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- 2021-07-05 发布
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专题10 盐类水解和沉淀溶解平衡
备考篇提纲挈领
【考情探究】
课
标
解
读
考点
盐类水解
沉淀溶解平衡
解读
了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡
2.理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算
考情分析
本专题的考题以难题为主。设题形式:①选择题,通常以针对不同的单一溶液或者混合溶液,让考生运用三大守恒关系以及盐类水解知识对电离平衡常数、溶液的酸碱性、中和滴定过程中各离子浓度大小关系做出判断;②填空题,为化工流程题中的一个小问,通常与元素化合物、化学反应原理等相关知识结合考查,难度中等
备考指导
2021年高考备考重点关注典型单一溶液及混合溶液中三大守恒关系及离子浓度大小关系、溶度积公式等
【真题探秘】
基础篇固本夯基
【基础集训】
考点一 盐类水解
1.25℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.常温下,向5mL含有KCl和KI各0.01mol·L-1的溶液中加入8mL0.01mol·L-1AgNO3溶液,此时溶液中部分离子的浓度大小关系:c(K+)>c(NO3-)>c(Cl-)>c(I-)
B.0.1mol·L-1CH3COOH溶液与0.05mol·L-1NaOH溶液等体积混合(pH<7):c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)
C.0.1mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)溶液中:c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(Fe2+)=0.3mol·L-1
D.在NaHA溶液中一定有:c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)
答案 AB
2.常温下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列说法正确的是( )
A.c(NH4+)相等的HCOONH4溶液、CH3COONH4溶液、NH4HCO3溶液:c(NH4HCO3)c(H+)+c(NH4+)
C.0.1mol·L-1的CH3COOH与0.05mol·L-1NaOH溶液等体积混合:c(H+)+c(CH3COOH)c(CH3COOH)>c(Cl-)
答案 B
3.常温下,向10mL0.1mol/L的H2C2O4溶液中加入0.1mol/L的KOH溶液,所得滴定曲线如图所示。
①KHC2O4溶液显 性。
②C点时,c(K+)与c(HC2O4-)、c(C2O42-)之间的关系为 。
答案 ①酸 ②c(K+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)
考点二 沉淀溶解平衡
4.从工业含锌废渣(主要成分为ZnO,还含有SiO2、Fe3+、Cu2+、Pb2+等杂质)制取ZnCO3·2Zn(OH)2的一种工艺如图:
除Cu2+、Pb2+时,也可加入(NH4)2S使其生成硫化物沉淀。已知Ksp(CuS)=6.3×10-36,Ksp(PbS)=8.0×10-28,要使溶液中Cu2+、Pb2+的浓度均小于1.0×10-5mol·L-1,则沉淀时需控制S2-的浓度至少为 mol·L-1。
答案 8.0×10-23
5.滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。
莫尔法是一种沉淀滴定法,以K2CrO4为指示剂,用标准硝酸银溶液滴定待测液,进而测定溶液中Cl-的浓度[已知:Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.10×10-12,Ag2CrO4呈砖红色]。
①滴定时,需用棕色滴定管的原因是 ;滴定终点的现象是 。
②已知该滴定适宜的pH范围是6.5~10.5。但当溶液中有NH4+且c(NH4+)<0.05mol/L时,需将pH控制在6.5~7.2,则pH不能大于7.2的可能原因是 。
答案 ①防止硝酸银见光分解 有砖红色沉淀产生
②防止生成[Ag(NH3)2]+,影响实验结果
6.碳酸镁晶须是一种新型吸波隐形材料中的增强剂。某实验室以MgCl2(含少量杂质FeCl2、FeCl3)为原料制备碳酸镁晶须(MgCO3·H2O)的工艺流程如下:
已知:Fe3+、Fe2+、Mg2+生成氢氧化物沉淀时的pH如下表。
物质
开始沉淀
沉淀完全
Fe(OH)3
2.7
3.7
Fe(OH)2
7.6
9.6
Mg(OH)2
9.9
11.1
注:Fe(OH)2沉淀呈絮状,不易从溶液中除去。
(1)调节pH的范围为 ,滤渣的主要成分为 (填化学式)。
(2)操作X包括过滤、洗涤、烘干,证明碳酸镁晶须已经洗涤干净的方法是
。
(3)“水浸”后溶液中Fe2+、Fe3+含量的测定:
①取“水浸”后溶液100.00mL,测得Cl-的浓度为0.455mol·L-1,向其中缓缓通入氯气使Fe2+恰好完全转化为Fe3+,测得此时溶液中Cl-的浓度为0.460mol·L-1(溶液体积变化忽略不计)。
②另取“水浸”后溶液100.00mL,向其中加入过量的1mol·L-1NaOH溶液,充分反应后过滤、洗涤、灼烧,冷却后,称得固体粉末的质量为0.96g。
试通过计算确定水浸后溶液中Fe2+、Fe3+的物质的量浓度(写出计算过程)。
答案 (1)3.7~9.9 Fe(OH)3
(2)取少量最后一次洗涤液,向其中加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若无白色沉淀生成则证明已洗涤干净
(3)由关系式“2Fe2+~Cl2~2Cl-”可知,增加的Cl-的物质的量即Fe2+的物质的量,n(Fe2+)=100.00×10-3L×(0.460-0.455)mol·L-1=5.0×10-4mol,c(Fe2+)=0.005mol·L-1
②中所得固体的成分为Fe2O3、MgO
则[n(Fe3+)+n(Fe2+)]×12×160g·mol-1+n(Mg2+)×40g·mol-1=0.96g
根据溶液中的电荷守恒有3n(Fe3+)+2n(Fe2+)+2n(Mg2+)=0.455×100.00×10-3mol
联立两式可得n(Fe3+)=1.5×10-3mol
即c(Fe3+)=0.015mol·L-1
综合篇知能转换
【综合集训】
1.(2020届南通栟茶中学学情监测一,14)下列有关Na2SO3溶液中微粒物质的量的浓度关系正确的是( )
A.c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-)
B.2c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)
C.c(OH-)-c(H+)=c(HSO3-)+2c(H2SO3)
D.c(Na+)>c(OH-)>c(SO32-)>c(HSO3-)>c(H+)
答案 AC
2.(2020届连云港新海中学学情检测二,14)在常温下,下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.浓度均为0.1mol·L-1的CuSO4和(NH4)2SO4的混合溶液中:c(NH4+)>c(SO42-)>c(Cu2+)>c(H+)
B.pH=6的NaHSO3溶液中:c(SO32-)-c(H2SO3)=9.9×10-7mol·L-1
C.Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中:2c(Na+)=3c(CO32-)+3c(HCO3-)+3c(H2CO3)
D.0.1mol·L-1CH3COONa溶液中通入HCl至pH=7(溶液体积变化忽略不计):c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-)
答案 BD
3.(2019江苏七市二模,14)常温下,向100mL浓度为0.01mol·L-1氨水中缓慢通入SO2气体,整个过程中无气体逸出。忽略溶液体积的变化,溶液的pH与通入SO2的体积(已折算为标准状况)关系如下图,下列说法正确的是( )
A.a点所表示溶液中:c(NH3·H2O)>c(HSO3-)+2c(H2SO3)+0.005mol·L-1
B.b点所表示溶液中:c(SO32-)>12c(NH4+)>c(HSO3-)>c(OH-)
C.c点所表示溶液中:2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(NH3·H2O)=0.01mol·L-1
D.d点所表示溶液中:c(NH3·H2O)+c(SO32-)+c(OH-)=c(H2SO3)+c(H+)
答案 CD
应用篇知行合一
【应用集训】
1.(2019徐州、淮安、连云港调研,13)根据下列图示所得出的结论不正确的是( )
A.图甲表示反应2SO2(g)+O2(g)2SO3 ΔH<0的速率与时间关系曲线,说明t1时改变的条件是增大体系的压强
B.图乙是常温下碳钢浸没在NaCl溶液中腐蚀速率与NaCl浓度的关系曲线,说明在NaCl浓度较高时溶液中O2的浓度减少,正极反应减慢导致腐蚀速率降低
C.图丙是金刚石与石墨氧化生成CO2的能量关系曲线,说明石墨转化为金刚石的反应的ΔH>0
D.图丁是常温下AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线,说明阴影区域只有Ag2CrO4沉淀
答案 A
2.(20195·3原创冲刺卷四,13)常温下几种阳离子浓度与溶液pH的关系如图所示。据图判断下列说法正确的是( )
A.Ksp[Cu(OH)2]=1.0×10-15
B.Mg(OH)2饱和溶液中c(Mg2+)=1.0×10-4mol/L
C.Fe3+、Cu2+、Fe2+浓度均为0.01mol/L的混合溶液中加入足量H2O2溶液后,调节pH=3.2时可将Fe3+、Fe2+全部除去,而Cu2+不会产生沉淀
D.a点可表示Fe(OH)3的不饱和溶液,Cu(OH)2的饱和溶液
答案 C
【五年高考】
考点一 盐类水解
1.(2018江苏单科,14,4分)H2C2O4为二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5,设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )
A.0.1000mol·L-1H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4)
B.c(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)>c(H2C2O4)>c(C2O42-)>c(H+)
C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.1000mol·L-1+c(C2O42-)-c(H2C2O4)
D.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)
答案 AD
2.(2017江苏单科,14,4分)常温下,Ka(HCOOH)=1.77×10-4,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5,下列说法正确的是 ( )
A.浓度均为0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者
B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等
C.0.2mol·L-1HCOOH与0.1mol·L-1NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)
D.0.2mol·L-1CH3COONa与0.1mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)
答案 AD
3.(2019北京理综,12,6分)实验测得0.5mol·L-1CH3COONa溶液、0.5mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.随温度升高,纯水中c(H+)>c(OH-)
B.随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)减小
C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果
D.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同
答案 C
4.(2018北京理综,11,6分)测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO32-+H2OHSO3-+OH-
B.④的pH与①不同,是由于SO32-浓度减小造成的
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的KW值相等
答案 C
考点二 沉淀溶解平衡
5.(2016江苏单科,13,4分)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是( )
选项
实验操作和现象
结论
A
室温下,向苯酚钠溶液中通入足量CO2,溶液变浑浊
碳酸的酸性比苯酚的强
B
室温下,向浓度均为0.1mol·L-1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液,出现白色沉淀
Ksp(BaSO4)<
Ksp(CaSO4)
C
室温下,向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液,再滴加几滴淀粉溶液,溶液变蓝色
Fe3+的氧化性比I2的强
D
室温下,用pH试纸测得:0.1mol·L-1Na2SO3溶液的pH约为10;0.1mol·L-1NaHSO3溶液的pH约为5
HSO3-结合H+的能力比SO32-的强
答案 AC
6.[2019江苏单科,19(1),2分]实验室以工业废渣(主要含CaSO4·2H2O,还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下:
(1)室温下,反应CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)达到平衡,则溶液中c(SO42-)c(CO32-)= [Ksp(CaSO4)=4.8×10-5,Ksp(CaCO3)=3×10-9]。
答案 (1)1.6×104
教师专用题组
考点一 盐类水解
1.(2014江苏单科,11,4分)下列有关说法正确的是( )
A.若在海轮外壳上附着一些铜块,则可以减缓海轮外壳的腐蚀
B.2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH>0
C.加热0.1mol·L-1Na2CO3溶液,CO32-的水解程度和溶液的pH均增大
D.对于乙酸与乙醇的酯化反应(ΔH<0),加入少量浓硫酸并加热,该反应的反应速率和平衡常数均增大
答案 C
2.(2011江苏单科,14,4分)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)
B.在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)
C.向0.2mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液:c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)
D.常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7,c(Na+)=0.1mol·L-1]:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-)
答案 BD
3.(2018天津理综,3,6分)下列叙述正确的是( )
A.某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小
B.铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈
C.反应活化能越高,该反应越易进行
D.不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3
答案 B
4.(2018课标Ⅲ,12,6分)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C.相同实验条件下,若改为0.0400mol·L-1Cl-,反应终点c移到a
D.相同实验条件下,若改为0.0500mol·L-1Br-,反应终点c向b方向移动
答案 C
5.(2017课标Ⅰ,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.Ka2(H2X)的数量级为10-6
B.曲线N表示pH与lgc(HX-)c(H2X)的变化关系
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)
D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
答案 D
6.(2017课标Ⅱ,13,6分)由下列实验及现象不能推出相应结论的是( )
实验
现象
结论
A.
向2mL0.1mol·L-1的FeCl3溶液中加足量铁粉,振荡,加1滴KSCN溶液
黄色逐渐消失,加KSCN溶液颜色不变
还原性:
Fe>Fe2+
B.
将金属钠在燃烧匙中点燃,迅速伸入集满CO2的集气瓶
集气瓶中产生大量白烟,瓶内有黑色颗粒产生
CO2具
有氧化性
C.
加热盛有少量NH4HCO3固体的试管,并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸
石蕊试纸变蓝
NH4HCO3
显碱性
D.
向2支盛有2mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI溶液
一支试管中产生黄色沉淀,另一支中无明显现象
Ksp(AgI)<
Ksp(AgCl)
答案 C
7.(2015安徽理综,13,6分)25℃时,在10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.未加盐酸时:c(OH-)>c(Na+)=c(NH3·H2O)
B.加入10mL盐酸时:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)
C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+)
D.加入20mL盐酸时:c(Cl-)=c(NH4+)+c(Na+)
答案 B
考点二 沉淀溶解平衡
8.(2013江苏单科,14,4分)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:pM=-lgc(M),p(CO32-)=-lgc(CO32-)。下列说法正确的是( )
A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(CO32-)
C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)C6H5OH
C.
向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液
生成黑色沉淀
Ksp(CuS)<
Ksp(ZnS)
D.
①某溶液中加入Ba(NO3)2溶液
②再加足量盐酸
①产生白色沉淀
②仍有白色沉淀
原溶液中有SO42-
答案 B
11.[2012江苏单科,18(1),2分](1)已知室温下BaSO4的Ksp=1.1×10-10,欲使溶液中c(SO42-)≤1.0×10-6mol·L-1,应保持溶液中c(Ba2+)≥ mol·L-1。
答案 (1)1.1×10-4
【三年模拟】
一、选择题(每题4分,共64分)
1.(2020届盐城中学学情测试一,7)下列说法正确的是( )
A.在5NH4NO32HNO3+4N2↑+9H2O中,生成56gN2时转移电子的数目为15×6.02×1023
B.16.2g纤维素完全燃烧,产生CO2分子的物质的量约为0.6mol
C.铅蓄电池放电一段时间后,负极质量减小,正极质量增加
D.向水中加入NaHCO3或NaHSO3固体后,水的电离程度均增大
答案 B
2.(2020届盐城中学学情测试一,10)在给定的条件下,下列选项所示的物质间转化均能一步实现的是( )
A.FeSO4(aq)FeFe2O3
B.Cu2SCuCuCl2(aq)
C.Ca(OH)2Ca(ClO)2HClO
D.Fe2O3FeCl3(aq)无水FeCl3
答案 B
3.(2020届扬州中学开学测试一,11)下列有关说法正确的是( )
A.马口铁(镀锡铁皮)镀层破损后铁仍不易腐蚀
B.CH3Cl(g)+Cl2(g)CH2Cl2(l)+HCl(g)能自发进行,则该反应的ΔH>0
C.MnS悬浊液中滴加少量CuSO4溶液可生成CuS沉淀,则Ksp(CuS)0
B.由Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11可知常温下pH=8的溶液中,c(Mg2+)<1.8×10-5mol·L-1
C.反应H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)的ΔH可用下式换算:ΔH=反应中断裂的旧化学键键能之和—反应中形成的新化学键键能之和
D.由反应C(s)+12O2(g)CO(g) ΔH=-111kJ·mol-1可知C的燃烧热是111kJ·mol-1
答案 C
8.(2019启东、海门、通州联考,14)常温下,向0.1mol·L-1碳酸氢铵溶液(pH=7.78)中分别逐滴加入氢氧化钠溶液或者盐酸,溶液pH与所含微粒(不考虑气体的逸出)百分含量变化关系如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.当pH=6.37时,c(H+)+c(NH4+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)
B.当pH=7.78时,c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(HCO3-)+c(CO32-)
C.当pH=9.25时,c(Na+)+c(NH3·H3O)>c(HCO3-)+2c(CO32-)
D.当pH=10.25时,c(Na+)+c(H+)>c(CO32-)+c(OH-)
答案 CD
9.(2019扬州一模,12)根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是( )
选项
实验操作和现象
结论
A
向鸡蛋清溶液中加入少量CuSO4溶液,出现浑浊
蛋白质可能发生了变性
B
将乙醇与浓硫酸混合加热,产生的气体通入酸性KMnO4溶液,溶液紫红色褪去
产生的气体中一定含有乙烯
C
室温下,用pH试纸测得:0.1mol·L-1Na2SO3溶液的pH约为10;0.1mol·L-1NaHSO3溶液的pH约为5
HSO3-结合H+的能力比SO32-的强
D
向NaCl和NaBr的混合溶液中滴入少量AgNO3溶液,产生淡黄色沉淀(AgBr)
Ksp(AgBr)c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)
C.当V[NaOH(aq)]=15.00mL时:3c(Na+)=2c(C2O42-)+2c(HC2O4-)+2c(H2C2O4)
D.当V[NaOH(aq)]=30.00mL时:c(C2O42-)+2c(HC2O4-)+3c(H2C2O4)=c(OH-)-c(H+)
答案 BD
11.(2019无锡期中,14)25℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.向饱和氯水中加入NaOH溶液至pH=7,所得溶液中:c(Na+)>c(ClO-)>c(Cl-)>c(OH-)
B.0.1mol·L-1NH4HSO4溶液与0.1mol·L-1NaOH溶液等体积混合:c(SO42-)=c(Na+)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)
C.0.2mol·L-1NaHCO3溶液与0.1mol·L-1NaOH溶液等体积混合:2c(H+)+c(CO32-)+3c(H2CO3)>2c(OH-)+c(HCO3-)
D.0.1mol·L-1HCN溶液与0.05mol·L-1NaOH溶液等体积混合(pH>7):c(H+)+c(HCN)>c(OH-)+c(CN-)
答案 BD
12.(2019常州教育学会学业水平监测,14)常温下,向20mL0.2mol/LH2A溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液,有关微粒的物质的量变化如图,根据图示判断,下列说法正确的是( )
A.在P点时,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
B.当V(NaOH)=20mL时,c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)
C.当V(NaOH)=30mL时,3c(Na+)=2[c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)]
D.当V(NaOH)=40mL时,c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)>c(H2A)>c(OH-)>c(H+)
答案 A
13.(2018南京三模,14)常温下,向H2C2O4溶液中逐滴滴加NaOH溶液,若定义pc=-lgc,则所得溶液中pc(HC2O4-)、pc(C2O42-)、pc(H2C2O4)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.常温下,Ka1(H2C2O4)=10-1.3
B.pH=x时,c(HC2O4-)0
B.用pH均为2的盐酸和醋酸溶液分别中和等体积等物质的量浓度的NaOH溶液,消耗醋酸溶液的体积更大
C.粗锌与稀硫酸反应制氢气比纯锌快,是因为粗锌比纯锌还原性强
D.常温下,在0.1mol/L氨水中,加入少量NH4Cl晶体,溶液的pH减小
答案 AD
15.(2018苏州调研,14)室温下,下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1mol·L-1CH3COONa溶液中通入HCl气体至中性:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
B.已知Ka(CH3COOH)=1.8×10-5,Ka(HNO2)=1.75×10-4,相同浓度的CH3COONa和NaNO2混合溶液中:c(Na+)>c(NO2-)>c(CH3COO-)>c(OH-)
C.0.10mol·L-1氨水与0.05mol·L-1盐酸等体积混合:c(OH-)+c(NH3·H2O)=c(H+)+c(Cl-)
D.50mL0.05mol·L-1H2C2O4溶液与25mL0.10mol·L-1NaOH溶液混合后溶液pH=2.9:c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(C2O42-)
答案 BC
16.(2018南京、盐城一模,13)已知:25℃时H2C2O4的pKa1=1.22,pKa2=4.19,CH3COOH的pKa=4.76(电离常数K的负对数-lgK=pK)。下列说法正确的是( )
A.浓度均为0.1mol·L-1的NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中:c(NH4+)前者小于后者
B.向0.1mol·L-1KHC2O4溶液中滴加氨水至中性:c(NH4+)c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(CH3COO-)
答案 BC
二、非选择题(共36分)
17.(2020届仿真冲刺练三,16)(12分)已知硼镁矿的主要成分为Mg2B2O5·H2O,硼砂的化学式为Na2B4O7·10H2O。一种利用硼镁矿制取金属镁及粗硼的工艺流程如图所示:
(1)硼砂中B元素的化合价为 ,将硼砂溶于热水后,用硫酸调节溶液的pH为2~3以制取H3BO3,该反应的离子方程式为 。X为H3BO3晶体加热脱水的产物,其与Mg反应制取粗硼的化学方程式为 。
(2)由MgCl2·6H2O制备MgCl2时,需要在HCl氛围中加热,其目的是 。
(3)镁-H2O2酸性燃料电池的反应原理为Mg+H2O2+2H+Mg2++2H2O。常温下,若起始电解质溶液pH=1,则pH=2时,电解质溶液中所含Mg2+的物质的量浓度为 mol·L-1。已知常温下,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,当电解质溶液的pH=6时, (填“有”或“无”)Mg(OH)2沉淀析出。(忽略反应过程中溶液的体积变化)
答案 (1)+3 B4O72-+2H++5H2O4H3BO33Mg+B2O32B+3MgO
(2)防止MgCl2水解生成Mg(OH)2
(3)0.045 无
18.[2019南京、盐城一模,19(2)(4)](6分)以SO2、软锰矿(主要成分MnO2,含少量Fe、Al、Ca及Pb的化合物等)、氨水及净化剂等为原料可制备MnSO4溶液和Mn3O4,主要实验步骤如下:
步骤Ⅰ:如图所示装置,将SO2通入B中的软锰矿浆液中(MnO2+SO2MnSO4)。
步骤Ⅱ:充分反应后,在不断搅拌下依次向三口烧瓶中加入适量纯净的MnO2、MnCO3,最后加入适量Na2S来沉铅等重金属。
步骤Ⅲ:过滤得MnSO4溶液。
(2)装置B中反应应控制在90~100℃,适宜的加热方式是 。
(4)“步骤Ⅱ”中加入纯净MnO2的目的是 ,用MnCO3调节溶液pH时,需调节溶液pH范围为 。该实验条件下,部分金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下:
金属离子
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mn2+
开始沉淀pH
7.04
1.87
3.32
7.56
沉淀完全pH
9.18
3.27
4.9
10.2
答案 (2)用90~100℃的水浴加热
(4)将Fe2+氧化为Fe3+ 4.9≤pH<7.56
19.[2019启东、海门、通州联考,18(1)](4分)四氧化三锰(Mn3O4)是重要的电子工业磁性原料。
(1)Mn3O4的一种工业制法:在常温下,往硫酸锰溶液中加入氨水,控制溶液的pH为10,使Mn2+转化为Mn(OH)2沉淀,过滤,在NH4Cl溶液催化下通入氧气将滤渣氧化为Mn3O4。
①滤液中Mn2+的浓度为 {Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13}。
②滤渣转化为Mn3O4的化学方程式为 。
答案 (1)①1.9×10-5mol·L-1
②6Mn(OH)2+O22Mn3O4+6H2O
20.[2019扬州一模,16(3)](2分)以高钛渣(主要成分为Ti3O5,含少量SiO2、FeO、Fe2O3)为原料制备白色颜料TiO2的一种工艺流程如下:
已知:Na2TiO3难溶于碱性溶液;H2TiO3中的杂质Fe2+比Fe3+更易水洗除去。
(3)水解“酸溶”后获得的TiOSO4经加热煮沸,生成难溶于水的H2TiO3,该反应的化学方程式为 。
答案 (3)TiOSO4+2H2OH2TiO3↓+H2SO4
21.[2019扬州一模,18(1)](4分)纳米级Co3O4是一种电极材料,可用草酸盐湿式沉淀-煅烧分解法制备。
(1)先用(NH4)2C2O4溶液和CoCl2溶液为原料制取难溶于水的CoC2O4·2H2O晶体。
①已知25℃,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,H2C2O4的Ka1=5.6×10-2,Ka2=5.4×10-5。(NH4)2C2O4溶液的pH (填“>”“=”或“<”)7。
②反应时,使(NH4)2C2O4过量的原因是 。
答案 (1)①< ②使Co2+充分沉淀(或提高Co2+的沉淀率)
22.[2019苏州期末,20(1)](3分)污水中过量的氮元素会使水体富营养化,其中主要以氨氮(NH3、NH4+等)存在。
(1)化学沉淀法可用于氨氮浓度较高的废水处理。其原理是加入可溶性磷酸盐将其中的Mg2+和NH4+同时转化为磷酸铵镁(MgNH4PO4)。若沉淀后溶液中c(Mg2+)=2×10-5mol·L-1,c(NH4+)=1.25×10-3mol·L-1,则所得沉淀中 (填“含有”或“不含”)Mg3(PO4)2。{已知Ksp(MgNH4PO4)=2.5×10-13,Ksp[Mg3(PO4)2]=9.8×10-25}。
答案 (1)不含
23.[2019七市二模,20(3)①②](5分)铊(Tl)的价态分析及处理方法是环境保护研究的重点课题。
(3)通过沉淀法也可以去除工业废水中的Tl+和Tl3+。
①利用硫酸盐还原菌(SRB)的催化作用,可以将废水中有机碳源(以CH2O表示)、SO42-、Tl+去除(原理如图所示)。写出该反应的离子方程式: 。
②工业污水铊的污染物排放限值为2.5×10-8mol·L-1。已知:Ksp(Tl2S)=5×10-21,若铊的含量符合国家排放限值,则处理后的废水中c(S2-)≥ 。
答案 (3)①2CH2O+SO42-+2Tl+Tl2S↓+2CO2↑+2H2O ②8×10-6mol·L-1