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  • 2021-07-05 发布

黑龙江省大庆市铁人中学2020届高三化学考前模拟训练(二)试题(Word版附答案)

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铁人中学 2017 级高三学年考前模拟训练(二) 化学 试题 (考试时间:150 分钟 试卷满分:300 分) 可能用到的原子量:H 1 C 12 O 16 Cl 35.5 Fe 56 Cu 64 第Ⅰ卷 选择题部分 一、选择题:在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。 7.个人卫生及防护与化学知识密切相关。下列说法中正确的是( ) A.气溶胶是飞沫混合在空气中形成的胶体,飞沫是分散剂,空气是分散质 B.饮用水的净化常用到明矾,明矾中无重金属元素,长期使用对身体无害 C.制造口罩的核心材料熔喷布的主要成分是聚丙烯,聚丙烯是有机高分子化合物,属于混 合物 D.家庭生活中可用 84 消毒液进行消毒,84 消毒液与洁厕灵可以混合使用效果更好 8.设 NA 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( ) A.100 g 溶质质量分数为 46%的乙醇水溶液中,含有 4NA 个氧原子 B.标准状况下,11 g T2 16O 中含有的质子数目为 6NA C.3.65 g 液态 HCl 中含有的粒子总数为 0.2NA D.25 ℃时 Ksp(CaSO4)=9×10-6,则该温度下 CaSO4 饱和溶液中含有 3×10-3NA 个 Ca2+ 9.R、X、Y、Z 的原子序数依次增大,且都不超过 10.这四种元素可组成一种化合物的结构 如图所示。下列说法正确的是( ) A.常温常压下,上述元素的单质都呈气态 B.最高价氧化物对应水化物的酸性:X>Y C.Y、Z 的气态氢化物能发生化合反应 D.由 R、X 两种元素只能形成一种化合物 10.某小组在 Fe2+检验实验中观察到异常现象,为探究“红色褪去”的原因,进行如下实验: 编 号 实验 I 实验 II 实验 III 实 验 步 骤 将实验 I 褪色后的溶液分三份 分别进行实验 为进一步探究“红色褪去”的原 因,又进行以下实验 ① ②取反应后的溶液,滴加盐酸和 BaCl2 溶液 现 象 溶液先变红,片刻后红色 褪去,有气体生成(经检 验为 O2) ①无明显现象 ②溶液变红 ③产生白色沉淀 ①溶液变红,一段时间后不 褪色。 ②无白色沉淀产生 分析上述三个实验,下列叙述不正确的是( ) A.在此实验条件下 H2O2 氧化 Fe2+的速率比氧化 SCN-的速率快 B.通过实验Ⅱ推出实验Ⅰ中红色褪去的原因是由于 SCN-被氧化 C.通过实验Ⅰ和实验Ⅲ对比推出红色褪去只与 H2O2 的氧化性有关 D.综上所述,实验Ⅰ中红色褪去的原因与化学平衡移动原理无关 11.某模拟"人工树叶”电化学实验装置如图所示,该装置能将 H2O 和 CO2 转化为 O2 和燃料 (C3H8O)。下列说法正确的是( ) A. 该装置将化学能转化为光能和电能 B. 该装置工作时,H+从 b 极区向 a 极区迁移 C. 每生成 1 mol O2,有 44 gCO2 被还原 D. a 电极的反应为:3CO2+ 16H+-18e-= C3H8O+4H2O 12.现在正是全球抗击新冠病毒的关键时期,专家指出磷酸氯喹对治疗新冠病毒感染有明显 效果,磷酸氯喹的分子结构如图所示,下列关于该有机物的说法正确的是( ) A.该有机物的分子式为:C18H30N3O8P2Cl B.该有机物能够发生加成反应、取代反应、不能发生氧化反应 C.该有机物苯环上的 1-溴代物只有 2 种 D.1mol 该有机物最多能和 8molNaOH 发生反应 13.常温时,在 H2CO3 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液,溶液中 H2CO3、HCO3 -和 CO3 2-的物种分布 分数 α (X)= - 2- 2 3 3 3 c(X) c(H CO )+c(HCO )+c(CO ) 与 pH 的关系如图所示: 下列说法正确的是( ) A. 反应 HCO3 - H++CO3 2-的 lgK=-6.4 B. pH=8的溶液中:c(Na+)>c(HCO3 -) C. NaHCO3 溶液中滴入少量盐酸至溶液显中性:c(Na+)=c(Cl-) D. 向 pH=6.4 的溶液中滴加 NaOH 溶液至 pH=8,主要发生的离子反应: HCO3 -+OH-=CO3 2-+H2O 第 II 卷 三、非选择题: (一)必考题: 26.(15 分)茶叶中的茶多酚是一种天然抗氧化剂(其抗氧化能力是 VC 的 5~10 倍),它易 溶于水、乙醇、乙酸乙酯,难溶于氯仿。在酸性介质中,茶多酚能将 Fe3+还原为 Fe2+,Fe2+与 K3Fe(CN)6 生成的深蓝色配位化合物 KFe[Fe(CN)6]对特定波长光的吸收程度(用光密度值 A 表示)与茶多酚在一定浓度范围内成正比。A 与茶多酚标准液浓度的关系如图 1 所示: 某实验小组设计如下实验流程从茶叶中提取茶多酚: 请回答下列问题: (1)操作①用水浸取茶多酚时,实验小组发现搅拌速度对茶多酚浸出量的影响如图 2 所 示,原因是 。若用乙醇浸取茶多酚操作如下:称取 10 g 茶叶末,用滤纸包好,装入 中,圆底烧瓶内加 和适量乙 醇,如图 3 安装后, 通冷凝水,加热套加热,当乙醇被加热沸腾后,控制加热套温度在 90℃。 为使恒压漏斗内液面高出茶叶包约 0.5 cm,并保持约 1 h,可行的操作方法 是 。 (2)减压蒸发相对于一般蒸发的优点是 ;氯仿的作 用是 。 (3)下列有关实验基本操作不正确的是 。 A.图 3 中冷凝水流向为 a 进 b 出 B.分液漏斗使用前须检验是否漏水并洗净备用 C.操作①过滤时,可用玻璃棒适当搅拌以加快分离速度 D.萃取过程中,经振摇并放气后,将分液漏斗置于铁圈上立即分液 (4)称取 1.25 g 粗产品,用蒸馏水溶解并定容至 1000 mL,移取该溶液 1.00 mL,加 过量 Fe3+和 酸性溶液,用蒸馏水定容至 100 mL 后,测得溶液光密度值 A=0.800,则产品的纯度是 (以质量分数表示)。 27.(14 分)草酸亚铁,在形成晶体时会结晶一定量的水;在工农业生产中具有重要用途,如照 相的显影剂,生产磷酸铁锂电池的原料等。 已知:①草酸亚铁不溶于水,可溶于酸; ②Fe(SCN)6 3-+3C2O4 2-=Fe(C2O4)3 3-+6SCN-。 回答下列问题: Ⅰ. 甲同学检查药品发现该晶体显浅黄色,认为晶体不纯,可能是因为部分的铁被氧化。为 验证自己的猜想,进行实验验证。取少量的晶体样品溶于稀硫酸,滴加 KSCN 溶液,溶液无 明显变化。由此认为晶体中不存在+3 价的铁。你认为_______(填“正确”或“不正确”),理由 是___________________________________。 Ⅱ. 乙同学为测定草酸亚铁晶体 FeC2O4﹒xH2O 中的结晶水含量,利用如下装置: ①做实验前首先要_____________________________; ②称取一定质量的晶体,装好药品,开始实验接下来的实验步骤依次为______________, 重复实验直至 B 中恒重。 a.点燃酒精灯,加热 b.熄灭酒精灯 c.关闭 K d.打开 K,缓缓通入空气 e.冷却至室温 f. 称量 Ⅲ. 丙同学用滴定的方法也可以测定草酸亚铁晶体中结晶水的含量。取 a 克草酸亚铁晶体溶入 稀硫酸,再把所得溶液稀释成 500mL,取出 50mL 放入锥形瓶,向其中逐滴滴入未知浓度的 酸性 KMnO4 溶液,振荡,发现溶液颜色逐渐变为棕黄色,且有气泡冒出,当溶液颜色突变成 浅紫色,停止滴加。接着向溶液中加入稍过量的 KI 溶液和几滴淀粉溶液,然后再用 c mol/L 的 Na2S2O3 溶液滴至终点。几次实验平均耗用 Na2S2O3 溶液 VmL。(2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI) (1)写出向溶液中滴加酸性 KMnO4 溶液发生反应的离子方程式 。 (2)上述试验中稀释草酸亚铁溶液时除烧杯和玻璃棒外,还必需的玻璃仪器有 。 (3)x= 。 (4)若实验中滴入 KMnO4 溶液过多,则所得 x 值___________(填偏大、偏小或无影响) 28.(14 分)联氨(N2H4)和次磷酸钠(NaH2PO2)都具有强还原性.都有着广泛的用途。 (1)已知:①N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) △H=-621.5 kJ▪mol-1 ②N2O4(l)-=N2(g)+2O2(g) △H2=+204.3 kJ▪mol-1 则火箭燃料的燃烧反应为 2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g) △H= 。 (2)已知反应 N2H4(g)+ 2Cl2(g) N2(g)+4HCl(g),T°C 时,向 V L 恒容密闭容器中加入 2 mol N2H4(g)和 4 mol Cl2(g) ,测得 Cl2 和 HCl 的浓度随时间的关系如图所示。 ①0~ 10 min 内,用 N2(g)表示的平均反应速率 v(N2)= 。 ②M 点时,N2H4 的转化率为 (精确到 0.1)%。 ③T °C 时,达到平衡后再向该容器中加入 1.2 mol N2H4(g)、0.4 mol Cl2(g)、0. 8 mol N2 (g)、 1.2 mol HCl(g),此时平衡 (填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。 (3)①在惰性气体中,将黄磷(P4)与石灰乳和碳酸钠溶液一同加入高速乳化反应器中制得 NaH2PO2,同时还产生磷化氢(PH3)气体,该反应的化学方程式为 。 ②次磷酸(H3PO2)是一元酸,常温下,1.0 mol▪L-1 的 NaH2PO2 溶液 pH 为 8,则次磷酸的 Ka= 。 ③用次磷酸钠通过电渗析法制备次磷酸.装置如图 2 所示。交换膜 A 属于____(填“阳离子” 或“阴离子”)交换膜,电极 N的电极反应式为 ,当电路中流 过 3.8528×105 库仑电量时,制得次磷酸的物质的量为 (一个电子的电量为 1.6×10- 19 库仑,NA 数值约为 6. 02× 1023)。 (二)选考题: 35.[化学——选修 3:物质结构与性质](15 分) Fe、Cu、Cr 都是第四周期过渡元素,回答下列问题。 (1)FeCl3 是一种常用的净水剂,氯元素的原子核外有 种不同运动状态的电子; 有 种不同能级的电子,基态 Fe3+的电子排布式为 。 (2)实验室中可用 KSCN 或 K4[Fe(CN)6]来检验 Fe3+。FeCl3 与 KSCN 溶液混合,可得到 配位数为 5 的配合物的化学式是 ;K4[Fe(CN)6]与 Fe3+反应可得到一种蓝色沉淀 KFe[Fe(CN)6],该物质晶胞的 结构如图所示(K+未画出),则一个晶胞中的 K+个数为 。 (3)Cu2+能与乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)形成配离子。该配离子中含有的化学键类型 有 。 (填字母) a.配位键 b.极性键 c.离子键 d.非极性键, 乙二胺中共有____个σ键,C 原子的杂化方式为 。 (4)金属铜的晶胞为面心立方最密堆积,边长为 361pm。又知铜的密度为 9.0g·cm-3,则 铜原子的直径约为____pm。 (5)Cr 是周期表中第ⅥB 族元素,化合价可以是 0~+6 的整数价态。回答下列问题。某 化合物的化学式为 Na3CrO8,其阴离子结构可表示为 ,则 Cr 的化合价为____。CrO4 2- 呈四面体构型,结构为 ,Cr2O7 2-由两个 CrO4 2-四面体组成,这两个 CrO4 2-四面体通过共用 一个顶角氧原子彼此连接,结构为 。则由 n(n>1)个 CrO4 2-通过顶角氧原子连续的链 式结构的化学式为 。 36.[化学——选修 5:有机化学基础](15 分) 洛匹那韦(Lopinavir)是抗艾滋病毒常用药,在“众志成城战疫情”中,洛匹那韦,利托那韦 合剂被用于抗新型冠状病毒(2019-nCoV)。洛匹那韦的合成路线可设计如图: 回答下列问题: (1)A 的化学名称是 ;A 制备 B 反应的化学方程式为 (注 明反应条件)。 (2)D 生成 E 的反应类型为 ;F 中能与氢气发生加成反应的官能团名称 为 。 (3)C 的分子式为 ;一定条件下,C 能发生缩聚反应,化学方程式 为 。 (4)K2CO3 具有碱性,其在制备 D 的反应中可能的作用是 。 (5)X 是 C 的同分异构体,写出一种符合下列条件的 X 的结构简式 。 ①含有苯环,且苯环上的取代基数目≤2 ②含有硝基 ③有四种不同化学环境的氢,个数比为 6:2:2:1 (6)已知:CH3COOH CH3COCl,(2,6-二甲基苯氧基)乙酰氯( )是 由 G 合成洛匹那韦的原料之一,写出以 2,6-二甲基苯酚、ClCH2COOCH2CH3、K2CO3 为原料 制各该物质的合成路线 (其它无机试剂任选)。 化学参考答案 7.C 【解析】A.飞沫在空气中形成气溶胶,飞沫是分散质,空气是分散剂,A 不正确; B.明矾中的 Al3+对人体有害,不能长期使用,B 不正确; C.聚丙烯是由链节相同但聚合度不同的分子形成的混合物,D 正确; D.84 消毒液(有效成分为 NaClO)与洁厕灵(主要成分为 HCl)混合,会反应生成 Cl2,污染环境,D 不正确; 8.A 【解析】A.乙醇溶液中除了乙醇外,水也含氧原子,100 g 46%的乙醇溶液中,乙醇的质量为 46 g,物质的 量为 1 mol,乙醇含 1 mol 氧原子;水的质量为 100 g-46 g=54 g,物质的量为 3 mol,水含 3 mol 氧原子,所 以此溶液中含有的氧原子的物质的量共为 4 mol,个数为 4NA,故 A 正确; B.标准状况下,11 g T216O 的物质的量是 0.5mol,其中含有的质子数目为 5NA,故 B 错误; C.3.65 g 液态 HCl 的物质的量是 0.1mol,含有的微粒是 HCl 分子,则其中含有的粒子总数为 0.1NA,故 C 错 误; D.25 ℃时,Ksp(CaSO4)=9×10-6,则 CaSO4 饱和溶液中 Ca2+浓度为 3×10-3mol/L,不知溶液体积,不能计算 粒子数,故 D 错误。 9.C 【解析】R、X、Y、Z 的原子序数依次增大,且都不超过 10,由化合物的结构可知,R、Z 只形成 1 个共价 键,且可形成 R+、Z-离子,X 的最外层有 3 个电子,Y 最外层有 5 个电子,结合原子序数可知 R 为 H、X 为 B、Y 为 N、Z 为 F。 A.X 为 B 元素,B 元素的单质在常温下为固体,故 A 错误; B.非金属性 B<N,最高价氧化物对应水化物分别为硼酸、硝酸,硼酸为弱酸,硝酸为强酸,所以酸性:X <Y,故 B 错误; C.Y、Z 的气态氢化物分别为氨气、氟化氢,二者能发生化合反应生成 NH4F,故 C 正确; D.由 R、X 两种元素可形成多种硼烷,类似烷烃,故 D 错误; 10.D 【解析】氯化亚铁酸化的溶液中滴入 KSCN 溶液,滴入过氧化氢发生氧化还原反应,通入足量氧气,溶液变 红且不褪色,说明氧气氧化亚铁离子生成铁离子,滴加盐酸和 BaCl2 溶液,无白色沉淀,无硫酸钡沉淀生成, 排除了生成的氧气氧化 SCN-的可能, A. 在此实验条件下 H2O2 氧化 Fe2+的速率比氧化 SCN-的速率快,所以溶液先变红,当 SCN-被完全氧化后, 红色褪去,故 A 正确; B. 实验 II 中滴加 FeCl3 溶液不变红,说明无 SCN-,滴加盐酸和 BaCl2 溶液,有白色沉淀生成,说明 SCN-被 氧化为 SO42-,可以推出实验Ⅰ中红色褪去的原因是由于 SCN-被氧化,故 B 正确; C. 对比实验Ⅰ、Ⅲ,实验Ⅰ排除了铁离子反应,而是 SCN-离子反应,实验Ⅲ排除了生成的氧气氧化 SCN-的 可能,Ⅰ中红色褪去可以判定酸性条件下是 H2O2 的氧化性把 SCN-离子氧化为硫酸根离子,故 C 正确; D. 红色物质为 Fe3+与 SCN-结合形成的络合物,为可逆反应,当 SCN-被氧化,平衡逆向移动,红色褪去,与 化学平衡移动原理有关,故 D 错误;故选 D。 11.B 【详解】A.根据图示可知,该装置将电能和光能转化为化学能,错误; B.根据同种电荷相互排斥,异种电荷相互吸引的原则,该装置工作时,H+从正电荷较多的阳极 b 极区向负 电荷较多的阴极 a 极区迁移,正确; C.该反应的总方程式是:6CO2+8H2O=2C3H8O+9O2。根据反应方程式可知,每生成 1 mol O2,有 2/3molCO2 被还原,其质量是 88/3g,错误; D.根据图示可知与电源负极连接的 a 电极为阴极,发生还原反应,电极的反应式为:3CO2+ 18H++18e-= C3H8O+5H2O,错误; 12.D 【解析】A.该有机物的分子式为:C18H32N3O8P2Cl,A 错误; B.分子中含有苯环、氯原子,该有机物能够发生加成反应、取代反应,有机物可以燃烧,能发生氧化反应, B 错误; C.该有机物苯环上的 1-溴代物只有 3 种,C 错误; D.氯原子水解形成酚羟基,磷酸能与氢氧化钠反应,因此 1mol 该有机物最多能和 8molNaOH 发生反应,D 正确。 13.B 【详解】A、pH═6.4 时,c(HCO3-)═c(H2CO3),反应 H2CO3  H++HCO3-的 lgK═lgc(H+)=lg10-6.4=一 6.4, 故 A 项错误; B、pH═8 的溶液中:c(H+)c(C1-)十 c(HCO3-)+2c(CO32-),则 c(Na+)>c(HCO3-),故 B 正确; C、向 NaHCO3 溶液中滴入少量盐酸至溶液显中性时,c(H+)═c(OH-),根据电荷守恒有 c(Na+)+c(H+) ═c(C1-)十 c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),即 c(Na+)═c(C1-)十 c(HCO3-)+2c(CO32-),故 C 项错误; D、pH═6.4 的溶液中含有等物质的量的 NaHCO3 和 H2CO3,由图像可知,pH=8 时溶液中 HCO3-继续增大,继 续减少 H2CO3,故主要发生的离子反应为 H2CO3+OH-=HCO3-+H2O,故 D 项错误。 26.(1)茶多酚易被氧气氧化,搅拌速度越快,茶多酚氧化速度越快,浸出率越低(2 分) 恒压滴液漏斗(1 分) 沸石(1 分) 关闭活塞,当漏斗内液面高出茶叶包约 0.5cm 时,调节活塞使乙醇冷凝速度与漏斗放液速度一致(2 分) (2)降低蒸发温度防止产物氧化或分解 (2 分) 萃取(2 分) (3)CD (2 分) (4)K3Fe(CN)6 (1 分) 96% (2 分) 【解析】 (1)操作①用水浸取茶多酚时,从图 2 中可以看出,搅拌速率越快,光密度值(A)越小,即茶多酚 浓度越小,因为茶多酚易被氧气氧化,搅拌越快,与空气的接触越多,由此得出原因是:茶多酚易被氧气氧 化,搅拌速度越快,茶多酚氧化速度越快,浸出率越低。为使恒压漏斗内液面高出茶叶包约 0.5 cm,并保持 约 1 h,可行的操作方法是关闭活塞,当漏斗内液面高出茶叶包约 0.5cm 时,调节活塞使乙醇冷凝速度与漏斗 放液速度一致。答案为:茶多酚易被氧气氧化,搅拌速度越快,茶多酚氧化速度越快,浸出率越低;关闭活 塞,当漏斗内液面高出茶叶包约 0.5cm 时,调节活塞使乙醇冷凝速度与漏斗放液速度一致; (2)减压蒸发比蒸发所需的温度低,除节省能源外,还可使环境的温度降低,其优点是降低蒸发温度防止产 物氧化或分解;因为后加入的乙酸乙酯萃取茶多酚,则氯仿萃取的应是杂质,由此得出氯仿的作用是萃取(或 除杂)。答案为:降低蒸发温度防止产物氧化或分解;萃取(或除杂); (3)A.图 3 中冷凝水流向应下进上出,即 a 进 b 出,A 正确; B.分液漏斗使用前,为防漏液,应查漏,然后洗涤备用,B 正确; C.操作①过滤时,不可用玻璃棒搅拌,否则会造成滤纸损坏,C 不正确; D.萃取过程中,分液漏斗应静置分层后,再进行分液,D 不正确; 故选 CD。答案为:CD; (4) 根据题目信息,应加入显色剂 K3Fe(CN)6。溶液光密度值 A=0.800,从表中可查得茶多酚的浓度为 1.2×10-5g/mL,由此可得出原 1000 mL 溶液中所含茶多酚的质量为 1.2×10-5g/mL×100mL×1000mL 1mL =1.2g,则产 品的纯度是 1.2g 100%1.25g  =96%。答案为:96%。 27. Ⅰ. 不正确 1 分 根据已知 C2O42-比 SCN-更易与 Fe3+结合 2 分 Ⅱ.检查装置气密性 1 分 . dabecf 2 分 Ⅲ.(1)3MnO4- + 5Fe2++5C2O42— + 24H+ = 3Mn2+ + 5Fe3+ + 12H2O+10CO2↑ 或 3MnO4- + 5Fe2++5H2C2O4 + 14H+ = 3Mn2+ + 5Fe3+ + 12H2O+10CO2↑ 2 分 (2)500mL 容量瓶、胶头滴管 2 分 (3)(50a-72cV)/(9cV) 2 分 (4)偏小 2 分 【详解】I. 根据题给信息可知,C2O42-比 SCN-更易与 Fe3+结合,所以取少量的晶体样品溶于稀硫酸,滴加 KSCN 溶液,溶液无明显变化,不能判定晶体中不存在+3 价的铁,不正确;正确答案:不正确;根据已知 C2O42-比 SCN-更易与 Fe3+结合。 II. ①做实验前首先要检查装置是否漏气;正确答案:检查装置气密性。 ② 称取一定质量的晶体,装好药品,开始实验接下来的实验步骤:由于草酸亚铁晶体中亚铁离子易被氧气氧 化,所以要排净装置内的空气,打开 K,缓缓通入空气(d),然后点燃酒精灯,加热(a),反应发生,结束 后,熄灭酒精灯(b),冷却至室温(e),关闭 K (c),进行称量(f),重复实验直至 B 中恒重;正确的操作 步骤为:dabecf。 III. (1)草酸亚铁晶体中含有 Fe2+和 C2O42—,在酸性条件下,均能被 KMnO4 溶液氧化为 Fe3+和 CO2,而 MnO4- 被还原为 Mn2+,根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒写出离子方程式:3MnO4- + 5Fe2++5C2O42— + 24H+ = 3Mn2+ + 5Fe3+ + 12H2O+10CO2↑或 3MnO4- + 5Fe2++5H2C2O4 + 14H+ = 3Mn2+ + 5Fe3+ + 12H2O+10CO2↑ ;正确答案: 3MnO4- + 5Fe2++5C2O42— + 24H+ = 3Mn2+ + 5Fe3+ + 12H2O+10CO2↑或 3MnO4- + 5Fe2++5H2C2O4 + 14H+ = 3Mn2+ + 5Fe3+ + 12H2O+10CO2↑ 。 (2)把草酸亚铁溶液稀释成 500mL 溶液时,除烧杯和玻璃棒外,还必需的玻璃仪器有 500mL 容量瓶、胶头 滴管;正确答案:500mL 容量瓶、胶头滴管。 (3)根据反应:3MnO4- + 5Fe2++5C2O42— + 24H+ = 3Mn2+ + 5Fe3+ + 12H2O+10CO2↑可知,反应产生的 Fe3+把碘 离子氧化为碘单质,反应为 2Fe3++ 2I-= 2Fe2++ I2;生成的碘又被 Na2S2O3 还原为 I-,反应为 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI;根据上述反应关系可知:n(FeC2O4﹒xH2O)= n(FeC2O4)= n(Fe2+)= n(Fe3+)=1/2n(I2)=n (Na2S2O3),n(Na2S2O3)= V×10-3×cmol,所以 50mL 溶液中 n(FeC2O4﹒xH2O)=( V×10-3×c)mol,又原溶液为 500mL,所以 n(FeC2O4﹒xH2O)=( V×10-3×c)×(500/50)mol=10(V×10-3×c) mol;草酸亚铁晶体 ag,所以 a/(144+18x)= 10( V×10-3×c),x=(50a-72cV)/(9cV) ;正确答案:(50a-72cV)/(9cV) 。 (4)若实验中滴入KMnO4 溶液过多,碘离子被氧化的量增多,消耗的n(Na2S2O3)= cV增多,根据x=(50a-72cV) /(9cV)关系可知,则所得 x 值偏小;正确答案:偏小。 28.(1) -1038.7kJ•mol-1 2 分 (2)①0.06mol/(L•min) 1 分 ②33.3 2 分 ③逆向移动 1 分 (3)①2P4+3Ca(OH)2+3Na2CO3+6H2O==== 6NaH2PO2+2PH3↑+3CaCO3 2 分 ②1.0×10-2 2 分 ③阳离子 1 分 . 2H2O+2e-=H2↑+2OH- 1 分 4mol 2 分 【详解】(1)根据盖斯定律,反应①×2+②即可得火箭燃料的燃烧反应: 2N2H4(1)+N2O4(l)===3N2(g)+4H2O(g)△H=(-621.5×2+204.3)kJ•mol-1=-1038.7kJ•mol-1; (2)根据图示,Cl2 作为反应物浓度需减小,HCl 作为生成物浓度需增大, ①△c(Cl2)=(2-0.8)mol/L=1.2mol/L,v(Cl2)= 1.2mol/L= 10min c t   =0.12mol/(L•min),根据反应速率与计量系数成正 比可得 v(N2)= 1 2 v(Cl2)=0.06mol/(L•min), ②据图可知反应开始时 c(Cl2)=2mol/L,投料为 2 mol N2H4(g)和 4 mol Cl2(g) ,则开始时 c(N2H4)=1mol/L,容 器体积为 2L,设 M 点 N2H4 的转化量为 x mol/L,列三段式:        2 -1 -1 - 2 1 4 2N H g +2 + mol L 1 2 0 0 m Cl ol L x 2x x 4x mo g N g 4HC l L 1-x 2-2 l x x 4x g    起始( ) 转化( ) 平衡( ) M 点 Cl2 和 HCl 的浓度相等,则 2-2x=4x 解得 x= 1 3 mol/L,则 N2H4 的转化率为 -1 -1 1 mol L3 1mol L   =33.3%; ③据图可知反应平衡时 c(Cl2)=0.8mol/L,初始 c(Cl2)=2mol/L,c(N2H4)=1mol/L,则根据反应方程式 N2H4(g)+ 2Cl2(g)  N2(g)+4HCl(g)可知,反应中消耗 c(Cl2)=1.2mol/L,消耗 c(N2H4)=0.6mol/L,生成 c(N2)=0.6mol/L, c(HCl)=2.4mol/L,所以平衡时各物质的浓度为 c(Cl2)=0.8mol/L,c(N2H4)=0.4mol/L,c(N2)=0.6mol/L, c(HCl)=2.4mol/L,则该温度下的平衡常数 K= 4 2 0.6 2.4 0.4 0.8   =77.76; 平衡后再向该容器中加入 1.2molN2H4(g)、0.4 mol Cl2(g)、0.8molN2(g)、1.2molHCl(g),各物质的浓度变为 c(Cl2)=1mol/L,c(N2H4)=1mol/L,c(N2)=1mol/L,c(HCl)=3mol/L,此时 Qc= 4 2 1 3 1 1   =81>K,所以平衡逆向移动; (3)①该反应中反应物有 P4、Ca(OH)2、Na2CO3 等、生成物有 NaH2PO2、PH3 等,据此可知该反应中 P 元素化 合价既升高又降低,发生歧化,升高 1 价,降低 3 价,则 NaH2PO2 和 PH3的系数比为 3:1,再结合元素守恒 可知方程式为:2P4+3Ca(OH)2+3Na2CO3+6H2O==== 6NaH2PO2+2PH3↑+3CaCO3; ②次磷酸(H3PO2)是一元酸,1.0mol•L-1 的 NaH2PO2 溶液水解方程式为:H2PO2-+H2O=H3PO2+OH-,pH=8,则 c(H+)=10-8mol/L,c(OH-)=c(H3PO2)=10-6mol/L,c(H2PO2-)=(1.0-10-6)mol/L≈1mol/L, Ka=       + - -8 2 2 -6 3 2 H H PO 10 1=H PO 10 c c c  =1.0×10-2; ③根据图示可知,产品室产生次磷酸,则电极 M 应为阳极电解水中的 OH-,剩余 H+通过交换膜 A 移向产品 室,所以交换膜 A 为阳离子交换膜;电极 N 为阴极电解 H+,电极 N 的电极反应式为 2H2O+2e-=H2↑+2OH-; 电路中流过 3.8528×105 库仑电量时,转移的电子的物质的量为 5 -19 A 1 1.6 10 3.8528 10 N   =4mol,次磷酸根带一个 负电荷,氢离子带一个正电荷,所以电解过程中转移 1mol 电子生成 1mol 次磷酸,则转移 4mol 电子时生成 4mol 次磷酸。 35.(1)17(1 分) 5(1 分) 1s22s22p63s23p63d5 (1 分) (2)K2[Fe(SCN)5] (1 分) 4 (1 分) (3)abd(2 分) 11 (2 分) sp3 (1 分) (4)255 (2 分) (5)+5 (1 分) CrnO(3n+1)2- (2 分) 【解析】 (1)氯原子核外电子数为 17,每个电子的运动状态均不同,故氯原子核外有 17 种不同运动状态 的电子;氯原子核外电子排布式为 1s22s22p63s23p5,电子分布在 1s、2s、2p、3s、3p 这五个能级;Fe 是 26 号 元素,铁原子核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d64s2,铁原子失去 4s 能级 2 个电子,再失去 3d 能级 1 个电 子形成 Fe3+,故基态 Fe3+的电子排布式为 1s22s22p63s23p63d5。 (2)Fe3+与 SCN-形成配位数为 5 的配离子为[Fe(SCN)5]2-,根据电荷守恒可知配离子与 K+形成的配合物的化 学式为 K2[Fe(SCN)5];题给物质晶胞的结构中,Fe3+的个数为 4×=,Fe2+的个数为 4×=,CN-的个数为 12×=3, 根据电荷守恒:N(K+)+N(Fe3+)×3+N(Fe2+)×2=N(CN-),可得 N(K+)=,故一个晶胞中的 K+个数为×8=4; (3)Cu2+与乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)之间形成配位键,H2N-CH2-CH2-NH2 中碳原子之间形成非极性键,不 同原子之间形成极性键,所以选 abd;单键为σ键,一个乙二胺分子中含有 11 个σ键,碳原子均饱和没有孤电 子对,形成 4 个σ键,所以碳原子采取 sp3 杂化; (4) 根据铜晶胞为面心立方最密堆积,由边长可计算出晶胞的体积 V=(361pm)3≈4.70×10-23cm3,根据 m=ρ×V=9.00 g•cm-3×4.70×10-23cm3=4.23×10-22g;由于一个铜晶胞中含有的铜原子数为 8×+6×=4(个),每个铜 原子的体积约为= =1.18×10-23 cm3,则×π×d3=1.18×10-23cm3,解得铜原子的直径 d≈255pm; (5)由阴离子结构可知,Cr 与 O 中形成 5 个价键,共用电子对偏向 O,则 Cr 的化合价为+5 价,两个 CrO42- 每共用一个角顶氧原子,就少一个氧原子,所以由 n(n>1)个 CrO42-通过角顶氧原子连续的链式,减少(n-1)个 氧原子,微粒电荷不变,则由 n(n>1)个 CrO42-通过角顶氧原子连续的链式结构的化学式为 CrnO(3n+1)2-。 36.(1)甲苯 +Cl2 +HCl (2) 取代反应 羰基、碳碳双键 (3) C9H11O2N (4) 吸收反应生成的 HCl,提高反应转化率 (5) 或 (6) 【解析】 (1)A 是 ,名称为甲苯,A 与 Cl2 光照反应产生 和 HCl,反应方程 式为: +Cl2 +HCl; (2)D 与 CH3CN 在 NaNH2 作用下反应产生 E: ,是 D 上的 被-CH2CN 取代产生, 故反应类型为取代反应; F 分子中的 、 与 H2 发生加成反应形成 G,故 F 中能够与氢气发生加成反应的官能团名称为 羰基、碳碳双键; (3)C 结构简式为 ,可知 C 的分子式为 C9H11O2N;C 分子中含有羧基、氨基,一定条件下, 能发生缩聚反应,氨基脱去 H 原子,羧基脱去羟基,二者结合形成 H2O,其余部分结合形成高聚物,该反应 的化学方程式为: ; (4)K2CO3 是强碱弱酸盐,CO32-水解使溶液显碱性,B 发生水解反应会产生 HCl,溶液中 OH-消耗 HCl 电离 产生的 H+,使反应生成的 HCl 被吸收,从而提高反应转化率; (5)C 结构简式是 ,分子式为 C9H11O2N,C 的同分异构体 X 符合下列条件:①含有苯环,且 苯环上的取代基数目≤2;②含有硝基;③有四种不同化学环境的氢,个数比为 6:2:2:1,则 X 可能的结构 为 或 ; (6)2,6-二甲基苯酚( )与 ClCH2COOCH2CH3 在 K2CO3 作用下发生取代反应产生 ,该物质与 NaOH 水溶液加热发生水解反应,然后酸化得到 , 与 SOCl2 发生取代反应产生 ,故合成路线为

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