氏制碱原理制备少量NaHCO3的实验，经过制取氨气、制取NaHCO3、分离NaHCO3、干燥NaHCO3四个步骤，下列图示装置和原理能达到实验目的的是（ ）‎ A. 制取氨气 B. 制取碳酸氢钠 C. 分离碳酸氢钠 D. 干燥碳酸氢钠 ‎【答案】C ‎【详解】A、氯化铵受热分解生成的氨气和氯化氢在试管口遇冷又生成氯化铵固体，不能用加热氯化铵固体的方法制备氨气，错误；‎ B、气流方向错，应该从右侧导管通入CO2气体，错误；‎ C、从溶液中分离出碳酸氢钠固体用过滤的方法，正确；‎ D、碳酸氢钠受热易分解，不能用该装置干燥碳酸氢钠，错误。‎ 答案选C。‎ ‎5.下列与化学有关说法中正确的是（ ）‎ A. 和互为同位素 B. lmol碳酸钾晶体中含阴离子数为等于NA个 C. 分子式为C4H8O2的羧酸共有3种 D. 磁性氧化铁溶于稀硝酸：3Fe2++4H++NO3-＝3Fe3++NO↑+3H2O ‎【答案】B ‎【解析】A、同位素研究对象是原子，I2不是原子，因此两者不属于同位素，故A错误；B、碳酸钾的化学式为K2CO3，因此1mol碳酸钾晶体中含有阴离子物质的量为1mol，故B正确；C、属于羧酸是CH3CH2CH2COOH和(CH3)2CHCOOH，有两种结构，故C错误；D、Fe3O4不溶于水，应是3Fe3O4＋28H＋＋NO3－=9Fe3＋＋NO↑＋14H2O，故D错误。‎ ‎6.利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（ ）‎ 选项 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ 实验结论 实验装置 A 稀硫酸 Na2S AgNO3与AgCl的溶液 Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)‎ B 浓硫酸 蔗糖 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化性 C 稀盐酸 Na2SO3‎ Ba(NO3)2 ‎ SO2‎ 溶液 与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀 D 浓硝酸 Na2CO3‎ Na2SiO3溶液 酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸 ‎【答案】B ‎【详解】A．稀硫酸与硫化钠反应生成硫化氢气体，由于③中含有硝酸银，通入H2S一定生成硫化银沉淀，不能确定硫化银一定是由氯化银转化的，也就不能比较溶度积大小，A错误；‎ B．浓硫酸将蔗糖脱水炭化，进而碳被氧化，生成CO2、SO2和H2O，SO2能使溴水褪色，B正确；‎ C．二氧化硫溶液呈酸性，酸性条件下，硝酸根离子具有强氧化性，可氧化二氧化硫生成硫酸根离子，可生成沉淀，但二氧化硫通入氯化钡溶液中则没有沉淀生成，C错误；‎ D．强酸能与弱酸盐反应生成弱酸，根据强酸制取弱酸判断酸性强弱，浓硝酸和碳酸钠反应生成二氧化碳，二氧化碳、水和硅酸钠反应生成难溶性硅酸，但硝酸具有挥发性，生成的CO2中含有硝酸，硝酸也与硅酸钠反应产生硅酸沉淀，不能实现实验目的，D错误；‎ 答案选B。‎ ‎【点睛】本题考查化学实验方案评价，为高频考点，侧重于学生的分析、实验能力的考查，涉及酸性强弱判断、浓硫酸、硝酸、SO2的性质、气体的制备等知识点，明确实验原理及物质性质是解本题关键。选项D是易错点，注意硝酸的挥发性。‎ ‎7.CO2是重要的温室气体，对地球温室效应的“贡献”最大，如何利用CO2是摆在科技工作者面前的重要课题。如图所示电解装置可将CO2 转化为乙烯，该装置的电解质溶液为强酸性水溶液，电极材料为惰性电极。‎ 下列有关说法正确的是（ ）‎ A. a为电池的正极 B. 电解过程中H＋移向阳极 C. 反应前后溶液的pH保持不变 D. 阴极反应式：2CO2+12H++12e－=C2H4＋4H2O ‎【答案】D ‎【解析】CO2 转化为乙烯，CO2发生还原反应，所以a是电池负极，故A错误；电解池中阳离子移向阴极，所以H＋移向阴极，故B错误；总反应为 ，反应消耗水，反应前后溶液的pH减小，故C错误；阴极得电子发生还原反应，阴极反应式 ，故D正确。‎ ‎8.下列说法正确的是（ ）‎ A. 反应A(g)2B(g) △H，若正反应的活化能为EakJ/mol，逆反应的活化能为EbkJ/mol，则△H=-(Ea- Eb)kJ/mol B. 常温下，pH相同的NaOH溶液和Ba(OH)2溶液中，水的电离程度相同 C. 某温度氯化钠在水中的溶解度是‎20 g，该温度饱和氯化钠溶液的质量分数为20%‎ D. 将浓度0.1 mol/L HF溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数Ka(HF)保持不变，始终保持增大 ‎【答案】B ‎【详解】A．逆反应的活化能=正反应的活化能+反应的焓变，所以△H=逆反应的活化能-正反应的活化能=（Ea-Eb）kJ•mol-1，故A错误；‎ B．常温下，同浓度的氢离子和氢氧根离子对水的电离抑制程度相等，而pH相同的NaOH溶液和Ba（OH）2溶液说明氢氧根离子浓度相等，所以水的电离程度相同，故B正确；‎ C．饱和溶液的质量分数和溶解度之间的关系S/(100+S)=20/(100+20),该温度下的饱和氯化钠溶液的溶质质量分数小于20%，故C错误；‎ D．将浓度为0.1 mol•L-1HF溶液加水不断稀释过程中，电离度增大，Ka（HF）保持不变，氟离子浓度和氢离子浓度比值基本不变，故D错误。‎ 答案选B。‎ ‎9.下列说法正确的是（ ）‎ A. 锅炉中沉积的CaSO4可用饱和Na2CO3溶液浸泡，再将不溶物用稀盐酸溶解除去 B. 可采取加热蒸发的方法使FeCl3从水溶液中结晶析出 C. NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成 D. 将SO2分别通入硝酸钡溶液和溶有氨气的氯化钡溶液中，产生沉淀的成分相同 ‎【答案】A ‎【分析】A．碳酸钙溶解度较小，且可溶于盐酸；B．氯化铁易水解生成氢氧化铁；C．偏铝酸钠与碳酸钠溶液不反应；D．二氧化硫与硝酸钡溶液发生氧化还原反应生成硫酸钡沉淀，与溶有氨气的氯化钡溶液反应生成亚硫酸钡沉淀。‎ ‎【详解】A、CaCO3的溶解度小于CaSO4，故CaSO4用饱和Na2CO3溶液浸泡可转化为溶解度更小的CaCO3，然后再用稀盐酸溶解除去，选项A正确；B．氯化铁易水解生成氢氧化铁，制备氯化铁，应在盐酸氛围中加热，抑制水解，选项B错误；C．偏铝酸钠与碳酸钠溶液不反应，选项C错误；D．二氧化硫与硝酸钡溶液发生氧化还原反应生成硫酸钡沉淀，与溶有氨气的氯化钡溶液反应生成亚硫酸钡沉淀，生成沉淀不同，选项D错误。‎ 答案选A。‎ ‎【点睛】本题综合考查元素化合物知识，为高考常见题型，侧重于化学与生活、生产的考查，有利于培养学生良好的科学素养，注意相关基础知识的积累，难度不大。易错点为选项B，加热时促进氯化铁的水解产生氢氧化铁。‎ ‎10.常温下，电解质溶液的性质与变化是多样的，下列说法正确的是（ ）‎ A. pH相同的①CH3COONa ②NaClO ③NaOH三种溶液c(Na+)大小：①＞②＞③‎ B. 往稀氨水中加水，的值变小 C. pH=4的H2S溶液与pH=10的NaOH溶液等体积混合，存在下列等式：c(Na+)+c(H+)＝c(OH—)+‎2c(S2—)‎ D. Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，ClO—水解程度增大，溶液碱性增强 ‎【答案】A ‎【详解】A、醋酸的酸性强于次氯酸，CH3COONa与NaClO水解显碱性，根据越弱越水解的规律，若溶液的pH相同，CH3COONa的浓度最大，所以三种溶液c(Na+)大小顺序为：①＞②＞③，故A正确；‎ B、NH3•H2O的电离常数K=c(NH4+)•c(OH‾)/c(NH3•H2O)=c(NH4+)•Kw/c(NH3•H2O)•c(H+)，所以的值为常数，不发生变化，故B错误；‎ C、因为H2S为弱酸，所以pH=4的H2S溶液与pH=10的NaOH溶液等体积混合，H2S过量，根据电荷守恒可得：c(Na+)+c(H+)＝c(OH—)+‎2c(S2—)+c(HS‾)，故C错误；‎ D、Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，生成CaCO3与HClO，溶液碱性减弱，故D错误。‎ 答案选A。‎ 第II卷 本卷共4题，共70分。‎ ‎11.Ⅰ.饮用水中含有砷会导致砷中毒，水体中溶解的砷主要以As(Ⅲ)亚砷酸盐和As(Ⅴ)砷酸盐形式存在。‎ ‎(1)砷与磷为同一主族元素，砷的原子序数为________________。‎ ‎(2)根据元素周期律，下列说法正确的是__________________。‎ a.酸性： H2SO4＞H3PO4＞H3AsO4 ‎ b.原子半径：S＞P＞As c.非金属性：S＞P＞As ‎(3)关于地下水中砷的来源有多种假设，其中一种认为是富含砷的黄铁矿(FeS2)被氧化为Fe(OH)3，同时生成SO42-，导致砷脱离矿体进入地下水。FeS2被O2氧化的离子方程式为__________________________________________________。‎ Ⅱ.(4)A、B、C、X是中学化学常见的物质，A、B、C均由短周期元素组成，转化关系如图：‎ 若A、B、C中均含同一种常见金属元素，该元素在C中以阴离子形式存在，将A、C的水溶液混合可得B的白色胶状沉淀。‎ ①A中含有的金属元素为________(写元素名称)，它在周期表中的位置为______________。‎ ②该金属元素的单质与某氧化物在高温下反应，常用于焊接铁轨及定向爆破，该反应的化学方程式为____________________________________________________________。‎ Ⅲ.铁及其化合物在生活中有广泛应用。‎ ‎(5)Fe3+基态核外电子排布式为______________。‎ ‎(6)氮化铁晶体的晶胞结构如图所示。该晶体中铁、氮的微粒个数之比为__________。‎ ‎(7)某铁的化合物结构简式如图所示：‎ ①上述化合物中所含有的非金属元素的电负性由大到小的顺序为__________________(用元素符号表示)。‎ ‎②上述化合物中氮原子的杂化方式为______________。‎ ‎【答案】(1). 33 (2). ac (3). 4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8SO42-+16H+ (4). 铝 (5). 第三周期第ⅢA族 (6). 2Al+Fe2O3 2Fe+Al2O3 (7). 1s22s22p63s23p63d5 (8). 4∶1 (9). O＞N＞C＞H (10). sp2、sp3‎ ‎【详解】(1)磷原子核外电子数为15，砷与磷为同一主族元素，则砷的原子序数15+18=33，故答案为：33；‎ ‎(2)a．同周期自左而右，非金属性增强，最高价氧化物对应水化物酸性增强，同主族自上而下，非金属性减弱，最高价氧化物对应水化物酸性减弱，酸性：H2SO4＞H3PO4＞H3AsO4，故a正确；b．同周期自左而右原子半径减小，同主族自上而下原子半径依次增大，原子半径：As＞P＞S，故b错误；c．同周期自左而右非金属性增强，同主族自上而下非金属性减弱，非金属性：S＞P＞As，故c正确；故答案为：ac；‎ ‎(3)FeS2水溶液中被O2氧化生成硫酸、氢氧化铁，反应的离子方程式为：4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8SO42-+16H+，故答案为：4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8SO42-+16H+；‎ Ⅱ.(4)若A、B、C中均含同一种常见金属元素，该元素在C中以阴离子形式存在，则C为偏铝酸根，将A、C的水溶液混合可得B的白色胶状沉淀，由转化关系可知，A含有铝离子，B为氢氧化铝，x为氢氧化钠。‎ ‎①A、B、C中含有的同一种常见金属元素为铝，它在周期表中的位置为第三周期第ⅢA族，故答案为：铝；第三周期第ⅢA族；‎ ‎②铝与氧化铁在高温下反应生成氧化铝和铁，常用于焊接铁轨及定向爆破，该反应的化学方程式为2Al+Fe2O3 2Fe+Al2O3，故答案为：2Al+Fe2O3 2Fe+Al2O3；‎ Ⅲ.(5)Fe是26号元素，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，先失去4s能级2个电子、再失去3d能级1个电子形成Fe3+，Fe3+基态核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d5，故答案为：1s22s22p63s23p63d5；‎ ‎(6)氮化铁晶体中：氮原子位于体内，只有1个，铁原子个数为：8×+6×=4个，所以该晶体中铁、氮的微粒个数之比为4∶1；故答案为：4∶1；‎ ‎(7)①同周期从左向右，电负性逐渐增大，非金属性越强，电负性越大，故电负性大小为O＞N＞C＞H，故答案为：O＞N＞C＞H；‎ ‎②化合物中形成C=N双键的N原子形成2个σ键，含有1对孤电子对，而形成单键的N原子，形成2个σ键，含有2对孤电子对，杂化轨道数目分别为3、4，N原子采取sp2、sp3杂化，故答案为：sp2、sp3。‎ ‎12.在碱的作用下，两分子酯缩合形成β—羰基酯，同时失去一分子醇，该反应称克莱森(R·L·Claisen)酯缩合反应，其反应机理如下：‎ 利用Claisen反应制备化合物H的一种合成路线如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的名称为__________，C的结构简式为__________。‎ ‎（2）F中含氧官能团名称是__________；反应Ⅱ的反应类型是__________。‎ ‎（3）E→F反应的化学方程式为_____________________________________。‎ ‎（4）B的含有苯环的同分异构体有_____________种(B自身除外)，其中核磁共振氢谱显示3组峰的结构简式为___________________、___________________。‎ ‎（5）乙酰乙酸乙酯()是一种重要的有机合成原料，写出由乙醇制备乙酰乙酸乙酯的合成路线(无机试剂任选)：______________________________。‎ ‎【答案】(1). 苯乙烯 (2). (3). 醛基、酯基 (4). 消去反应 (5). +HCOOC2H5 +C2H5OH (6). 13 (7). (8). (9). CH3CH2OHCH3COOH ‎【详解】(1)A的结构简式为，其名称为苯乙烯；A与HBr加成得B为溴代烃，水解后生成C为醇，C发生催化氧化生成D，D能被新制氢氧化铜氧化，所以C的结构简式为；‎ ‎(2)根据F的结构可知其中含氧官能团的名称为醛基和酯基；F中的醛基与氢气加成得G，G含有羟基，根据H的结构可推知反应Ⅱ是消去反应；‎ ‎(3)E是与乙醇发生酯化反应的产物，即，根据已知信息，E→F反应的化学方程式为+HCOOC2H‎5 ‎C2H5OH +；‎ ‎(4)B的结构简式为，含有苯环的同分异构体有1种，有邻、间、对3种，的一溴代物有邻、间、对3种，的一溴代物有1种，的一溴代物有2种，的一溴代物有3种，一共13种；其中核磁共振氢谱显示3组峰的结构简式有和两种；‎ ‎(5)首先将乙醇氧化得乙酸，然后乙酸与乙醇发生酯化反应得乙酸乙酯，两分子乙酸乙酯在碱的作用下进行酯缩合反应即得乙酰乙酸乙酯，转化关系为CH3CH2OHCH3COOH。‎ ‎13.通过沉淀－氧化法处理含铬废水，减少废液排放对环境的污染，同时回收K2Cr2O7。实验室对含铬废液(含有Cr3+、Fe3+、K+、SO42－、NO3－和少量Cr2O72－)回收与再利用工艺如下：‎ 已知：①Cr(OH)3 + OH－ = CrO2－ + 2H2O； ②2CrO2－ + 3H2O2 + 2OH－ = 2CrO42－ + 4H2O；‎ ‎③H2O2在酸性条件下具有还原性，能将+6价Cr还原为+3价Cr。‎ ‎(1)如图是用KOH固体配制250mL 6 mol·L－1 KOH溶液的过程示意图。‎ ‎①请你观察图示判断，其中不正确的操作有(填序号)________；‎ ‎②其中配制250 mL溶液的体积容器是(填名称)_________________；‎ ‎③如果用图示的操作配制溶液，所配制的溶液浓度将________(填“偏大”或“偏小”)。‎ ‎(2)滤液Ⅰ酸化前，进行加热的目的是_________________________________。冰浴、过滤后，应用少量冷水洗涤K2Cr2O7，其目的是_______________________________________。‎ ‎(3)称取产品重铬酸钾试样‎2.000g配成250mL溶液，取出25.00mL于锥形瓶中，加入10mL 2mol·L－1H2SO4和足量碘化钠(铬的还原产物为Cr3+)，放于暗处5min，然后加入100mL水，加入3mL 淀粉指示剂，用0.1200 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定(I2+2S2O32－=2I－+S4O62－)。‎ ‎①写出重铬酸钾氧化碘化钠的离子方程式_____________________________________。‎ ‎②滴定终点的现象为_____________________________________________________。‎ ‎③若实验中共用去Na2S2O3标准溶液30.00mL，所得产品中的重铬酸钾的纯度为_________(设整个过程中其它杂质不参与反应)。‎ ‎④若滴定管在使用前未用Na2S2O3标准溶液润洗，测得的重铬酸钾的纯度将_____________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。‎ ‎【答案】(1). ②⑤ (2). 250mL容量瓶 (3). 偏小 (4). 除去H2O2 (5). 除去晶体表面残留的杂质，减小K2Cr2O7的损耗 (6). Cr2O72-+6I-+6H+=2Cr3++3I2+7H2O (7).‎ ‎ 加入最后一滴溶液，溶液由蓝色变成无色，且30s内不再变成蓝色 (8). 88.2% (9). 偏高 ‎【分析】实验室对含铬废液(含有Cr3+、Fe3+、K+、SO42-、NO3-和少量Cr2O72-)回收，先加KOH把Cr3+、Fe3+转化沉淀分离出来，再向沉淀中加双氧水和KOH，发生Cr(OH)3+OH-＝CrO2-+2H2O、2CrO2-+3H2O2+2OH-＝2CrO42-+4H2O，把Cr(OH)3转化为CrO42-，酸性条件下CrO42-转化为Cr2O72-，通过蒸发浓缩，过滤得到K2Cr2O7，据此分析解答。‎ ‎【详解】(1)①图中量筒不能溶解固体，应在烧杯中溶解后冷却转移到容量瓶中，定容时眼睛与凹液面的最低处相平，保持视线水平，图中定容时观察方法不合理，则图中②⑤错误，故答案为：②⑤；‎ ‎②配制250mL溶液体积的容器为250mL容量瓶，故答案为：250mL容量瓶；‎ ‎③图中仰视读数，导致溶液的体积V偏大，由c=可知，所配制的溶液浓度将偏小，故答案为：偏小；‎ ‎(2)滤液Ⅰ酸化前，进行加热的目的是除去H2O2；冰浴、过滤后，应用少量冷水洗涤K2Cr2O7，其目的是除去晶体表面残留的杂质，减小K2Cr2O7的损耗，故答案为：除去H2O2；除去晶体表面残留的杂质，减小K2Cr2O7的损耗；‎ ‎(3)①重铬酸钾氧化碘化钠，Cr元素的化合价降低，I元素的化合价升高，反应的离子方程式为Cr2O72-+6I-+6H+=2Cr3++3I2+7H2O，故答案为：Cr2O72-+6I-+6H+=2Cr3++3I2+7H2O；‎ ‎②滴定时发生的反应为I2+2S2O32－=2I－+S4O62－，用淀粉作指示剂，淀粉遇碘变蓝，当加入最后一滴溶液，溶液由蓝色变成无色，且30s内不再变成蓝色，表示到达滴定终点，故答案为：加入最后一滴溶液，溶液由蓝色变成无色，且30s内不再变成蓝色；‎ ‎③由反应Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得反应关系式为Cr2O72-～3I2～6S2O32-，则250mL溶液含重铬酸钾的物质的量为n=×=0.006mol，则所得产品中重铬酸钾纯度为×100%=88.2%，故答案为：88.2%；‎ ‎④若滴定管在使用前未用Na2S2O3标准溶液润洗，导致消耗标准液的V偏大，测定K2Cr2O7的含量增大，则测得的重铬酸钾的纯度将偏高，故答案为：偏高。‎ ‎【点睛】本题的易错点为(3)②中重铬酸钾的纯度的计算，要注意实验中的数据是从原溶液中取了25mL滴定得到的，另一个易错点为(3)③的误差分析，要注意滴定结果与重铬酸钾的纯度的关系。‎ ‎14.Ⅰ.含氮化合物在工农业生产中都有重要应用。‎ ‎(1)氨和肼(N2H4)是两种最常见的氮氢化物。‎ 己知：4NH3(g)＋3O2(g)⇌2N2(g)＋6H2O(g) ΔH1=－541.8kJ/mol，化学平衡常数为K1。N2H4(g)＋O2(g)⇌N2(g)＋2H2O(g) ΔH2=－534kJ/mol，化学平衡常数为K2。则用NH3和O2制取N2H4的热化学方程式为______________________________________________________________，该反应的化学平衡常数K=__________(用K1、K2表示)。‎ ‎(2)对于2NO(g)＋2CO(g)⇌N2(g)＋2CO2(g)，在一定温度下，于‎1L的恒容密闭容器中充入0.1molNO和0.3molCO，反应开始进行。‎ ‎①下列能说明该反应已经达到平衡状态是____________(填字母代号)。‎ A.c(CO)=c(CO2) B.容器中混合气体的密度不变 C.v(N2)正=2v(NO)逆 D.容器中混合气体的平均摩尔质量不变 ‎②图为容器内的压强(P)与起始压强(P0)的比值(P/P0)随时间(t)的变化曲线。0～5min内，该反应的平均反应速率v(N2)= _____________，平衡时NO的转化率为______________。(已知气体的压强比等于其物质的量之比)‎ ‎(3)使用间接电化学法可处理燃煤烟气中的NO，装置如图所示。已知电解池的阴极室中溶液的pH在4～7之间，写出阴极的电极反应式________________________。‎ Ⅱ.采用氨水吸收烟气中的 SO2‎ 若氨水与 SO2恰好完全反应生成正盐，则此时溶液呈_________性(填“酸”或“碱”)。 常温下弱电解质的电离平衡常数如下：氨水：Kb=1.8×10-5mol•Lˉ1；H2SO3 ： Ka1=1.3×10-2mol•Lˉ1，Ka2=6.3×10-8mol•Lˉ1‎ ‎【答案】(1). 4NH3(g)+O2(g) ⇌2N2H4(g)+2H2O(g) △H=+526.2kJ/mol (2). (3). D (4). 0.006mol/(L•min) (5). 80% (6). 2HSO3-+2e-+2H+=S2O42-+2H2O (7). 碱 ‎【分析】I.(1)根据盖斯定律分析解答；(2)①根据平衡状态的标志和特征结合方程式分析判断；②根据三段式，结合气体的压强比等于其物质的量之比计算解答；(3)结合图象，找出阴极的反应物、生成物，联系电极反应式书写；‎ Ⅱ.先计算铵根离子与亚硫酸根的水解平衡常数，再进行判断。‎ ‎【详解】I.(1)①4NH3(g)＋3O2(g)⇌2N2(g)＋6H2O(g)  ΔH1=－541.8kJ/mol，②N2H4(g)＋O2(g)⇌N2(g)＋2H2O(g)  ΔH2=－534kJ/mol，根据盖斯定律，反应①-反应②×2即可消去N2，从而得到NH3和O2制取N2H4(g)的热化学方程式：4NH3(g)+O2(g) ⇌2N2H4(g)+2H2O(g)△H =△H1-△H2×2 =-541.8kJ/mol+534kJ/mol×2 =526.2kJ/mol，则K=，故答案为：4NH3(g)+O2(g) ⇌2N2H4(g)+2H2O(g) △H=+526.2kJ/mol；；‎ ‎(2)①对于2NO(g)＋2CO(g)⇌N2(g)＋2CO2(g)，①A、c(CO)=c(CO2)，浓度相等不表示浓度不变，不能说明达到平衡状态，故A错误；B、由于该反应气体的质量不变，体积不变，则密度为定值，所以容器中混合气体的密度不变，不能说明是平衡状态，故B错误；C、v(N2)正=2v(NO)逆，速率不与计量系数成正比，不能说明是平衡状态，故C错误；D、由于气体的质量不变，但气体物质的量反应前后在变化，则混合气体的平均摩尔质量为变量，因此容器中混合气体的平均摩尔质量不变可以说明达到平衡状态，故D正确；故答案为：D；‎ ‎②由题知起始量0.1mol NO和0.3mol CO，设N2变化量为xmol，‎ ‎ ‎ 根据气体的压强比等于其物质的量之比，则5min时==，解得x=0.03mol，v(N2)==== 0.006mol/(L•min)；平衡时，=，解得x=0.04mol，平衡时NO的转化率α(NO)=×100%=80%，故答案为：0.006mol/(L•min)；80%；‎ ‎(3)由图可知阴极为HSO3-放电生成S2O42-，结合电子转移、电荷守恒得出电极反应式为：2HSO3-+2e-+2H+=S2O42-+2H2O，故答案为：2HSO3-+2e-+2H+=S2O42-+2H2O；‎ Ⅱ.①Kh(NH4+)==≈5.6×10-10，Kh(SO32-)==≈1.6×10-7，由于Kh(NH4+)＜Kh(SO32-)，即铵根离子水解程度小于亚硫酸根离子的水解程度，因此亚硫酸铵溶液呈碱性，故答案为：碱。‎ ‎【点睛】本题的易错点为(1)，要注意根据盖斯定律处理热化学方程式时，方程式相加，K相乘，方程式相减，则K相除，方程式扩大n倍，则K为n次方；本题的难点为II，要注意根据电离平衡常数首先计算水解平衡常数，再判断水解程度的大小，最后判断溶液的酸碱性。‎