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- 2021-07-02 发布
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HX> HCO3->HY,则结合 H+的能力:Y ->CO32->X-> HCO3-,选项 A 正确; B、酸越弱,其对应的盐的水解能力越强,故相同条件下溶液的碱性: NaY>Na2CO3>NaX>NaHCO3,选项 B 错误。 C、根据电离平衡常数可知酸性:H2CO3>HX>HCO3->HY,则结合 H+的能力:Y-> CO32->X ->HCO3 -,选项 C 错误。 D、HX 与 HY 的电离平衡常数不相等,所以其酸性不相同,选项 D 错误。 答案选 A。 24. 常温时某溶液中,测得由水电离出的 c(H+)为 10-11mol/L,则对此溶液的下列叙述中,正确 的是( ) A. 一定是酸溶液 B. 可能是 pH=3 的酸溶液 - 14 - C. 一定是碱溶液 D. 一定是 pH=11的碱溶液 【答案】B 【解析】 【详解】常温时某溶液中,测得由水电离出的 c(H+)为 10-11mol/L,水的电离程度被抑制,酸或 碱抑制水的电离,溶液中存在离子积常数 Kw=c(H+)×c(OH-)=10-14,水电离出的氢离子浓度和氢 氧根离子浓度相同,若为酸溶液,水电离出氢氧根离子浓度 c(OH-)=10-11mol/L,溶液中 c(H+)= 14 11 10 10 mol/L=10-3mol/L , 溶 液 的 pH=3 ; 若 为 碱 溶 液 , 溶 液 中 c(OH-)= 14 11 10 10 mol/L=10-3mol/L,c(H+)=10-11mol/L,溶液的 pH=11,故选 B。 25. 某温度下,重水( D2O)的离子积常数为 1.6×10-15,若用定义 pH 一样规定 pD= -lgc(D+),则 在该温度下,下列叙述正确的是 A. 纯净的重水中,c(D+) ·c(OD-)>1.0×10-14 B. l L 溶解有 0.01 mol DCl 的重水溶液,其 pD=2 C. 1 L 溶解有 0. 01 mol NaOD 的重水溶液,其 pD=12 D. 纯净的重水中,pD=7 【答案】B 【解析】 A . 该 温 度 下 重 水 (D2O) 的 离 子 积 常 数 为 1.6×10-15 < 1.0×10-14 , 故 A 错 误 ; B . c(DC1)= 0.01 1 mol L =0.01mol/L , 则 c(D+)=0.01mol/L , 所 以 pD=2 , 故 B 正 确 ; C.c(NaOD)= 0.01 1 mol L =0.01mol/L,则 c(D+)= 151.6 10 0.01 mol/L=1.6×10-13mol/L,则 pD>12, 故 C 错误;D.c(D+)= 151.6 10 mol/L=4×10-8mol/L,所以 pD>7,故 D 错误;故选 B。 二、填空及简答题 26. 比较下列各组热化学方程式中ΔH 的大小关系。 (1)S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH1 S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH2 ΔH1________ΔH2 (2)CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH1 CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH2 ΔH1________ΔH2 (3)4Al(s)+3O2(g)===2Al2O3(s) ΔH1 4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH2 - 15 - ΔH1________ΔH2 【答案】 (1). > (2). < (3). < 【解析】 【详解】(1)中两式相减得:S(s)===S(g) ΔH=ΔH1-ΔH2>0(固态硫变为硫蒸气是吸热过程), 所以ΔH1>H2(气态硫比固体硫燃烧放出的热量多); (2)中两式相减得:2H2O(g)===2H2O(l) ΔH=ΔH1-ΔH2<0(水蒸气变为液态水是放热过程),所 以ΔH1<ΔH2(生成液态水比生成水蒸气放出的热量多); (3)中两式相减得:4Al(s)+2Fe2O3(s)===2Al2O3(s)+4Fe ΔH=ΔH1-ΔH2<0(铝热反应很剧烈, 是典型而熟悉的放热反应),所以ΔH1<ΔH2。 27. 在密闭容器中投入一定量的 A 和 B 发生反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)。 (1)若开始时加入 A 物质 m mol,欲使 A 与 B 的转化率相等,则加入 B 物质________mol。 (2)相同的压强下,充入一定量的 A、B 后,在不同温度下 C 的百分含量与时间的关系如图 1 所示。则 T1(填“>”、“<”或“=”)______T2,该反应正反应方向的ΔH(填“>”、“<”或 “=”)______0。 (3)一定条件下,从正反应开始至达到化学平衡的过程中,混合气体的平均相对分子质量随 时间的变化如图 2 所示,测得达到平衡时 A、B、C、D 的物质的量均为 1 mol。 ①若在恒温恒容的条件下,向该平衡体系中再通入 A、B、C、D 各 1 mol,则体系中气体的平 均相对分子质量(填“增大”、“减小”、“不变”或“无法确定”)__________。 ②若恒温恒压的条件下,向原平衡体系中再通入 A、B、C、D 各 1 mol,则体系中气体的密度 (填“增大”、“减小”、“不变”或“无法确定”)__________。 【答案】 (1). n (2). > (3). > (4). 增大 (5). 不变 【解析】 【详解】(1)反应过程中体系中各物质的变化量与方程式中各物质的化学计量数成正比。若使 A、B 的转化率相同,则需要按化学方程式中 A、B 的计量数之比投料,故当加入 m mol A 时, 应加入 n mol B。 - 16 - (2)根据“先拐先平”,T1>T2,T1 时 C%大于 T2 时 C%,即升高温度,平衡向正反应方向移动, 即正反应为吸热反应,ΔH>0。 (3)由图 2 可知,随着反应的进行,混合气体平均相对分子质量增大,由于反应体系中各物质 均为气体,故 m+n>p+q。 ①在恒温恒容时再加入 A、B、C、D 各 1 mol,同时将体系中各物质的浓度同时增加一倍,即 相当于增大压强,平衡向正反应方向移动,平均相对分子质量增大。 ②在恒温恒压时,再加入 A、B、C、D 各 1 mol,气体体积增加一倍,压强不变,平衡不移动, ρ不变。 28. 二氧化硫有以下反应 SO2(g)+NO2(g) SO3(g)+NO(g) ΔH=-42 kJ/mol。在 1 L 恒容密闭 容器中充入 SO2(g)和 NO2(g),所得实验数据如下: 实验编号 温度 起始时物质的量/mol 平衡时物质的量/mol n(SO2) n(NO2) n(NO) 甲 T1 0.80 0.20 0.18 乙 T2 0.20 0.80 0.16 丙 T2 0.20 0.30 a (1)实验甲中,若 2 min 时测得放出的热量是 4.2 kJ,则 0~2 min 时间内,用 SO2(g)表示的平均 反应速率 v(SO2)=_______。 (2)实验丙中,达到平衡时,NO2 的转化率为________。 (3)由表中数据可推知,T1________T2(填“>”“<”或“=”),判断的理由是________。 【答案】 (1). 0.05 mol/(L•min) (2). 40% (3). < (4). T1 时 K=2.6,T2 时 K=1 【解析】 【分析】 (1)可逆反应的 △ H 表示 1mol 反应物完全反应时候的焓变,实验甲中,若 2min 时测得放出的 热量是 4.2kJ,据此计算消耗的反应物,再根据化学反应速率的计算公式计算; (2)根据实验乙中的数据,可计算在温度为 T2 时的平衡常数,再结合三段式计算实验丙中达到 平衡时 NO2 的转化率; (3)分别计算甲、乙实验平衡常数,结合温度对平衡的影响分析判断。 【详解】(1)二氧化硫在一定条件下发生反应:SO2(g)+NO2(g) ⇌ SO3(g)+NO (g) △ H=-42kJ/mol, - 17 - △ H 表示完全反应时候的焓变,实验甲中,若 2min 时测得放出的热量是 4.2kJ,表明各组分均 反应了 0.1mol,则 SO2 的物质的量改变量为 △ n=0.1mol,恒容密闭容器的体积 V=1L,反应所 经历的时间 t=2min,因此以 SO2 表示的化学反应的平均速率为 v= c t = n V t = 0.1mol 1L 2min =0.05mol/(L•min),故答案为:0.05mol/(L•min); (2)根据实验乙中的数据,平衡时 NO 的物质的量为 0.16mol,根据反应方程式: SO2(g)+NO2(g) ⇌ SO3(g)+NO (g),反应物均消耗了 0.16mol,生成了 SO3 0.16mol,则平衡时, c(SO2)= 0.2mol 0. L 16mol 1 =0.04mol/L,c(NO2)= 0.8mol 0. L 16mol 1 =0.64mol/L,c(NO)= 0.16mol 1L =0.16mol/L,c(SO3)= 0.16mol 1L =0.16mol/L,该反应的平衡常数为 K= 0.16 0.16 0.04 0.64 =1, 温度不变,平衡常数不变,因此在实验丙中,K=1,起始时,c(SO2)=0.2mol/L,c(NO2)=0.3mol/L, 设反应消耗了 xmol/L,则平衡时,c(NO2)=(0.3-x)mol/L,c(SO2)=(0.2-x)mol/L, c(SO3)=c(NO)=cmol/L,则有 K= 2 ( ) ( x 0.2 x 0 x).3 =1,解得:x=0.12mol/L,因此,平衡时, NO2 的转化率= 0.12mol / L 0.3mol / L ×100%=40%,故答案为:40%; (3)实验甲中,若 2min 时测得放出的热量是 4.2kJ,则消耗二氧化硫物质的量为 0.1mol,平衡 时 NO 为 0.18mol, 2 2 3SO g +NO g SO g +NO g (mol/L) 0.8 0.2 0 0 (mol/L) 0.18 0.18 0.18 0.18 (mol/L) 0.62 0.02 0.18 0.18 起始 反应 平衡 T1 温度下平衡常数 K= 0.18 0.18 0.62 0.02 =2.613≈2.6; 根据(2)的计算乙实验中 T2 温度下的平衡常数 K=1,该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向 移动,平衡常数减小,故 T1<T2,故答案为:<;T1 时,K≈2.6,T2 时,K=1。 29. t℃时,在两个相同的密闭刚性容器(恒容)中分别进行 SO2 和 SO3 相互转化的实验,反应的 化学方程式为 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),实验Ⅰ和实验Ⅱ的情况分别如图Ⅰ和图Ⅱ所示: - 18 - 分析数据发现:达到平衡时,平衡状态Ⅰ和平衡状态Ⅱ完全相同。 (1)实验Ⅰ中 SO2 的起始浓度为 1 mol·L-1,则实验Ⅱ中 SO3 的起始浓度为________mol·L-1。 (2)实验Ⅱ中 O2 的初始浓度为 0.5 mol·L-1,则实验Ⅰ中 O2 的初始浓度为________mol·L-1。 (3)若起始浓度 c(SO2)=m mol·L-1,c(O2)=n mol·L-1,c(SO3)=p mol·L-1,在相同条件下进行实 验,要求达到平衡时的状态与实验Ⅰ、Ⅱ完全相同,则 m、n、p 必须满足的条件是________。 (4)若实验Ⅰ中 SO2 的转化率为 a%,则实验Ⅱ中 SO3 的转化率为________。 【答案】 (1). 1 (2). 1 (3). m+p=1、n+ p 2 =1 (4). 1-a% 【解析】 【分析】 平衡状态Ⅰ和平衡状态Ⅱ完全相同,说明实验Ⅰ、Ⅱ为完全等效平衡,根据(1)判断实验Ⅰ中 SO2 的起始浓度,根据(2)判断实验Ⅰ中 O2 的起始浓度,结合等效平衡的特征和规律分析解答。 【详解】(1)平衡状态Ⅰ和平衡状态Ⅱ完全相同,实验Ⅱ中 SO3 完全转化为 SO2 时,二氧化硫 的浓度也应该为 1mol•L-1,根据 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)知,三氧化硫的浓度应该是 1mol/L, 故答案为:1; (2)平衡状态Ⅰ和平衡状态Ⅱ完全相同,二者为完全等效平衡,从正、逆不同方向建立平衡, 结合(1)的计算可知Ⅱ中起始时有 1mol/L 的 SO3 和 0.5mol/L 的 O2,若完全转化则相当于 1mol/L 的 SO2 和 1mol/L 的 O2,则Ⅰ中 O2 的初始浓度为 1mol•L-1,故答案为:1; (3)由(1)(2)可知,实验Ⅰ中二氧化硫、氧气的起始浓度分别为 1mol/L、1mol/L;若起始浓度 c(SO2)=m mol•L-1,c(O2)=n mol•L-1,c(SO3)=p mol•L-1,在相同条件下进行实验,将 SO3 按化学 计量数转化到左边,得到 SO2 浓度为 pmol/L、O2 浓度为 p 2 mol/L;由于恒温恒容下的等效平 衡,将三氧化硫完全转化为二氧化硫和氧气时,总的二氧化硫的浓度、氧气的浓度与实验 I 中二氧化硫、氧气起始浓度对应相等,应满足:m+p=1、n+ p 2 =1,故答案为:m+p=1、n+ p 2 =1; (4)实验Ⅰ、实验Ⅱ为等效平衡,从正、逆不同方向建立平衡,由方程式可知起始浓度: - 19 - c(SO2)=c(SO3),令起始浓度都是 1mol/L,则二氧化硫浓度变化量为 a%mol/L,由方程式可知 平衡时 c′(SO3)=a%mol/L,故 SO3 的转化率= 1mol / L a%mol / L 1mol / L =1-a%,故答案为:1-a%。 【点睛】理解等效平衡规律是解题的关键,(4)因为可以根据“从正、逆不同方向建立的等效平 衡时物质的转化率之和为 1”直接判断。 三、实验题 30. 某小组利用 H2C2O4 溶液和酸性 KMnO4 溶液反应来探究“外界条件对化学反应速率的影 响”。实验时,先分别量取两种溶液,然后倒入试管中迅速振荡混合均匀,开始计时,通过测 定褪色所需时间来判断反应的快慢。该小组设计了如下方案。 编号 H2C2O4 溶液 酸性 KMnO4 溶液 温度/℃ 浓度/mol·L-1 体积/mL 浓度/mol·L-1 体积/mL ① 0.10 2.0 0.010 4.0 25 ② 0.20 2.0 0.010 4.0 25 ③ 0.20 2.0 0.010 4.0 50 (1)已知反应后 H2C2O4 转化为 CO2 逸出,KMnO4 溶液转化为 MnSO4,每消耗 1 mol H2C2O4 转 移________mol 电子。为了观察到紫色褪去,H2C2O4 与 KMnO4 初始的物质的量需要满足的关 系为 n(H2C2O4)∶n(KMnO4)≥________。 (2)探究温度对化学反应速率影响的实验编号是________(填编号,下同),可探究反应物浓度对 化学反应速率影响的实验编号是__________。 【答案】 (1). 2 (2). 2.5 (3). ②和③ (4). ①和② 【解析】 【详解】(1) H2C2O4 中碳的化合价是+3 价,CO2 中碳的化合价为+4 价,故每消耗 1 mol H2C2O4 转 移 2 mol 电 子 , 配 平 化 学 方 程 式 为 2KMnO4+ 5H2C2O4+3H2SO4=K2 SO4+2MnSO4+ 10CO2↑+8H2O,为保证 KMnO4 完全反应,n(H2C2O4) : n(KMnO4)≥2. 5,故答案为:2,2.5; (2) 探究温度对化学反应速率影响,必须满足除了温度不同,其他条件完全相同,所以满足此 条件的实验编号是:②和③;探究反应物浓度对化学反应速率影响,除了浓度不同,其他条 件完全相同的实验编号是①和②,故答案为:②和③,①和②。 31. 为了证明醋酸是弱电解质,甲、乙、丙、丁四人分别选用下列试剂进行实验:0.1 mol·L-1 - 20 - 醋酸溶液、0.1 mol·L-1 盐酸、pH=3 的盐酸、pH=3 的醋酸、CH3COONa 晶体、NaCl 晶体、 CH3COONH4 晶体、蒸馏水、锌粒、pH 试纸、酚酞、NaOH 溶液等。 (1)甲取出 10 mL 0.1 mol·L-1 的醋酸溶液,用 pH 试纸测出其 pH=a,确定醋酸是弱电解质,则 a 应该满足的关系是________,理由是________。 (2)乙分别取 pH=3 的醋酸和盐酸各 1 mL,分别用蒸馏水稀释到 100 mL,然后用 pH 试纸分别 测定两溶液的 pH,则可认定醋酸是弱电解质,判断的依据是___________。 (3)丙分别取 pH=3 的盐酸和醋酸各 10 mL,然后加入质量相同的锌粒,醋酸放出 H2 的平均速 率快,则认定醋酸是弱电解质,你认为这一方法正确吗?_______,请说明理由:_________。 【答案】 (1). a>1 (2). 因醋酸是弱酸,不能完全电离 (3). 盐酸的 pH=5,醋酸的 pH<5 (4). 正确 (5). 由于醋酸是弱酸,随着反应的进行,醋酸不断电离,c(H+)变化小, 产生 H2 的平均速率醋酸比盐酸快 【解析】 【分析】 【详解】(1)因为弱电解质不完全电离,0.1mol/L 的醋酸溶液电离出 c(H+)<0.1mol/L,故 a 应 该满足的关系是 a>1,故答案为:a>1;因醋酸是弱酸,不能完全电离; (2)分别取 pH=3 的醋酸和盐酸各 1 mL,分别用蒸馏水稀释到 100 mL,c(H+)变为了原来的 100 倍,故盐酸的 pH=5,醋酸的 pH<5,故答案为:盐酸的 pH=5,醋酸的 pH<5; (3)因为醋酸不完全电离,故与锌粒反应时,c(H+)的变化小,故放出 H2 的平均速率快,故答案 为:正确;由于醋酸是弱酸,随着反应的进行,醋酸不断电离,c(H+)变化小,产生 H2 的平均 速率醋酸比盐酸快; 【点睛】注意不同条件对于电离平衡的影响。
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