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- 2021-07-02 发布
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课时达标作业23 化学平衡常数
基础题
1.下列说法正确的是( )
A.放热反应均是自发反应
B.ΔS为正值的反应均是自发反应
C.物质的量增加的反应,ΔS为正值
D.如果ΔH和ΔS均为正值,当温度升高时,反应可能自发进行
解析:放热反应不一定能自发进行,如铝热反应为放热反应,在常温下不能自发进行,A错误;ΔS为正值的反应不一定是自发反应,如水的分解,B错误;只有气体的物质的量增加的反应,ΔS为正值,C错误;如果ΔH和ΔS均为正值,当温度升高时,可满足ΔH-T·ΔS<0时,反应可自发进行,D正确。
答案:D
2.在一定条件下,已达平衡的可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g),下列说法中正确的是( )
A.平衡时,此反应的平衡常数K与各物质的浓度有如下关系:K=
B.改变条件后,该反应的平衡常数K一定不变
C.如果改变压强并加入催化剂,平衡常数会随之变化
D.若平衡时增加A和B的浓度,则平衡常数会减小
解析:K只随温度的改变而改变,除改变温度外,改变其他条件都不会引起平衡常数的改变。
答案:A
3.某恒定容器内发生的可逆反应的化学平衡常数表达式为K=。能判断该反应一定达到化学平衡状态的依据是( )
①容器中气态物质的平均相对分子质量不随时间而变化;②v正(H2O)=v逆(H2);③容器中气态物质的密度不随时间而变化;④气态物质的总压强不随时间而变化;⑤消耗n mol H2的同时消耗n mol CO。
A.①②③ B.①②③④
C.② D.①④⑤
解析:
根据题给化学平衡常数表达式可知,该可逆反应为C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),因为该反应前后气态物质的体积不相等,所以平均相对分子质量不变可说明反应已经达到平衡状态,①正确;v正(H2O)=v逆(H2),说明反应达到平衡,②正确;虽然容器的体积不变,但是气态物质的质量可变,当气态物质的密度和总压强不变时,说明反应达到了平衡状态,③、④正确;消耗H2和CO的反应均为逆反应,不能说明反应达到了平衡状态,⑤错误。
答案:B
4.反应Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),700 ℃时平衡常数为1.47,900 ℃时平衡常数为2.15。下列说法正确的是( )
A.升高温度该反应的正反应速率增大,逆反应速率减小
B.该反应的化学平衡常数表达式为K=
C.该反应的正反应是吸热反应
D.增大CO2浓度,平衡常数增大
解析:A项,升温,正、逆反应速率均增大,不正确;B项,该化学平衡常数表达式为,故不正确;C项,升温,平衡常数增大,表明平衡向正反应方向移动,即正反应为吸热反应, 故正确;D项,增大反应物浓度,平衡常数不变,故不正确。
答案:C
5.只改变一个影响化学平衡的因素,平衡常数K与化学平衡移动的关系叙述不正确的是( )
A.K值不变,平衡可能移动
B.平衡向右移动时,K值不一定变化
C.K值有变化,平衡一定移动
D.相同条件下,同一个反应的方程式的化学计量数增大2倍,K值也增大两倍
解析:因改变压强或浓度引起化学平衡移动时,K值不变,A项和B项均正确;K值只与温度有关,K值发生了变化,说明体系的温度改变,则平衡一定移动,C项正确;相同条件下,同一个反应的方程式的化学计量数增大2倍,K值应该变为[K(原)]2,D项错误。
答案:D
6.将E和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)+F(s)2G(g),忽略固体体积,平衡时G的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示:
①b<f
②915 ℃、2.0MPa时E的转化率为60%
③该反应的ΔS>0
④K(1 000 ℃)>K(810 ℃)
上述①~④中正确的有( )
A.4个 B.3个
C.2个 D.1个
解析:同温下,增大压强,平衡逆向移动,平衡时G的体积分数变小,故可知54.0>a>b,因75.0>a,故升温平衡正向移动,从而可知f>75.0,所以①正确;在915 ℃、2.0 MPa下,设E的起始物质的量为a mol,转化率为x,则平衡时G的物质的量为2ax mol,由题意得[2ax/(a-ax+2ax)]×100%=75.0%,解得x=0.6,②正确;该反应是气体体积增大的反应,因此为熵增反应,③正确;结合前面分析知升温平衡正向移动,则平衡常数增大,④正确。
答案:A
7.碘单质难溶于水却易溶于KI溶液。碘水中加入KI溶液发生反应:I2(aq)+I-(aq)I(aq),该反应的平衡常数与温度的关系如图,下列说法不正确的是( )
A.上述正反应为放热反应
B.上述体系中加入苯,平衡不移动
C.可运用该反应原理除去硫粉中少量的碘单质
D.实验室配制碘水时,为增大碘单质的溶解度可加入适量KI溶液
解析:
由图中可看出,随着温度的升高,平衡常数减小,故升高温度平衡逆向移动,正反应为放热反应,A项正确;加入苯后能将溶液的碘单质萃取,降低了溶液中c(I2),平衡逆向移动,B项错误;硫粉中的碘单质在加入KI后,碘单质生成KI3而除去,C项正确;配制碘水时,加入KI溶液,使得平衡正向移动,增大碘单质的溶解度,D项正确。
答案:B
8.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1 CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡时转化率与温度、压强关系如图。下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH>0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.1 100 ℃时该反应平衡常数为1.64
D.压强为p4时,在Y点:v正<v逆
解析:由图像知,压强一定时,温度越高,甲烷的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项正确;该反应为气体分子数增加的反应,压强越大,甲烷的平衡转化率越小,故p4>p3>p2>p1,B项正确;1 100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02 mol·L-1,c(CO2)=0.02 mol·L-1,c(CO)=0.16 mol·L-1,c(H2)=0.16 mol·L-1,即平衡常数K=≈1.64,C项正确;压强为p4时,Y点未达到平衡,需增大CH4转化率达到平衡,此时v正>v逆,D项错误。
答案:D
9.一定条件下,反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH>0,达到平衡时N2的体积分数与温度、压强的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.压强:p1>p2
B.b、c两点对应的平衡常数:Kc>Kb
C.a点:2v正(NH3)=3v逆(H2)
D.a点:NH3的转化率为
解析:该反应为气体分子数增大的反应,恒温时,压强越大,N2的体积分数越小,则p1<p2,故A错误;b、c两点对应温度b<c,该反应为吸热反应,温度越高,平衡常数越大,则Kc>Kb,故B正确;反应速率之比等于化学计量数之比,3v正(NH3)=2v逆(H2),故C错误;对于反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g),假设反应前氨气的物质的量为1 mol,反应的氨气的物质的量为x mol,则=0.1,解得x=,因此氨气的转化率为,故D错误。
答案:B
10.一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图所示。
已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数。下列说法正确的是( )
A.550 ℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动
B.650 ℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%
C.T ℃时,若充入等体积的CO2
和CO,平衡向逆反应方向移动
D.925 ℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0p总
解析:A项,C(s)+CO2(g)2CO(g)的正反应是气体物质的量增加的反应,由于反应容器为体积可变的恒压密闭容器,充入惰性气体容器体积扩大,对反应体系相当于减小压强,故v正、v逆均减小,平衡正向移动,错误;B项,由图可知,650 ℃时若设起始时CO2的体积为1 L,平衡时CO2消耗的体积为x,则
C(s)+CO2(g)2CO(g)
V始 1 0
V变 x 2x
V平 1-x 2x
×100%=40.0%,x=0.25 L,CO2的转化率为25%,正确;C项,由图可知,T ℃时平衡体系中CO和CO2的体积分数均为50%,故若恒压时充入等体积的CO2和CO两种气体,平衡不发生移动,错误;D项,925 ℃时,CO的平衡分压p(CO)=p总×96.0%,CO2的平衡分压p(CO2)=p总×4%,根据化学平衡常数的定义可知Kp===23.04p总,错误。
答案:B
能力题
11.(1)目前国际空间站处理CO2的一个重要方法是将CO2还原,所涉及的反应方程式为:
CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
已知H2的体积分数随温度的升高而增加。
若温度从300 ℃升至400 ℃,重新达到平衡,判断下列表格中各物理量的变化。(选填“增大”、“减小”或“不变”)
v正
v逆
平衡常数K
转化率α
(2)相同温度时,上述反应在不同起始浓度下分别达到平衡,各物质的平衡浓度如下表:
[CO2]/mol·L-1
[H2]/ mol·L-1
[CH4]/mol·L-1
[H2O] mol·L-1
平衡Ⅰ
a
b
c
d
平衡Ⅱ
m
n
x
y
a、b、c、d与m、n、x、y之间的关系式为_________________________________________________。
解析:(1)H2的体积分数随温度的升高而增加,这说明升高温度平衡向逆反应方向进行,即正反应是放热反应。升高温度正、逆反应速率均增大,平衡向逆反应方向进行,平衡常数减小,反应物的转化率减小。
(2)相同温度时平衡常数不变,则a、b、c、d与m、n、x、y之间的关系式为=。
答案:(1)
v正
v逆
平衡常数K
转化率α
增大
增大
减小
减小
(2)=
12.在工业上常用CO与H2合成甲醇,热化学方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-574.4 kJ·mol-1。
(1)在T1时,向体积为2 L的恒容容器中充入物质的量之和为3 mol的CO和H2,发生反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),反应达到平衡时CH3OH(g)的体积分数[φ(CH3OH)]与的关系如图1所示。
①当起始=2时,经过5 min反应达到平衡,CO的转化率为0.6,则0~5 min内平均反应速率v(H2)=____________________。若此刻再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4 mol,达到新平衡时H2的转化率将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
②当=3.5时,反应达到平衡后,CH3OH的体积分数可能是图1中的________(填“D”“E”或“F”)点。
(2)在一容积可变的密闭容器中充有10 mol CO和20 mol H2。CO的平衡转化率[α(CO)]与温度(T)、压强(p)的关系如图2所示。
①A、B、C三点对应的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为________。
②若达到平衡状态A时,容器的体积为10 L,则在平衡状态B时容器的体积为________L。
答案:(1)①0.12 mol·L-1·min-1 增大 ②F
(2)①KA=KB>KC ②2
13.元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)(绿色)、Cr2O(橙红色)、CrO(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:
(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是____________________________________________。
(2)CrO和Cr2O在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 mol·L-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)随c(H+)的变化如图所示。
①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_______________________________________________________
_____________________________________________________。
②由图可知,溶液酸性增大,CrO的平衡转化率________(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为________。
③升高温度,溶液中CrO的平衡转化率减小,则该反应的ΔH________0(填“大于”“小于”或“等于”)。
解析:(1)由于Cr3+与Al3+的化学性质相似,所以Cr(OH)3也具有两性,根据题目信息,则可知在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液,先生成灰蓝色沉淀Cr(OH)3,并逐渐增多,随着滴加NaOH溶液的过程,灰蓝色沉淀Cr(OH)3逐渐溶解并生成绿色Cr(OH)溶液。
(2)由图可知,随着溶液酸性增大,溶液中c(Cr2O
)逐渐增大,说明CrO逐渐转化为Cr2O,则CrO的平衡转化率逐渐增大,其反应的离子方程式为:2CrO+2H+Cr2O+H2O;由图中A点数据,可知:c(Cr2O)=0.25 mol·L-1、c(H+)=1.0×10-7,则进一步可知c(CrO)=1.0 mol·L-1-2×0.25 mol·L-1=0.5 mol·L-1,根据平衡常数的定义可计算出该转化反应的平衡常数为1.0×1014;升高温度,溶液中CrO的平衡转化率减小,说明化学平衡逆向移动,则正反应为放热反应,即该反应的ΔH小于0。
答案:(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液
(2)①2CrO+2H+Cr2O+H2O ②增大 1.0×1014 ③小于