• 473.32 KB
  • 2021-07-02 发布

2021高考化学全国通用一轮习题:第八章 微考点68 四大平衡常数的计算与应用 Word版含解析

  • 6页
  • 当前文档由用户上传发布,收益归属用户
  1. 1、本文档由用户上传,淘文库整理发布,可阅读全部内容。
  2. 2、本文档内容版权归属内容提供方,所产生的收益全部归内容提供方所有。如果您对本文有版权争议,请立即联系网站客服。
  3. 3、本文档由用户上传,本站不保证质量和数量令人满意,可能有诸多瑕疵,付费之前,请仔细阅读内容确认后进行付费下载。
  4. 网站客服QQ:403074932
1.(2019·重庆适应性考试)常温下,将 pH=a 的 NaOH 溶液与 pH=b 的醋酸溶液等体积混合 后,两者恰好完全反应,则该温度下醋酸的电离常数约为( ) A.1014-a-2b B.10a+b-14 C.10a-2b D.10a-2b+14 2.[2013·新课标全国卷Ⅱ,13]室温时,M(OH)2(s) M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a,c(M2+) =b mol·L-1 时,溶液的 pH 等于( ) A.1 2lg(b a) B.1 2lg(a b) C.14+1 2lg(a b) D.14+1 2lg(b a) 3.(2019·郑州模拟)已知:25 ℃ 时,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。该温度下,用 0.100 mol·L-1 的氨水滴定 10.00 mL 0.100 mol·L-1 的一元酸 HA 的溶液,滴定过程中加入氨水的体积(V)与 溶液中 lg cH+ cOH- 的关系如图所示。下列说法不正确的是( ) A.HA 为强酸 B.a=10 C.25 ℃时,NH + 4 的水解平衡常数为5 9 ×10-9 D.当滴入 20 mL 氨水时, 溶液中存在 c(NH+ 4 )>c(A-) 4.(2019·豫南七校联考)已知:pNi=-lg c(Ni2+);常温下,Ksp(NiCO3)=1.4×10-7,H2S 的 电离平衡常数:Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。常温下,向 10 mL 0.1 mol·L-1 Ni(NO3)2 溶 液中滴加 0.1 mol·L-1 Na2S 溶液,滴加过程中 pNi 与 Na2S 溶液体积的关系如图所示。下列说 法不正确的是( ) A.E、F、G 三点中,F 点对应溶液中水电离程度最小 B.常温下,Ksp(NiS)=1×10-21 C.在 NiS 和 NiCO3 的浊液中cCO2- 3  cS2- =1.4×1014 D.Na2S 溶液中,S2-第一步水解常数 Kh1=1.0×10-14 1.3×10-7 5.(1)常温下,用氨水吸收 CO2 可得到 NH4HCO3 溶液,在 NH4HCO3 溶液中,c(NH+ 4 )________(填 “>”“<”或“=”)c(HCO- 3 );反应 NH+ 4 +HCO- 3 +H2O===NH3·H2O+H2CO3 的平衡常数 K=________。(已知常温下 NH3·H2O 的电离常数 Kb=2×10-5,H2CO3 的电离常数 K1=4×10 -7,K2=4×10-11)。 (2)已知 Ksp[Mg(OH)2]=2×10-11,在某 MgSO4 溶液里 c(Mg2+)=0.002 mol·L-1,如果生成 Mg(OH)2 沉淀,应调整溶液 pH,使之大于______;在 0.20 L 的 0.002 mol·L-1 MgSO4 溶液中 加入等体积的 0.10 mol·L-1 的氨水溶液,电离常数 Kb(NH3·H2O)=2×10-5,试计算________(填 “有”或“无”)Mg(OH)2 沉淀生成。 (3)CuCl 悬浊液中加入 Na2S,发生的反应为 2CuCl(s)+S2-(aq) Cu2S(s)+2Cl-(aq),该反应 的平衡常数 K=__________________[已知 Ksp(CuCl)=1.2×10-6,Ksp(Cu2S)=2.5×10-43]。 (4)已知常温下 H2SO3 的电离常数:Ka1=1.0×10-1.9,Ka2=1.0×10-7.2,计算 0.1 mol·L-1 NaHSO3 溶液的 pH 值为________(忽略 SO 2- 3 的二级水解)。 6.(1)[2017·天津,10(5)]已知 25 ℃,NH3·H2O 的 Kb=1.8×10-5,H2SO3 的 Ka1=1.3×10-2, Ka2=6.2×10-8。若氨水的浓度为 2.0 mol·L-1,溶液中的 c(OH-)=____________ mol·L-1。将 SO2 通入该氨水中,当 c(OH-)降至 1.0×10-7 mol·L-1 时,溶液中的 cSO2- 3  cHSO- 3  =____________。 (2)[2017·江苏,20(2)②]H3AsO4 水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各 物种浓度之和的分数)与 pH 的关系如图所示。 H3AsO4 第 一 步 电 离 方 程 式 H3AsO4 H2AsO - 4 + H + 的 电 离 常 数 为 Ka1 , 则 pKa1 = ____________(pKa1=-lgKa1)。 (3)[2016·全国卷Ⅱ,26(4)]联氨(又称肼,N2H4,无色液体)是一种应用广泛的化工原料,可用 作火箭燃料。联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常 数值为________(已知:N2H4+H+ N2H + 5 的 K=8.7×107;Kw=1.0×10-14)。联氨与硫酸 形 成 的 酸 式 盐 的 化 学 式 为 ___________________________________________________________。 7.(2019·漳州模拟)钪及其化合物具有许多优良的性能,在宇航、电子、超导等方面有着广泛 的应用。从钛白工业废酸(含钪、钛、铁、锰等离子)中提取氧化钪(Sc2O3)的一种流程如图: 回答下列问题: (1)先加入氨水调节 pH=3,过滤,滤渣主要成分是________________;再向滤液加入氨水调 节 pH=6,滤液中 Sc3+的浓度为________________________________。{已知:Ksp[Mn(OH)2] =1.9×10-13,Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31} (2)用草酸“沉钪”。25 ℃时 pH=2 的草酸溶液中 cC2O2- 4  cH2C2O4 =________________(保留两位有 效数字)。写出“沉钪”得到草酸钪的离子方程式:___________________________ ________________________________________________________________________。 [已知 Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5] 8.(2020·自贡模拟)(1)已知某温度时,Na2CO3 溶液的水解常数 Kh=2×10-4 mol·L-1,则当溶 液中 c(HCO- 3 )∶c(CO2- 3 )=2∶1 时,试求该溶液的 pH=__________。 (2)已知 25 ℃时,NH3·H2O 的电离平衡常数 Kb=1.8×10-5,该温度下 1 mol·L-1 的 NH4Cl 溶 液中 c(H+)=____________ mol·L-1。(已知 5.56≈2.36) (3)25 ℃时,H2SO3 HSO- 3 +H+的电离常数 Ka=1×10-2,则该温度下 NaHSO3 水解反应的 平衡常数 Kh=________________,若向 NaHSO3 溶液中加入少量的 I2,则溶液中cH2SO3 cHSO- 3  将 ________(填“增大”“减小”或“不变”)。 (4)已知常温下 CN-的水解常数 Kh=1.61×10-5。 ①常温下,含等物质的量浓度的 HCN 与 NaCN 的混合溶液显________(填“酸”“碱”或 “中”)性,c(CN-)________(填“>”“<”或“=”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到 小的顺序为____________________________________________________________________ ______________________________________________________________________________。 ②常温下,若将 c mol·L-1 盐酸与 0.62 mol·L-1KCN 溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则 c=________(小数点后保留 4 位数字)。 答案精析 1.A 2.C [由 Ksp=c(M2+)·c2(OH-)得 c(OH-)=(a b)1 2 mol·L-1,Kw=c(H+)·c(OH-)得 c(H+)=1×10-14 a b 1 2 mol·L-1 pH=-lg 10-14 a b 1 2 =14+1 2lg(a b)。] 3.B 4.D [A 项,Ni(NO3)2 是强酸弱碱盐,Na2S 是强碱弱酸盐,它们都能促进水的电离,F 点 表示 Ni(NO3)2 和 Na2S 恰好完全反应,溶液中溶质是 NaNO3,水的电离程度最小,正确;B 项,F 点,10 mL 0.1 mol·L-1 Ni(NO3)2 溶液和 10 mL 0.1 mol·L-1 Na2S 溶液恰好完全反应,c(Ni2 +)=c(S2-)=10-10.5 mol·L-1,NiS(s) Ni2+(aq)+S2-(aq),Ksp(NiS)=c(Ni2+)·c(S2+)=1×10- 21,正确;C 项,NiCO3(s)+S2-(aq) NiS(s)+CO2- 3 (aq),K=cCO2- 3  cS2- =KspNiCO3 KspNiS =1.4×1014, 正确;D 项,S2-+H2O HS-+OH-,Kh1=Kw Ka2 =1.0×10-14 7.1×10-15 ,错误。] 5.(1)> 1.25×10-3 (2)10 有 (3)5.76×1030 (4)4.1 解析 (1)由于 NH3·H2O 的电离常数大于 H2CO3 的电离常数,再根据盐类水解规律可得 HCO- 3 的水解程度更大,因此 c(NH+ 4 )>c(HCO- 3 );反应 NH+ 4 +HCO- 3 +H2O===NH3·H2O+H2CO3 的 平衡常数 K=cNH3·H2O·cH2CO3 cNH+ 4 ·cHCO- 3  = cH+·cOH- KNH3·H2O·K1 = 10-14 2×10-5×4×10-7 =1.25×10-3。 (2)MgSO4 溶液中 c(Mg2+)=0.002 mol·L-1,沉淀平衡时 c(OH-)= 2×10-11 0.002 mol·L-1=10-4 mol·L-1,则 c(H+)=10-10 mol·L-1,因此要生成 Mg(OH)2 沉淀,应调整溶液 pH,使之大于 10;在 0.20 L 的 0.002 mol·L-1 MgSO4 溶液中加入等体积的 0.10 mol·L-1 的氨水溶液,镁离子 浓度变为 0.001 mol·L-1;c(OH-)= 0.05×2×10-5 mol·L-1=0.001 mol·L-1,c(Mg2+)·c2(OH-) =10-9>Ksp[Mg(OH)2]=2×10-11,有 Mg(OH)2 沉淀产生。 (3)2CuCl(s) + S2 - (aq) Cu2S(s) + 2Cl - (aq) 的 平 衡 常 数 K = c2Cl- cS2- = c2Cu+·c2Cl- c2Cu2+·cS2- = K2spCuCl KspCu2S =1.2×10-62 2.5×10-43 =5.76×1030。 (4)HSO - 3 SO 2- 3 +H + 的电离常数 Ka2=cH+·cSO2- 3  cHSO- 3  =1.0×10 - 7.2,c(SO 2- 3 )≈c(H + ), c(HSO- 3 )≈0.1 mol·L-1,则 c2(H+)=1.0×10-7.2×c(HSO- 3 )=1.0×10-7.2×0.1=10-8.2,c(H+)= 10-4.1 mol·L-1,故 pH=-lg c(H+)=4.1。 6.(1)6.0×10-3 0.62 (2)2.2 (3)8.7×10-7 N2H6(HSO4)2 解 析 (1) 由 NH3·H2O 的 电 离 方 程 式 及 其 电 离 平 衡 常 数 Kb = 1.8×10 - 5 可 知 , Kb = cNH+ 4 ·cOH- cNH3·H2O =1.8×10-5,当氨水的浓度为 2.0 mol·L-1 时,溶液中的 c(NH+ 4 )=c(OH-)= 6.0×10-3 mol·L-1。由 H2SO3 的第二步电离方程式 HSO- 3 SO2- 3 + H+及其电离平衡常数 Ka2=6.2×10-8 可知,Ka2=cSO2- 3 ·cH+ cHSO- 3  =6.2×10-8,将 SO2 通入该氨水中,当 c(OH-)降至 1.0×10-7 mol·L-1 时,溶液的 c(H+)=1.0×10-7 mol·L-1,则 c(SO2- 3 )/c(HSO- 3 )=6.2×10-8 1.0×10-7 = 0.62。 (2)Ka1=cH2AsO- 4 ·cH+ cH3AsO4 ,由图可知,选 c(H3AsO4)=c(H2AsO- 4 )点,此时 pH=2.2,pKa1=- lgc(H+)=2.2。 (3)联氨为二元弱碱,在水中的电离方程式与氨相似,则联氨第一步电离的方程式为 N2H4+ H2O N2H+ 5 +OH-,再根据已知:N2H4+H+ N2H + 5 的 K=8.7×107 及 Kw=1.0×10-14, 故 联 氨 第 一 步 电 离 平 衡 常 数 为 K = cN2H+ 5 ·cOH- cN2H4 = cN2H+ 5 ·cOH-·cH+ cN2H4·cH+ = cN2H+ 5  cN2H4·cH+ ×c(OH-)·c(H+)=8.7×107×1.0×10-14=8.7×10-7;联氨为二元弱碱,酸碱发 生中和反应生成盐,则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为 N2H6(HSO4)2。 7.(1)Fe(OH)3 9.0×10-7mol·L-1 (2)3.8×10-2 2Sc3++3H2C2O4===Sc2(C2O4)3↓+6H+ 解析 (1)废酸中含钪、钛、铁、锰等离子,洗涤“油相”已除去大量的钛离子,根据 Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13、Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31,可以求出 余下三种离子沉淀完全(离子浓度小于 10-5mol·L-1)的 pH,发现锰离子沉淀完全时 pH 约为 10,钪离子沉淀完全时 pH 约为 5,而铁离子沉淀完全时 pH 约为 4,所以先加入氨水调节 pH =3,过滤,滤渣主要成分是 Fe(OH)3;再向滤液加入氨水调节 pH=6,此时溶液中 c(OH-) =10-8mol·L-1,滤液中 Sc3+的浓度为9.0×10-31 10-83 mol·L-1=9.0×10-7 mol·L-1。(2)25 ℃时 pH = 2 的 草 酸 溶 液 中 cC2O2- 4  cH2C2O4 = cC2O2- 4 ·cH+ cHC2O- 4  × cHC2O- 4 ·cH+ cH2C2O4 × 1 c2H+ = Ka2(H2C2O4)×Ka1(H2C2O4)× 1 c2H+ =6.4×10-5×5.9×10-2× 1 10-22 ≈3.8×10-2。“沉钪”得 到草酸钪的离子方程式为 2Sc3++3H2C2O4===Sc2(C2O4)3↓+6H+。 8.(1)10 (2)2.36×10-5 (3)1×10-12 增大 (4)①碱 < c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+) ②0.616 2 解析 (1)Kh=cHCO- 3 ·cOH- cCO2- 3  =2×10-4,又 c(HCO- 3 )∶c(CO2- 3 )=2∶1,则 c(OH-)=10-4 mol·L-1,结合 Kw=1.0×10-14,可得 c(H+)=10-10 mol·L-1。 (2)Kh=cH+·cNH3·H2O cNH+ 4  =Kw Kb c(H+)≈c(NH3·H2O),而 c(NH+ 4 )≈1 mol·L-1。 所以 c(H+)= Kh= 1.0×10-14 1.8×10-5 mol·L-1≈2.36×10-5 mol·L-1。(3)Ka=cH+·cHSO- 3  cH2SO3 ,Kh =cOH-·cH2SO3 cHSO- 3  = Kw cH+·cH2SO3 cHSO- 3  = Kw·cH2SO3 cH+·cHSO- 3  =Kw Ka =1×10-12。 HSO- 3 +H2O H2SO3+OH-,当加少量 I2 时,发生 I2+HSO- 3 +H2O===2I-+3H++SO2- 4 , 导致水解平衡左移,c(H2SO3)减小,c(OH-)减小,所以cH2SO3 cHSO- 3  = Kh cOH- 增大。(4)①Kh(CN-) =1.61×10-5,由此可求出 Ka(HCN)≈6.2×10-10,故 CN-的水解能力强于 HCN 的电离能力, 由于 NaCN 与 HCN 的物质的量相等,故水解产生的 c(OH-)大于电离生成的 c(H+),混合溶 液显碱性,且 c(CN-)<c(HCN)。②当溶液显中性时,由电荷守恒知溶液中 c(K+)=c(CN-)+ c(Cl-),由物料守恒得 c(HCN)=c(K+)-c(CN-)=c(Cl-)=0.5c mol·L-1,由 CN-+H2O HCN +OH-得 Kh=cOH-·cHCN cCN- =1.0×10-7×0.5c 0.31-0.5c =1.61×10-5,解得 c≈0.616 2。

相关文档