2018届一轮复习人教版烃的含氧衍生物——醛、羧酸、酯学案 28页

烃的含氧衍生物——醛、羧酸、酯 ‎[2018备考·最新考纲]‎ ‎1．掌握醛、羧酸、酯的结构与性质。2.掌握醛、羧酸、酯与其他有机物的相互转化。‎ 考点一　醛的结构与性质 ‎(考点层次B→共研、理解、整合)‎ ‎1．醛 ‎(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为CnH2nO(n≥1)。‎ ‎(2)甲醛、乙醛 物质 颜色 气味 状态 密度 水溶性 甲醛 无色 刺激性气味 气体 易溶于水 乙醛 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶 ‎2.醛的化学性质 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为 醇醛羧酸 以乙醛为例写出醛类的主要化学方程式：‎ ‎(1)氧化反应 ‎①银镜反应 CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O；‎ ‎②与新制Cu(OH)2悬浊液的反应 CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。‎ ‎(2)还原反应(催化加氢)‎ CH3CHO＋H2CH3CH2OH。‎ 提醒：①醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH。‎ ‎②醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。‎ ‎③银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。‎ 教材高考 ‎1．(RJ选修5·P592改编)某有机物的结构简式为，下列对其化学性质的判断中，不正确的是(　　)‎ A．能被新制Cu(OH)2悬浊液氧化 B．能使KMnO4酸性溶液褪色 C．1 mol该有机物只能与1 mol Br2发生加成反应 D．1 mol该有机物只能与1 mol H2发生加成反应 答案　D ‎2.(溯源题)(2015·上海化学，40)甲醛和新制氢氧化铜的反应显示了甲醛的还原性，发生反应的化学方程式通常表示如下：‎ HCHO＋2Cu(OH)2―→HCOOH＋Cu2O↓＋2H2O 若向足量新制氢氧化铜中加入少量甲醛，充分反应，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐，设计一个简单实验验证这一判断。‎ ‎①主要仪器：试管　酒精灯 ‎②可供选用的试剂：硫酸铜溶液　甲醛　甲酸　氢氧化钠溶液 ‎_______________________________________________________________‎ ‎_____________________________________________________________‎ 答案　向试管中加入2 mL 10%的NaOH溶液，然后向其中滴加2%的CuSO4溶液4～6滴，产生Cu(OH)2蓝色絮状沉淀，取少量反应后的溶液，加入到新制Cu(OH)2悬浊液中，加热煮沸，观察有无砖红色沉淀产生，若有证明含有甲酸或甲酸盐，否则不含有甲酸或甲酸盐。‎ 探源：本题源于教材RJ选修5 P57“实验3-5”与“实验3-6”及拓展应用，对醛的性质进行了考查。‎ ‎[拓展性题组]‎ 题组　醛的结构与性质 ‎1．如下流程中a、b、c、d、e、f是六种有机物，其中a是烃类，其余是烃的衍生物，下列有关说法正确的是 (　　)‎ A．若a的相对分子质量是42，则d是乙醛 B．若d的相对分子质量是44，则a是乙炔 C．若a为苯乙烯(C6H5—CH===CH2)，则f的分子式是C16H32O2‎ D．若a为单烯烃，则d与f的最简式一定相同 解析　A项中若有机物a的相对分子质量是42，则其分子式为C3H6，则d为丙醛；B项中若有机物d的相对分子质量为44，则有机物d为乙醛，有机物a为乙烯；C项中若有机物a为苯乙烯，则有机物d为苯乙醛，其分子式为C8H8O，则有机物f的分子式为C16H16O2，故A、B、C均错误。‎ 答案　D ‎2．某学生做乙醛还原性的实验，取1 mol·L-1的硫酸铜溶液2 mL和0.4 mol·L-1的氢氧化钠溶液4 mL，在一个试管里混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加热至沸腾，无砖红色沉淀，实验失败的原因是(　　)‎ A．氢氧化钠的量不够 B．硫酸铜的量不够 C．乙醛溶液太少 D．加热时间不够 解析　该实验成功的关键之一是NaOH必须过量，而本次实验中所加NaOH还不足以使CuSO4完全沉淀为Cu(OH)2。‎ 答案　A ‎3．肉桂醛是一种食用香精，广泛应用于牙膏、糖果及调味品中。工业上可通过下列反应制得：＋CH3CHO＋H2O，下列说法不正确的是(　　)‎ A．肉桂醛的分子式为C9H8O B．检验肉桂醛中是否有残留的苯甲醛：加入酸性KMnO4溶液，看是否褪色 C．1 mol肉桂醛完全燃烧消耗10.5 mol O2‎ D．肉桂醛分子中含有的官能团：醛基、碳碳双键 解析　根据肉桂醛的结构简式确定其分子式为C9H8O，A正确；检验肉桂醛中是否有残留的苯甲醛不能用酸性KMnO4溶液，因为肉桂醛中含有的碳碳双键和醛基也可以使酸性KMnO4溶液褪色，B错误；根据肉桂醛的结构简式可知，1 mol肉桂醛完全燃烧消耗10.5 mol O2，C正确；肉桂醛分子中含有碳碳双键和醛基，D正确。‎ 答案　B ‎4．(2014·大纲卷)从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为C8H8O3，遇FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是(　　)‎ ‎ ‎ 解析　遇FeCl3发生显色反应说明苯环上直接连有羟基，能发生银镜反应说明含有醛基或甲酸酯基，再结合分子式可确定只有A项符合要求。‎ 答案　A ‎【规律总结】‎ 醛反应的规律 ‎(1)凡是含有醛基的化合物均具有氧化性、还原性，1‎ ‎ mol的醛基(—CHO)可与1 mol的H2发生加成(还原)反应，与2 mol的Cu(OH)2(新制悬浊液)或2 mol的[Ag(NH3)2]＋发生氧化反应。‎ ‎(2)分子组成　相对分子质量 CnH2n＋1CH2OH——Mr CnH2n＋1CHO——Mr-2‎ CnH2n＋1COOH——Mr＋14‎ 考点二　羧酸、酯 ‎(考点层次B→共研、理解、整合)‎ ‎1．羧酸 ‎(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为—COOH。‎ 饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n≥1)。‎ ‎(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构 物质 分子式 结构简式 官能团 甲酸 CH2O2‎ HCOOH ‎—COOH和—CHO 乙酸 C2H4O2‎ CH3COOH ‎—COOH ‎(3)羧酸的化学性质 羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：‎ ‎①酸的通性 乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COO-＋H＋。‎ ‎②酯化反应 CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOH＋C2HOHCH3CO18OC2H5＋H2O。‎ ‎2．酯 ‎(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为。‎ ‎(2)酯的物理性质 ‎(3)酯的化学性质 ‎＋H2O＋R′OH。‎ ‎＋NaOH＋R′OH。‎ 特别提醒　酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。‎ ‎(4)酯在生产、生活中的应用 ‎①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。‎ ‎②酯还是重要的化工原料。‎ 教材高考 ‎1．(RJ选修5·P633)有机物A的分子式为C3H6O2，它与NaOH溶液共热蒸馏，得到含B的蒸馏物。将B与浓硫酸混合加热，控制温度可以得到一种能使溴的四氯化碳溶液褪色并可作果实催熟剂的无色气体C。B在一定温度和催化剂存在的条件下，能被空气氧化为D，D与新制的Cu(OH)2悬浊液加热煮沸，有砖红色沉淀和E生成。写出下述变化的化学反应方程式。‎ ‎(1)A→B　(2)B→C　(3)B→D　(4)D→E 答案　(1)CH3CH2OOCH＋NaOHCH3CH2OH＋HCOONa ‎(2)CH3CH2OHCH22CH3CHO＋2H2O ‎(4)CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O ‎2.(溯源题)(2016·江苏化学，11)化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物X的说法正确的是(　　)‎ A．分子中两个苯环一定处于同一平面 B．不能与饱和Na2CO3溶液反应 C．在酸性条件下水解，水解产物只有一种 D．1 mol化合物X最多能与2 mol NaOH反应 解析　由于单键可以旋转，两个苯环不一定处于同一平面，A错误；结构中含有—COOH，能与饱和Na2CO3溶液反应，B错误；X结构中只有酯基能水解，水解产物只有一种，C正确；X结构中的—COOH和酚酯基能与NaOH反应，1 mol X最多能与3 mol NaOH反应(与—COOH反应1 mol，与酚酯基反应2 mol)，D错误。‎ 答案　C 探源：本考题源于教材RJ选修5 P634的改编，对 性质的进行考查。‎ ‎[拓展性题组]‎ 题组一　多官能团的识别与有机物性质的预测 ‎1．聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说法不正确的是(　　)‎ A．M与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色 B．B中含有羧基与羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应 C．1 mol M与热的烧碱溶液反应，可消耗2n mol NaOH D．A、B、C各1 mol分别与金属钠反应，放出气体的物质的量之比为1∶2∶2‎ 解析　由M的结构简式及A的分子式可知二者均含有碳碳双键，均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，A正确；由M的结构简式可知其水解后产物B(C3H6O3)的分子结构中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应，B正确；1 mol M的单体可以消耗2 mol NaOH，则1 mol M可消耗2n mol NaOH，C正确；M与A均属于高分子聚合物，1 mol A消耗n mol金属钠，放出气体的物质的量为 mol，D错误。‎ 答案　D ‎2．在阿司匹林的结构简式(如图所示)中①②③④⑤⑥分别标出了其分子中的不同的键。将阿司匹林与足量NaOH溶液共热，发生反应时断键的位置是(　　)‎ A．①④　　 B．②⑤　　‎ C．③④　 D．②⑥‎ 解析　⑥处发生NaOH与—COOH的中和反应，②‎ 处是酯在NaOH溶液中的水解。‎ 答案　D ‎3.(2015·吉林模拟)物质X的结构简式如图所示，常被用于香料或作为饮料的酸化剂，在食品和医学上用作多价螯合剂，也是化学中间体。下列关于物质X的说法正确的是(　　)‎ A．X分子式为C6H7O7‎ B．1 mol物质X可以和3 mol氢气发生加成 C．X分子内所有原子均在同一平面内 D．足量的X分别与等物质的量的NaHCO3、Na2CO3反应得到的气体物质的量相同 解析　X分子式为C6H8O7，A错误；分子结构中存在羧基和羟基两种官能团，羧基不能和氢气加成，所以该分子不能和氢气加成；分子中含有正四面体中心的碳原子，所以所有原子不可能都在同一平面内；分子中能与NaHCO3、Na2CO3反应的官能团只有羧基，所以足量的X分别与等物质的量的NaHCO3、Na2CO3反应得到的气体物质的量相同。‎ 答案　D 题组二　根据有机物的性质，确定官能团或有机物的结构 ‎4．(2015·合肥一模)优良的有机溶剂对孟烷和耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下：‎ 已知：①芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如：‎ ‎＋RX＋HX(R是烃基，X为卤原子)‎ ‎②0.01 mol C质量为1.08 g，能与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀，E不能使Br2的CCl4溶液褪色。‎ ‎③G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3∶2∶1，‎ G与Na2CO3溶液反应放出气体。‎ 根据以上信息回答以下问题：‎ ‎(1)化合物A的名称为________；F的官能团结构简式为________________；C的结构简式为________________。‎ ‎(2)下列说法正确的是________(填选项字母)。‎ a．B可使酸性高锰酸钾溶液褪色 b．C不存在芳香族醛类同分异构体 c．D的酸性比E弱 d．F不能使溴水褪色 ‎(3)①E与G反应生成H的化学方程式为_____________________________‎ ‎_____________________________________________________________。‎ 其反应类型为________；‎ ‎②PMnMA的结构简式为________，由H生成该有机物的反应类型为________。‎ ‎(4)G的能水解的链状同分异构体有________种，其中不能发生银镜反应的有机物结构简式为____________________(写出一种即可)。‎ 答案　(1)甲苯　‎ ‎(2)ab ‎(3)① ‎＋H2O　取代反应(酯化反应)‎ ‎②　加聚反应 ‎(4)5　CH3COOCH===CH2(或CH2===CHCOOCH3)‎ ‎【规律方法】‎ 官能团与反应类型 ‎　由官能团预测物质性质 ‎1．(2014·山东理综，11)苹果酸的结构简式为 ‎，下列说法正确的是(　　)‎ A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种 ‎ B．1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应 ‎ C．1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H2 ‎ D．与苹果酸互为同分异构体 解析　A项，苹果酸中能发生酯化反应的官能团为羟基和羧基，为2种，正确；B项，苹果酸分子含有2个羧基，所以1 mol苹果酸可与2 mol NaOH发生中和反应，错误；C项，羧基和羟基都可以与Na反应生成氢气，所以1 mol 苹果酸与足量金属Na反应生成1.5 mol H2，错误；D项中的结构简式就是苹果酸，并非同分异构体，错误。‎ 答案　A ‎2.(2014·重庆理综，5)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图所示(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是(　　)‎ A．Br2的CCl4溶液 B．Ag(NH3)2OH溶液 ‎ C．HBr D．H2‎ 解析　该有机物中含有2个—CHO和一个碳碳双键，A项，Br2与碳碳双键发生加成反应，增加2个Br原子，减少1个碳碳双键，使官能团数目增加；B项，Ag(NH3)2OH溶液把—CHO氧化为—COOH，官能团种类改变，但数目不变；C项，HBr与碳碳双键发生加成反应，增加1个Br，减少1个碳碳双键，官能团数目不变；D项，H2与双键和—CHO 均能加成，官能团数目减少。‎ 答案　A ‎　醛、羧酸、酯在有机合成推断中的应用 ‎3．(2016·上海化学，44)M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略)：‎ 完成下列填空：‎ ‎(1)反应①的反应类型是_______________________________________；‎ 反应④的反应条件是____________________________________。‎ ‎(2)除催化氧化法外，由A得到所需试剂为________。‎ ‎(3)已知B能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，____________________________________。‎ ‎(4)写出结构简式：C________，M________。‎ ‎(5)D与1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式___________________________________________。‎ ‎(6)写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式 ‎____________________________________________________。‎ ‎①不含羰基，②含有3种不同化学环境的氢原子 已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。‎ 解析　(1)根据题意可知合成M的主要途径为：丙烯(CH2===CHCH3)在催化剂作用下与H2/CO发生反应生成丁醛CH3CH2CH2CHO；CH3CH2CH2CHO在碱性条件下发生加成反应生成，其分子式为C8H16O2，与A的分子式C8H14O对比可知，反应①为在浓硫酸、加热条件下发生消去反应。(2)除催化氧化法外，由A得到还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等将醛基氧化，然后再酸化的方法。(3)化合物A(C8H14O)与H2发生加成反应生成B(C8H16‎ O)，由B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先与H2加成，即碳碳双键比醛基(羰基)易还原。(4)丙烯(CH2===CHCH3)在催化剂作用下被O2氧化为C(分子式为C3H4O)，结构简式为：CH2===CHCHO；CH2===CHCHO进一步被催化氧化生成D(分子式为C3H4O2)，D的结构简式为：CH2===CHCOOH；Y的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M，M的结构简式为：。(5)D为CH2===CHCOOH，与1-丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH2===CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2===CHCOOCH2CH2CH2CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物：(其他合理答案也可)。(6)丁醛的结构简式为：CH3CH2CH2CHO，Ω＝1，在其同分异构体中①不含羰基，说明分子中含有碳碳双键，②含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的结构简式为：(其他合理答案也可)。‎ 答案　(1)消去反应　浓硫酸，加热 ‎(2)银氨溶液，酸(合理即可)‎ ‎(3)碳碳双键比羰基易还原(合理即可)‎ ‎(4)CH2===CHCHO ‎(5)‎ ‎(6)(其他合理答案也可)‎ ‎4．(2015·福建理综，32)“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分M的结构简式如图所示。‎ M ‎(1)下列关于M的说法正确的是________(填序号)。‎ a．属于芳香族化合物 b．遇FeCl3溶液显紫色 ‎ c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 d．1 mol M完全水解生成2 mol醇 ‎(2)肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下：‎ AB(C7H6Cl2) Ⅰ　　　　　　　　　Ⅱ　　　　　　　　Ⅲ D(C9H8O)‎ ‎　　　　　　　　　 Ⅳ 肉桂酸 Ⅴ 已知： ‎ ‎①烃A的名称为________。步骤 Ⅰ 中B的产率往往偏低，其原因是________________________________________。‎ ‎②步骤Ⅱ反应的化学方程式为_________________________________。‎ ‎③步骤Ⅲ的反应类型是_____________________________。‎ ‎④肉桂酸的结构简式为____________________________。‎ ‎⑤C的同分异构体有多种，其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有________种。‎ 解析　(1)a项，M分子中含有苯环，M属于芳香化合物，正确；b项，M分子中不含酚羟基，遇FeCl3溶液不能显紫色，错误；c项，M分子中含有碳碳双键以及与苯环直接相连的碳原子上有氢原子等基团，因此可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，正确；d项，1个M分子中含有3个酯基，故1 mol M完全水解应生成3 mol醇，错误；(2)①由B的分子式为C7H6Cl2，且A为烃类物质可知A的名称为甲苯，结构简式为；烃的取代反应是连续发生的，由于甲基上有3个氢原子，因此在光照下可能发生一氯取代、二氯取代及三氯取代反应，能生成三种含氯有机物，因此步骤 Ⅰ 中B的产率偏低。②根据已知反应信息卤代烃B在NaOH的水溶液中及加热条件下发生水解反应的化学方程式为：＋2NaOH＋2NaCl＋H2O。③依据反应物分子结构特点，可推断反应Ⅲ为醛基的加成反应。④物质C的分子式为C9H10O2，D的分子式为C9H8O，说明C发生消去反应生成了D，D的化学式为：，被银氨溶液氧化生成肉桂酸，故肉桂酸的结构简式为。⑤C的分子式为C9H10O2，若含有一个苯环，且苯环上有一个甲基，则剩余的取代基化学式为—C2H3O2，又为酯类化合物，则取代基为HCOOCH2—、CH3COO—、CH3‎ OOC—三种结构，它们与甲基在苯环上分别有邻位、间位与对位三种位置关系，因此符合条件的物质共有9种。‎ 答案　(1)ac ‎(2)①甲苯　反应中还有一氯取代物和三氯取代物生成 ‎②＋2NaOH ‎＋2NaCl＋H2O ‎③加成反应　④　⑤9‎ 揭秘：有机合成题的特点是以有机合成路线图形式呈现，而有机合成路线图中几乎所有有机物的结构简式均已给出，故不存在有机物的推断。可作为对高考新课标全国卷命题的一种预测。题目考查有机物结构分析、反应类型判断、化学方程式的书写及同分异构体数目的判断，意在考查考生应用有机化合物的结构与性质关系进行综合分析和推理的能力。‎ 课时跟踪训练 一、选择题 ‎1．(2016·河南郑州第一次质检)分枝酸可用于生化研究，其结构简式为，下列关于分枝酸的说法不正确的是(　　)‎ A．分子中含有三种含氧官能团 B．1 mol分枝酸最多可与3 mol NaOH发生中和反应 C．在一定条件下可与乙醇、乙酸反应，且反应类型相同 D．可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，但褪色原理不同 解析　B项，分枝酸中羟基为醇羟基，不与NaOH反应，只有—COOH与NaOH发生中和反应，则1 mol分枝酸最多与2 mol NaOH反应，故B错误，其余正确。‎ 答案　B ‎2．(2016·北京大兴区期末)‎ ‎2015年10月，中国科学家屠呦呦因为发现了新型抗疟药——青蒿素，获得诺贝尔生理学或医学奖。青蒿素可由香茅醛为原料制取，下列说法不正确的是(　　)‎ A．香茅醛能使Br2的CCl4溶液褪色 B．青蒿素分子式为C15H22O5‎ C．青蒿素在一定条件下可发生水解反应 D．二者均可与氢气发生加成反应 解析　香茅醛分子中含有碳碳双键，能与Br2的CCl4溶液发生加成反应而使溶液褪色，A正确；由青蒿素的结构简式可知，其分子式为C15H22O5，B正确；青蒿素分子中含有酯基，在一定条件下可发生水解反应，C正确；香茅醛含有碳碳双键和—CHO，能与H2发生加成反应，而青蒿素不能与H2发生加成反应，D错误。‎ 答案　D ‎3.(2016·广东广雅中学等六校联考)咖啡酸(如图)存在于许多中药，如野胡萝卜、光叶、水苏、荞麦等中。咖啡酸有止血作用。下列关于咖啡酸的说法不正确的是(　　)‎ A．咖啡酸的分子式为C9H8O4‎ B．1 mol咖啡酸可以和含4 mol Br2的浓溴水反应 C．1 mol咖啡酸可以和3 mol NaOH反应 D．可以用酸性KMnO4溶液检验出咖啡酸分子中含有碳碳双键 解析　由咖啡酸的结构简式可知，其分子式为C9H8O4，A正确；咖啡酸分子中含有酚羟基，可与Br2‎ 发生苯环上酚羟基的邻、对位取代反应，含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，故1 mol咖啡酸可与含4 mol Br2的浓溴水反应，B正确；酚羟基和羧基都能与NaOH反应，故1 mol咖啡酸可与3 mol NaOH反应，C正确；酚羟基、碳碳双键都能被酸性KMnO4溶液氧化，故不能用酸性KMnO4溶液检验出咖啡酸分子中含有碳碳双键，D错误。‎ 答案　D ‎4．(2016·广东百校联盟联考)6-Azulenol是一种抗癌药物，其结构简式如图所示，下列有关它的叙述不正确的是(　　)‎ A．能发生取代反应 B．能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．能与金属钠反应 解析　由6-Azulenol的结构简式可知，分子中含有羧基、羟基、碳碳双键3种官能团，能与Na反应产生H2，能发生酯化反应(取代反应)，能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，也能被KMnO4溶液氧化而使溶液褪色，故答案选C。‎ 答案　C ‎5．(2016·广东执信中学等六校联考)分子式为C4H8O2能与NaOH溶液发生水解反应的有机物有(不含顺反异构)(　　)‎ A．6种　　 B．5种　　‎ C．4种　 D．3种 解析　分子式为C4H8O2的有机物能与NaOH溶液发生水解反应，说明含有酯基，即符合R1COOR2结构形式。①R1为—C2H5，R2为—CH3，有1种结构；②R1为—CH3，R2为—C2H5，有1种结构；③R1为—H，R2为—C3H7，有2种结构，故符合条件的有机物有4种。‎ 答案　C ‎6．下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是(　　)‎ 解析　A不能发生酯化、消去反应，B不能发生还原、加成反应，D不能发生消去反应。‎ 答案　C ‎7．如图是某种含有C、H、O元素的有机物简易球棍模型。下列关于该有机物的说法正确的是(　　)‎ A．该物质属于酯类 B．分子式为C3H8O2‎ C．该物质在酸性条件下水解生成乙酸 D．该物质含有双键，能跟氢气发生加成反应 解析　根据C、H、O的成键规律可知，该有机物结构简式为，分子式为C4H8O2，A正确、B错误；该有机物酸性水解生成丙酸，酯基中的碳氧双键不能与氢气加成，C、D错误。‎ 答案　A ‎8．把转化为的方法是(　　)‎ A．通入足量的SO2并加热 B．与足量NaOH溶液共热后，通入足量CO2‎ C．与盐酸共热后，加入足量的NaOH溶液 D．与稀硫酸共热后，加入足量的Na2CO3溶液 解析　通入足量的SO2并加热时可以使酯在酸性条件下水解，并将羧酸钠转化为羧酸，A选项不正确；与足量NaOH溶液共热后，得到的是羧酸钠及酚钠，再通入足量二氧化碳，可以使酚钠转化为酚，B选项正确；与盐酸共热后，加入足量的NaOH溶液得到的是羧酸钠与酚钠，C选项不正确；与稀硫酸共热后，加入足量Na2CO3溶液，酚能与Na2CO3反应生成酚钠，D选项不正确。‎ 答案　B ‎9．(2015·湖南长沙四县一市模拟)CPAE是蜂胶的主要活性成分，它可由咖啡酸合成，其合成过程如下。下列说法不正确的是(　　)‎ A．1 mol CPAE与足量的NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOH B．可用金属Na检测上述反应结束后是否残留苯乙醇 C．与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有9种 D．咖啡酸可发生聚合反应，并且其分子中含有3种官能团 解析　CPAE中酚羟基和酯基都能与NaOH反应，A正确；题述反应方程式中的四种物质都能与Na反应产生氢气，所以用Na无法检验反应结束后是否残留苯乙醇，B项错误；与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有9种，分别为、、、、、‎ ‎，C项正确；咖啡酸中含有碳碳双键、羧基、酚羟基3种官能团，能发生加聚反应，D项正确。‎ 答案　B ‎10．下列说法正确的是(　　)‎ A．已知(X)(Y)，X与Y互为同分异构体，可用FeCl3溶液鉴别 B．能发生的反应类型：加成反应、取代反应、消去反应、水解反应 C．3甲基3乙基戊烷的一氯代物有6种 D．相同条件下乙酸乙酯在水中的溶解度比其在乙醇中的溶解度大 解析　X与Y互为同分异构体，Y中含有酚羟基，故可用FeCl3溶液鉴别，A项正确；题给有机物分子不能发生水解反应，B项错误；3甲基3乙基戊烷的一氯代物有3种，C项错误；乙醇为常见的有机溶剂，乙酸乙酯在乙醇中的溶解度比其在水中的溶解度大，D项错误。‎ 答案　A 二、填空题 ‎11．(2016·黑龙江大庆实验中学检测)有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为。G的合成路线如下：‎ ABD 其中A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。‎ 已知：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)A的结构简式是________，C的结构简式是________。‎ ‎(2)D中官能团的名称是________。‎ ‎(3)第③步反应的化学方程式是______________________________________。‎ ‎(4)第①～⑥步反应中属于加成反应的有________(填步骤编号)。‎ ‎(5)同时满足下列条件的E的同分异构体有________种。‎ ‎①只含一种官能团；‎ ‎②链状结构且无—O—O—；‎ ‎③核磁共振氢谱只有两种峰。‎ 解析　与HBr发生加成反应生成A，结合反应③产物的结构简式可知，A为，A在NaOH溶液中水解生成B，则B为。与C反应生成D，D发生水解反应生成CH3CH2OH和E，E和氢气生成F，F在加热条件下生成G和H2‎ O，根据G的结构简式，逆向推理可知，F为，E为，D为，结合题给信息反应可知，C为OHCCOOCH2CH3。(5)的同分异构体满足条件：①只含一种官能团，只能为酯基；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有两种峰，说明分子中含有两种不同化学环境的氢原子，则符合条件的同分异构体有3种结构，分别为H3COOCCH2CH2COOCH3、CH3COOCH2CH2OOCCH3、CH3CH2OOCCOOCH2CH3。‎ 答案　(1)CH3CH(CH3)CH2Br　OHCCOOCH2CH3‎ ‎(2)羟基、酯基、醛基 ‎(3)2CH3CH(CH3)CH2OH＋O2 ‎2CH3CH(CH3)CHO＋2H2O ‎(4)①④⑥　(5)3‎ ‎12．(2016·云南昆明调研)化合物A的分子式为C9H15OCl，分子中含有一个六元环和一个甲基，环上只有一个取代基；F分子中不含甲基，A与其他物质之间的转化如图所示：‎ ‎(1)A→F的反应类型是________；G中含氧官能团的名称是________。‎ ‎(2)A→C的反应方程式是__________________________。‎ ‎(3)H的结构简式是________，E的结构简式是________。‎ ‎(4)某烃的含氧衍生物X符合下列条件的同分异构体中：‎ ‎①相对分子质量比C少54‎ ‎②氧原子数与C相同 ‎③能发生水解反应 核磁共振氢谱显示为2组峰的是________(写结构简式)；只含有两个甲基的同分异构体有________种。‎ 解析　由图中转化关系可知，A能与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成B，说明A分子中含有—CHO；A在NaOH醇溶液中加热生成F，说明A分子中含有结构；又知“A的分子式为C9H15OCl，分子中含有一个六元环和一个甲基，环上只有一个取代基”，据此推知A的结构简式为。‎ ‎(1)A→F的反应条件为“NaOH醇溶液、△”，显然发生了消去反应，又知“F分子中不含甲基”，则生成的产物F为，F与新制Cu(OH)2悬浊液反应、酸化后得到G，则G为，分子中的含氧官能团为羧基。‎ ‎(2)A→C的反应为在NaOH溶液中加热发生水解反应，结合原子守恒写出化学方程式。‎ ‎(3)分子中含有碳碳双键，在一定条件下发生加聚反应生成高分子化合物H，则H为。与银氨溶液发生氧化反应后，经酸化得到D，则D为，D分子中含有—COOH和—OH，可发生缩聚反应生成高分子化合物E，则E为。‎ ‎(4)X的相对分子质量比少54，且氧原子数与C相同，说明X的分子组成比C少C4H6，即X的分子式为C5H10O2。X能发生水解反应，说明X分子中含有酯基(—COO—)。X的核磁共振氢谱显示为2组峰，说明X分子中只有2种氢原子，则X为HCOOC(CH3)3。X的分子中只含有两个甲基，则X有5种不同结构，分别为CH3COOCH2CH2CH3、CH3CH2COOCH2CH3‎ ‎、CH3CH2CH2COOCH3、、。‎ 答案　(1)消去反应　羧基 ‎(2)＋NaOH＋NaCl ‎(3)‎ ‎(4)HCOOC(CH3)3　5‎ ‎13．(选做题)(2016·山东聊城重点高中联考)有机物X(C12H14O7)遇FeCl3溶液显紫色，其部分结构简式如下：‎ 已知加热X与足量的NaOH水溶液充分反应后，经盐酸酸化得到A、B、C三种有机物，其中C分子含碳原子最多。B的核磁共振氢谱有两组峰。A与B有如下转化关系：‎ 提示：RCH===CHR′在酸性KMnO4溶液中反应生成RCOOH和R′COOH。请回答问题：‎ ‎(1)写出A含有的官能团的名称：_________________________________。‎ ‎(2)写出A→D的反应类型：____________________________________。‎ ‎(3)写出物质B在铜作催化剂，加热条件下与O2反应的化学方程式：_____________________________。‎ ‎(4)若C烃基上一氯代物只有一种，则C的结构简式为________。‎ ‎(5)1 mol X与足量的NaOH水溶液充分反应，消耗NaOH的物质的量为________ mol。‎ ‎(6)写出高分子G的结构简式：______________________。‎ 解析　由碳原子守恒可知，X结构的其余部分就是带苯环的部分，也是水解后生成的C部分，C含有苯环和两个羟基。若其一氯代物只有一种结构，则为对二苯酚。B的核磁共振氢谱出现两组峰，所以B的结构简式为HOCH2CH2OH，A的结构简式为HOOCCH2CH(OH)COOH，则D为HOOCCH===CHCOOH，E为HOOC—COOH。注意酚羟基也能与NaOH溶液反应。‎ 答案　(1)羟基、羧基　(2)消去反应 ‎(3)HOCH2CH2OH＋O2OHC—CHO＋2H2O ‎(4)　(5)4‎ ‎(6)‎