高考化学汇编试卷-烃的衍生物(高考真题+模拟新题)+糖类-蛋白质-合成材料 84页

高考化学汇编试卷-烃的衍生物 (高考真题+模拟新题)+糖类-蛋白质-合成材料 L 单元烃的衍生物 (附参考答案) L1 卤代烃 32.K2 L4 K1 L2 L1 M3 [2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：R――→CO，HCl 一定条件RCHO 为合成某种液晶材料的中间体 M，有人提出如下不同的合成途径： CH2CH2CH3CHO ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→1.LiAlH4，乙醚 2.H2O A M B ( )――→CO，HCl 一定条件CH2CH2CH3 C D (1)常温下，下列物质能与 A 发生反应的有________(填序号)。 a．苯 b．Br2/CCl4 c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液 (2)M 中官能团的名称是________，由 C―→B 的反应类型为________。 (3) 由 A 催 化 加 氢 生 成 M 的 过 程 中 ， 可 能 有 中 间 生 成 物 CH3CH2CH2CHO 和 ________________________________________________________________________ (写结构简式)生成。 (4)检验 B 中是否含有 C 可选用的试剂是________(任写一种名称)。 (5)物质 B 也可由 C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热生成，C10H13Cl 的结构简式为________。 (6)C 的一种同分异构体 E 具有如下特点： a．分子中含—OCH2CH3 b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写 出 E 在 一 定 条 件 下 发 生 加 聚 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 32．[答案] (1)b、d (2)羟基 还原反应(或加成反应) (3)CH3CH2CH2CH2OH (4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液) (5)CH3CH2CH2CH2Cl (6)nCH＝CH2OCH2CH3――→一定条件 OCH2CH3CHCH2 n [解析] (1)由 A 的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与 Br2 能发生加 成反应，碳碳双键和—CHO 都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故 bd 项均正确；(2)由 M 的结 构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断 D→C 是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D 是 丙苯，则 C 是对丙基苯甲醛；比较 C、B 结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B 是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A 所含的碳碳双键、醛基在一定 条件下都能与 H2 加成，若氢气过量，则 A 直接转化为 M，若氢气不足，可能只有碳碳双键 与 H2 加成得到中间生成物 CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与 H2 反应变为羟甲基，得 到中间产物 CH3CH2CH2CH2OH；(4)B 的官能团是羟基，C 的官能团是醛基，不能选择酸性 高锰酸钾溶液检验 B 中是否含有 C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能 选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验 B 中是否含有 C；(5)C10H13Cl 属于卤代烃， B 的分子式为 C10H14O，B 比 C10H13Cl 多 1 个 O、1 个 H，少 1 个 Cl，由卤代烃的性质可得， C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热得到的有机产物为 B，由此逆推可得 C10H13Cl 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由 C 的结构简式可得其分子式为 C10H12O，减去—OCH2CH3 后得到 苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置， 由此可得 C 的同分异构体 E 的结构简式；E 的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质 可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。 30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7 [2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 反应①： CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH Ⅰ Ⅱ ――→一定条件 CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为 C10H11Cl)可与 NaOH 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 相 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为 1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。 (4)由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。 (5)一定条件下，CHOH 与 BrCCH 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式 为________。 30．[答案] (1)C6H10O3 7 (2)酸性 KMnO4 溶液(或溴水) CHCHCHCH3＋ NaOHCl――→H2O △ CHCHCHCH3＋NaClOH (3)CHCHCHCH2 (4)HOCH2—CH===CH—CH2OH HCOCHCHCOH (5)CHCCBr [解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为 C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得： C6H10O3＋7O2――→点燃 6CO2＋5H2O，则 1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗 7 mol O2；(2)反应①中 化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能 被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色； Ⅱ的结构简式为 C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为 C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与 NaOH 水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为 C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的 化学方程式；(3)卤代烃与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与 NaOH 乙醇 溶液共热生成 C6H5CH===C===CHCH3 或 C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除 苯 环 外 有 四 组 峰 ， 峰 面 积 之 比 为 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 2 ， 则 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 简 式 为 C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH 或 HOCH2—)在 Cu 催化下与过量 O2 反 应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO 或 OHC—)，则 V 的碳链两端各有 1 个羟甲基 (—CH2OH 或 HOCH2—)，CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为 HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为 OHCCH===CHCHO；(5)比较反应① 中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所 含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有 机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。 30．L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 12．J2 I1 L1 [2013·北京卷] 用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是( ) 图 0 乙烯的制备 试剂 X 试剂 Y A CH3CH2Br 与 NaOH 乙醇溶液共热 H2O KMnO4 酸性溶液 B CH3CH2Br 与 NaOH 乙醇溶液共热 H2O Br2 的 CCl4 溶液 C C2H5OH 与浓 H2SO4 加热至 170 ℃ NaOH 溶液 KMnO4 酸性溶液 D C2H5OH 与浓 H2SO4 加热至 170 ℃ NaOH 溶液 Br2 的 CCl4 溶液 12.B [解析] CH3CH2Br 与 NaOH 乙醇溶液共热制得的乙烯中混有挥发出来的乙醇，乙 醇也能使 KMnO4 酸性溶液褪色，但乙醇不能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，故 A 项应除杂，B 项 无需除杂；C2H5OH 与浓硫酸加热至 170 ℃制得的乙烯中混有杂质 CO2、SO2 及水蒸气等， SO2 能使 KMnO4 酸性溶液褪色，C 项应除杂；因反应 SO2＋Br2＋H2O===H2SO4＋2HBr 也能 使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，SO2 需除去，故 D 项应除杂。 L2 乙醇醇类 32.K2 L4 K1 L2 L1 M3 [2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：R――→CO，HCl 一定条件RCHO 为合成某种液晶材料的中间体 M，有人提出如下不同的合成途径： CH2CH2CH3CHO ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→1.LiAlH4，乙醚 2.H2O A M B ( )――→CO，HCl 一定条件CH2CH2CH3 C D (1)常温下，下列物质能与 A 发生反应的有________(填序号)。 a．苯 b．Br2/CCl4 c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液 (2)M 中官能团的名称是________，由 C―→B 的反应类型为________。 (3) 由 A 催 化 加 氢 生 成 M 的 过 程 中 ， 可 能 有 中 间 生 成 物 CH3CH2CH2CHO 和 ________________________________________________________________________ (写结构简式)生成。 (4)检验 B 中是否含有 C 可选用的试剂是________(任写一种名称)。 (5)物质 B 也可由 C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热生成，C10H13Cl 的结构简式为________。 (6)C 的一种同分异构体 E 具有如下特点： a．分子中含—OCH2CH3 b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写 出 E 在 一 定 条 件 下 发 生 加 聚 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 32．[答案] (1)b、d (2)羟基 还原反应(或加成反应) (3)CH3CH2CH2CH2OH (4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液) (5)CH3CH2CH2CH2Cl (6)nCH＝CH2OCH2CH3――→一定条件 OCH2CH3CHCH2 n [解析] (1)由 A 的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与 Br2 能发生加 成反应，碳碳双键和—CHO 都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故 bd 项均正确；(2)由 M 的结 构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断 D→C 是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D 是 丙苯，则 C 是对丙基苯甲醛；比较 C、B 结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B 是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A 所含的碳碳双键、醛基在一定 条件下都能与 H2 加成，若氢气过量，则 A 直接转化为 M，若氢气不足，可能只有碳碳双键 与 H2 加成得到中间生成物 CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与 H2 反应变为羟甲基，得 到中间产物 CH3CH2CH2CH2OH；(4)B 的官能团是羟基，C 的官能团是醛基，不能选择酸性 高锰酸钾溶液检验 B 中是否含有 C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能 选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验 B 中是否含有 C；(5)C10H13Cl 属于卤代烃， B 的分子式为 C10H14O，B 比 C10H13Cl 多 1 个 O、1 个 H，少 1 个 Cl，由卤代烃的性质可得， C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热得到的有机产物为 B，由此逆推可得 C10H13Cl 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由 C 的结构简式可得其分子式为 C10H12O，减去—OCH2CH3 后得到 苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置， 由此可得 C 的同分异构体 E 的结构简式；E 的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质 可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。 30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7 [2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 反应①： CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH Ⅰ Ⅱ ――→一定条件 CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为 C10H11Cl)可与 NaOH 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 相 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为 1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。 (4)由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。 (5)一定条件下，CHOH 与 BrCCH 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式 为________。 30．[答案] (1)C6H10O3 7 (2)酸性 KMnO4 溶液(或溴水) CHCHCHCH3＋ NaOHCl――→H2O △ CHCHCHCH3＋NaClOH (3)CHCHCHCH2 (4)HOCH2—CH===CH—CH2OH HCOCHCHCOH (5)CHCCBr [解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为 C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得： C6H10O3＋7O2――→点燃 6CO2＋5H2O，则 1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗 7 mol O2；(2)反应①中 化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能 被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色； Ⅱ的结构简式为 C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为 C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与 NaOH 水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为 C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的 化学方程式；(3)卤代烃与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与 NaOH 乙醇 溶液共热生成 C6H5CH===C===CHCH3 或 C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除 苯 环 外 有 四 组 峰 ， 峰 面 积 之 比 为 1∶1∶1∶2 ， 则 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 简 式 为 C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH 或 HOCH2—)在 Cu 催化下与过量 O2 反 应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO 或 OHC—)，则 V 的碳链两端各有 1 个羟甲基 (—CH2OH 或 HOCH2—)，CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为 HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为 OHCCH===CHCHO；(5)比较反应① 中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所 含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有 机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。 30．L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 10．K2 L2 L6 [2013· 四 川 卷 ] 有 机 化 合 物 G 是 合 成 维 生 素 类 药 物 的 中 间 体 ， 其 结 构 简 式 为 CH3CCH3H2CCHOHCOO。 G 的合成路线如下： CH3CCH3CH2――→HBr ① A ――→NaOH 溶液 ② B――→O2 ③ CH3CHCH3CHO ――→C ④ DH2O ⑤ CH3CH2OHE――→H2 ⑥ F △ H2OG 其中 A～F 分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。 已知： —CHO＋CHCHO CHOHCCHO 请回答下列问题： (1)G 的分子式是________；G 中官能团的名称是____________。 (2) 第 ① 步 反 应 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)B 的 名 称 ( 系 统 命 名 ) 是 ________________________________________________________________________。 (4)第②～⑥步反应中属于取代反应的有________(填步骤编号)。 (5) 第 ④ 步 反 应 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6) 写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的 E 的 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 ①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有 2 种峰。 10．[答案] (1)①C6H10O3 ②羟基、酯基 (2)CH3CCH3===CH2＋HBr―→CH3CCH3HCH2Br (3)2－甲基－1－丙醇 (4)②⑤ (5)CHCHOCH3CH3＋OHCCOOC2H5―→ CCH3CHOCH3CHCOOC2H5OH (6)CH3COOCH2CH2OOCCH3 CH3CH2OOCCOOCH2CH3 CH3OOCCH2CH2COOCH3 [解析] (1)由 G 的结构简式可直接写出 G 的分子式；G 中含有的官能团为羟基(—OH)、 酯基(—COO—)。 (2) 结 合 反 应 ③ 得 到 2 － 甲 基 丙 醛 可 知 反 应 ① 发 生 加 成 反 应 ， 且 加 成 产 物 为 CHCH3CH3CH2Br。 (3)B 为溴代烃在 NaOH 溶液中水解生成(CH3)2CHCH2OH，按照系统命名法，由羟基碳 原子一端编号，故其名称为 2－甲基－1－丙醇。 (4)通过反应流程可知反应①是烯烃与 HBr 发生加成反应，反应②是卤代烃发生水解反 应(也属于取代反应)生成醇，反应③为醇的催化氧化反应，反应④醛与醛的加成反应，反应 ⑤为物质 D(含有酯基)发生酯的水解反应(也是取代反应)，反应⑥是醛基与氢气发生加成反 应。 (5)结合反应⑤可得到乙醇和有机物 G 中含有的碳原子数可推知物质 C 的结构简式为 CH3CH2OOCCHO，利用题中醛醛反应信息易写出反应的方程式。 (6)由 D 的结构简式利用反应⑤知 E 的结构简式为 CCH3CH3OHCCHCOOHOH，分子式 为 C6H10O4，E 的同分异构体中 10 个氢原子只有 2 种吸收峰，那么必含有—CH2—、—CH3， 且要连接在对称位置上，只含有一种官能团且有 4 个氧原子，即是酯基，再结合不含—O— O—键可写出：CH3OOCCH2—CH2COOCH3、CH3COOCH2—CH2OOCCH3 、CH3CH2OOC —COOCH2CH3。 8．J2 L2 M2 [2013·浙江卷] 下列说法正确的是( ) A．实验室从海带提取单质碘的方法是取样→灼烧→溶解→过滤→萃取 B．用乙醇和浓 H2SO4 制备乙烯时，可用水浴加热控制反应的温度 C．氯离子存在时，铝表面的氧化膜易被破坏，因此含盐腌制品不宜直接存放在铝制容 器中 D．将(NH4)2SO4、CuSO4 溶液分别加入蛋白质溶液，都出现沉淀，表明二者均可使蛋白 质变性 8．C [解析] 从海带中提取碘，需要将 I－氧化，缺少此步操作，A 项错误；用乙醇和 浓硫酸制乙烯时，需加热到 170 ℃，水浴加热达不到这一温度要求，B 项错误；氯离子存在 时会破坏铝表面的氧化膜，加速铝的腐蚀，C 项正确； (NH4)2SO4 使蛋白质发生盐析，而非 变性，D 项错误。 8．K2 L2 O4 [2013·新课标全国卷Ⅰ] 香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如图 0。下列 有关香叶醇的叙述正确的是( ) 图 0 A．香叶醇的分子式为 C10H18O B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．能发生加成反应不能发生取代反应 8．A [解析] 直接数出 C、O 原子数，由不饱和度计算出分子式，A 项正确；化合物 中有碳碳双键，能与溴发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，B 项错误；碳碳双键也能使 酸性高锰酸钾溶液褪色，C 项错误；化合物中有羟基及甲基，能发生取代反应，D 项错误。 26．J1 J4 L2 L4 [2013·新课标全国卷Ⅱ] 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。 图 0 发生的反应如下： CH3CH2CH2CH2OH――→Na2Cr2O7 H2SO4 △CH3CH2CH2CHO 反应物和产物的相关数据列表如下： 沸点/℃ 密度/(g·cm－3) 水中溶解性 正丁醇 117.2 0.810 9 微溶 正丁醛 75.7 0.801 7 微溶 实验步骤如下： 将 6.0 g Na2Cr2O7 放入 100 mL 烧杯中，加 30 mL 水溶解，再缓慢加入 5 mL 浓硫酸，将 所得溶液小心转移至 B 中。在 A 中加入 4.0 g 正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸气出现时， 开始滴加 B 中溶液。滴加过程中保持反应温度为 90～95 ℃，在 E 中收集 90 ℃以下的馏分。 将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集 75～77 ℃馏分，产量 2.0 g。 回答下列问题： (1) 实 验 中 ， 能 否 将 Na2Cr2O7 溶 液 加 到 浓 硫 酸 中 ， 说 明 理 由 ________________________________________________________________________。 (2)加入沸石的作用是______________________________________________________。 若 加 热 后 发 现 未 加 沸 石 ， 应 采 取 的 正 确 方 法 是 ________________________________________________________________________。 (3)上述装置图中，B 仪器的名称是________，D 仪器的名称是________。 (4)分液漏斗使用前必须进行的操作是________(填正确答案标号)。 a．润湿 b．干燥 c．检漏 d．标定 (5) 将 正 丁 醛 粗 产 品 置 于 分 液 漏 斗 中 分 水 时 ， 水 在 ________________________________________________________________________ 层(填“上”或“下”)。 (6) 反 应 温 度 应 保 持 在 90 ～ 95 ℃ ， 其 原 因 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (7)本实验中，正丁醛的产率为________%。 26．[答案] (1)不能，易迸溅 (2)防止暴沸 冷却后补加 (3)滴液漏斗 直形冷凝管 (4)c (5)下 (6)既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化 (7)51 [解析] (1)溶液加入浓硫酸，相当于水加入浓硫酸中，易使液体飞溅出来造成实验事故， 因此不能将 Na2Cr2O7 溶液加入到浓硫酸中。(2)沸石的作用是防止局部受热发生暴沸。加热 后发现未加沸石，只能选择停止加热，冷却后再添加沸石。(4)分液漏斗有接口，应首先检 漏。(5)正丁醛的密度小于水的密度，正丁醛在上层，水在下层。(6)正丁醇的沸点为 117.2 ℃， 正丁醛的沸点为 75.7 ℃，控制温度，一方面是为了蒸出正丁醛，另一方面避免温度过高醛 基被氧化。(7)结合 C4H10O→C4H8O，正丁醛的理论产量为 4 g×72 74 ，产率为 2 g 4 g×72 74 ×100% ＝51%。 L3 苯酚 17.L3 M3 [2013·江苏卷] 化合物 A(分子式为 C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A 的有关转化反应如下(部分反应条件略去)： 图 0 已知： ①R—Br――→Mg 无水乙醚R—MgBr ――→1）CR′OR″ 2）H2O CR′RR″OH ②CRRO ――→（C6H5）3P===CH2CRRCH2 (R 表示烃基，R′和 R″表示烃基或氢) (1)写出 A 的结构简式：________。 (2)G 是常用指示剂酚酞。写出 G 中含氧官能团的名称：________和________。 (3)某化合物是 E 的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物 的结构简式：________(任写一种)。 (4)F 和 D 互 为 同 分 异 构 体 。 写 出 反 应 E→F 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________。 (5)根据已有知识并结合相关信息，写出以 A 和 HCHO 为原料制备 CHO 的合成路线流 程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： H2C===CH2――→HBr CH3CH2Br ――→NaOH 溶液 △ CH3CH2OH 17．[答案] (1)OH (2)(酚)羟基 酯基 (3)CHH3CCH3COCHCH3CH3 或 (4)CH3OH――→浓硫酸 △ CH3＋H2O (5)OH ――→H2 Ni，高温高压OH――→HBr △ Br――→Mg 无水乙醚MgBr ――→1）HCHO 2）H2O CH2OH――→O2 Cu，△ CHO [解析] 根据反应条件和提示，可知 A、B、C、D 依次是 OH、OH、O、CH2。(1)根据 A 的分子组成，可知 A 中含有苯环和—OH，所以 A 是苯酚。(2)从 G 的结构简式知，其中含 有酚羟基和酯基。(3)只有两种不同的氢，说明分子高度对称，而且有一个双键或环。如果 含有双键，根据对称性要求，应该是 C＝O 键，左右各有 3 个饱和碳原子、两种氢原子，即 为异丙基(CHCH3CH3)，所以结构简式为 CHH3CCH3COCHCH3CH3。如果含有环，O 原子必 然在环上，而且对称性要求支链必须是偶数，位于 O 的对位或两侧，所以只能是 。(4)D 中含有一个环和碳碳双键，D 和 F 为同分异构体，故 E 中的羟基 应在环上发生消去反应。条件为浓硫酸，加热。(5)本题采用逆推合成法，要制得目标产物， 即可合成 CH2OH，它可由 MgBr 与 HCHO 利用已知①的信息合成。而 MgBr 可由 Br 与 Mg 反应获得。对比 Br 与苯酚的结构，可知应先将苯环加成、再与 HBr 取代。 L4 乙醛醛类 32.K2 L4 K1 L2 L1 M3 [2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：R――→CO，HCl 一定条件RCHO 为合成某种液晶材料的中间体 M，有人提出如下不同的合成途径： CH2CH2CH3CHO ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→1.LiAlH4，乙醚 2.H2O A M B ( )――→CO，HCl 一定条件CH2CH2CH3 C D (1)常温下，下列物质能与 A 发生反应的有________(填序号)。 a．苯 b．Br2/CCl4 c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液 (2)M 中官能团的名称是________，由 C―→B 的反应类型为________。 (3) 由 A 催 化 加 氢 生 成 M 的 过 程 中 ， 可 能 有 中 间 生 成 物 CH3CH2CH2CHO 和 ________________________________________________________________________ (写结构简式)生成。 (4)检验 B 中是否含有 C 可选用的试剂是________(任写一种名称)。 (5)物质 B 也可由 C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热生成，C10H13Cl 的结构简式为________。 (6)C 的一种同分异构体 E 具有如下特点： a．分子中含—OCH2CH3 b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写 出 E 在 一 定 条 件 下 发 生 加 聚 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 32．[答案] (1)b、d (2)羟基 还原反应(或加成反应) (3)CH3CH2CH2CH2OH (4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液) (5)CH3CH2CH2CH2Cl (6)nCH＝CH2OCH2CH3――→一定条件 OCH2CH3CHCH2 n [解析] (1)由 A 的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与 Br2 能发生加 成反应，碳碳双键和—CHO 都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故 bd 项均正确；(2)由 M 的结 构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断 D→C 是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D 是 丙苯，则 C 是对丙基苯甲醛；比较 C、B 结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B 是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A 所含的碳碳双键、醛基在一定 条件下都能与 H2 加成，若氢气过量，则 A 直接转化为 M，若氢气不足，可能只有碳碳双键 与 H2 加成得到中间生成物 CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与 H2 反应变为羟甲基，得 到中间产物 CH3CH2CH2CH2OH；(4)B 的官能团是羟基，C 的官能团是醛基，不能选择酸性 高锰酸钾溶液检验 B 中是否含有 C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能 选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验 B 中是否含有 C；(5)C10H13Cl 属于卤代烃， B 的分子式为 C10H14O，B 比 C10H13Cl 多 1 个 O、1 个 H，少 1 个 Cl，由卤代烃的性质可得， C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热得到的有机产物为 B，由此逆推可得 C10H13Cl 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由 C 的结构简式可得其分子式为 C10H12O，减去—OCH2CH3 后得到 苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置， 由此可得 C 的同分异构体 E 的结构简式；E 的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质 可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。 30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7 [2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 反应①： CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH Ⅰ Ⅱ ――→一定条件 CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为 C10H11Cl)可与 NaOH 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 相 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为 1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。 (4)由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。 (5)一定条件下，CHOH 与 BrCCH 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式 为________。 30．[答案] (1)C6H10O3 7 (2)酸性 KMnO4 溶液(或溴水) CHCHCHCH3＋ NaOHCl――→H2O △ CHCHCHCH3＋NaClOH (3)CHCHCHCH2 (4)HOCH2—CH===CH—CH2OH HCOCHCHCOH (5)CHCCBr [解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为 C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得： C6H10O3＋7O2――→点燃 6CO2＋5H2O，则 1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗 7 mol O2；(2)反应①中 化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能 被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色； Ⅱ的结构简式为 C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为 C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与 NaOH 水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为 C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的 化学方程式；(3)卤代烃与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与 NaOH 乙醇 溶液共热生成 C6H5CH===C===CHCH3 或 C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除 苯 环 外 有 四 组 峰 ， 峰 面 积 之 比 为 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 2 ， 则 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 简 式 为 C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH 或 HOCH2—)在 Cu 催化下与过量 O2 反 应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO 或 OHC—)，则 V 的碳链两端各有 1 个羟甲基 (—CH2OH 或 HOCH2—)，CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为 HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为 OHCCH===CHCHO；(5)比较反应① 中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所 含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有 机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。 30．L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 38．L4 L6 I1 [2013·新课标全国卷Ⅱ] [化学——选修 5：有机化学基础]化合物 I(C11H12O3)是制备液晶 材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I 可以用 E 和 H 在一定条件下合成： 图 0 已知以下信息： ①A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢： ②R－CH＝CH2 ――→①B2H6 ②H2O2/OH－R－CH2CH2OH； ③化合物 F 苯环上的一氯代物只有两种； ④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 回答下列问题： (1)A 的化学名称为________。 (2)D 的结构简式为________。 (3)E 的分子式为________。 (4)F 生 成 G 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________， ________________________________________________________________________ 该 反应类型为________。 (5)I 的结构简式为________。 (6)I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件： ①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2，共有________种(不考虑立体异构)。J 的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共 振 氢 谱 为 三 组 峰 ， 且 峰 面 积 比 为 2∶2∶1 ， 写 出 J 的 这 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 38．[答案] (1)2－甲基－2－氯丙烷(或叔丁基氯) (2)CH——C——HH3CH3CO (3)C4H8O2 (4)CH3OH＋2Cl2――→光照 CHCl2OH＋2HCl 取代反应 (5)CH3－CH－C－OCH3OCHO (6)18 HOOCH2CCH2CHO [解析] 结合 A 的分子式和信息①知，A 的结构简式为 CCH3CH3CH3Cl，在 NaOH 的醇 溶 液 加 热 条 件 下 发 生 消 去 反 应 得 到 B(CCH2CH3CH3) ， 结 合 信 息 ② 反 应 得 到 C(CHCH3CH3CH2OH)，连续氧化得到 D(CHCH3CH3CHO)、E(CHCH3CH3COOH) ；结合 F 的分子式与信息③知，F 的结构简式为 CH3OH，在光照条件下烃基上的氢被取代得到 G(OHCHCl2)，水解得到 H(CHOOH)，E 与 H 酯化反应得 到 I(OCOCHCH3CH3CHO)。 (6)OCOCHCH3CH3CHO 的同系物相对分子质量少 14，即少一个 CH2，结合所给信息，必含 苯环、醛基、羧基，可考虑成：①COOHCHO 苯环与取代基之间插入 2 个碳原子，有 COOHCH2CH2CHO 、 CHOCH2CH2COOH 、 CH2COOHCH2CHO 、 COOHCHCH3CHO 、 CHCH3COOHCHO 计 5 种，两个取代基可处于邻、间、对三种位置关系，共计 3×5＝15 种； ②CHCOOHCHO 余下一个碳原子作为甲基连接在苯环上，该取代基有邻、间、对三种位置， 共计 3 种，累计 15＋3＝18 种；满足条件的即是 CH2COOHCH2CHO。 26．J1 J4 L2 L4 [2013·新课标全国卷Ⅱ] 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。 图 0 发生的反应如下： CH3CH2CH2CH2OH――→Na2Cr2O7 H2SO4 △CH3CH2CH2CHO 反应物和产物的相关数据列表如下： 沸点/℃ 密度/(g·cm－3) 水中溶解性 正丁醇 117.2 0.810 9 微溶 正丁醛 75.7 0.801 7 微溶 实验步骤如下： 将 6.0 g Na2Cr2O7 放入 100 mL 烧杯中，加 30 mL 水溶解，再缓慢加入 5 mL 浓硫酸，将 所得溶液小心转移至 B 中。在 A 中加入 4.0 g 正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸气出现时， 开始滴加 B 中溶液。滴加过程中保持反应温度为 90～95 ℃，在 E 中收集 90 ℃以下的馏分。 将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集 75～77 ℃馏分，产量 2.0 g。 回答下列问题： (1) 实 验 中 ， 能 否 将 Na2Cr2O7 溶 液 加 到 浓 硫 酸 中 ， 说 明 理 由 ________________________________________________________________________。 (2) 加 入 沸 石 的 作 用 是 ________________________________________________________________________。 若 加 热 后 发 现 未 加 沸 石 ， 应 采 取 的 正 确 方 法 是 ________________________________________________________________________。 (3)上述装置图中，B 仪器的名称是________，D 仪器的名称是________。 (4)分液漏斗使用前必须进行的操作是________(填正确答案标号)。 a．润湿 b．干燥 c．检漏 d．标定 (5) 将 正 丁 醛 粗 产 品 置 于 分 液 漏 斗 中 分 水 时 ， 水 在 ________________________________________________________________________ 层(填“上”或“下”)。 (6) 反 应 温 度 应 保 持 在 90 ～ 95 ℃ ， 其 原 因 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (7)本实验中，正丁醛的产率为________%。 26．[答案] (1)不能，易迸溅 (2)防止暴沸 冷却后补加 (3)滴液漏斗 直形冷凝管 (4)c (5)下 (6)既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化 (7)51 [解析] (1)溶液加入浓硫酸，相当于水加入浓硫酸中，易使液体飞溅出来造成实验事故， 因此不能将 Na2Cr2O7 溶液加入到浓硫酸中。(2)沸石的作用是防止局部受热发生暴沸。加热 后发现未加沸石，只能选择停止加热，冷却后再添加沸石。(4)分液漏斗有接口，应首先检 漏。(5)正丁醛的密度小于水的密度，正丁醛在上层，水在下层。(6)正丁醇的沸点为 117.2 ℃， 正丁醛的沸点为 75.7 ℃，控制温度，一方面是为了蒸出正丁醛，另一方面避免温度过高醛 基被氧化。(7)结合 C4H10O→C4H8O，正丁醛的理论产量为 4 g×72 74 ，产率为 2 g 4 g×72 74 ×100% ＝51%。 L5 乙酸羧酸 30.L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 L6 酯油脂 30.K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7 [2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 反应①： CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH Ⅰ Ⅱ ――→一定条件 CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为 C10H11Cl)可与 NaOH 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 相 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为 1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。 (4)由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。 (5)一定条件下，CHOH 与 BrCCH 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式 为________。 30．[答案] (1)C6H10O3 7 (2)酸性 KMnO4 溶液(或溴水) CHCHCHCH3＋ NaOHCl――→H2O △ CHCHCHCH3＋NaClOH (3)CHCHCHCH2 (4)HOCH2—CH===CH—CH2OH HCOCHCHCOH (5)CHCCBr [解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为 C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得： C6H10O3＋7O2――→点燃 6CO2＋5H2O，则 1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗 7 mol O2；(2)反应①中 化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能 被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色； Ⅱ的结构简式为 C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为 C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与 NaOH 水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为 C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的 化学方程式；(3)卤代烃与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与 NaOH 乙醇 溶液共热生成 C6H5CH===C===CHCH3 或 C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除 苯 环 外 有 四 组 峰 ， 峰 面 积 之 比 为 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 2 ， 则 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 简 式 为 C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH 或 HOCH2—)在 Cu 催化下与过量 O2 反 应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO 或 OHC—)，则 V 的碳链两端各有 1 个羟甲基 (—CH2OH 或 HOCH2—)，CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为 HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为 OHCCH===CHCHO；(5)比较反应① 中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所 含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有 机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。 7．I3 I2 M1 M2 L6 [2013·广东卷] 下列说法正确的是( ) A．糖类化合物都具有相同的官能团 B．酯类物质是形成水果香味的主要成分 C．油脂的皂化反应生成脂肪酸和丙醇 D．蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基 7．B [解析] 单糖是糖类化合物的典型代表，其中葡萄糖是多羟基醛，果糖是多羟基 酮，前者所含的醛基和后者所含的酮基或羰基不相同，A 项错误；形成水果香味的主要成分 是酯类，B 项正确；油脂是高级脂肪酸甘油三酯，皂化反应时生成高级脂肪酸盐和甘油(或 丙三醇)，不可能生成脂肪酸和丙醇，C 项错误；蛋白质水解的最终产物是氨基酸，氨基酸 的官能团是羧基和氨基，而不是羧基和羟基，D 项错误。 30．L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 10．K2 L2 L6 [2013· 四 川 卷 ] 有 机 化 合 物 G 是 合 成 维 生 素 类 药 物 的 中 间 体 ， 其 结 构 简 式 为 CH3CCH3H2CCHOHCOO。 G 的合成路线如下： CH3CCH3CH2――→HBr ① A ――→NaOH 溶液 ② B――→O2 ③ CH3CHCH3CHO ――→C ④ DH2O ⑤ CH3CH2OHE――→H2 ⑥ F △ H2OG 其中 A～F 分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。 已知： —CHO＋CHCHO CHOHCCHO 请回答下列问题： (1)G 的分子式是________；G 中官能团的名称是____________。 (2) 第 ① 步 反 应 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)B 的 名 称 ( 系 统 命 名 ) 是 ________________________________________________________________________。 (4)第②～⑥步反应中属于取代反应的有________(填步骤编号)。 (5) 第 ④ 步 反 应 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6) 写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的 E 的 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 ①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有 2 种峰。 10．[答案] (1)①C6H10O3 ②羟基、酯基 (2)CH3CCH3===CH2＋HBr―→CH3CCH3HCH2Br (3)2－甲基－1－丙醇 (4)②⑤ (5)CHCHOCH3CH3＋OHCCOOC2H5―→ CCH3CHOCH3CHCOOC2H5OH (6)CH3COOCH2CH2OOCCH3 CH3CH2OOCCOOCH2CH3 CH3OOCCH2CH2COOCH3 [解析] (1)由 G 的结构简式可直接写出 G 的分子式；G 中含有的官能团为羟基(—OH)、 酯基(—COO—)。 (2) 结 合 反 应 ③ 得 到 2 － 甲 基 丙 醛 可 知 反 应 ① 发 生 加 成 反 应 ， 且 加 成 产 物 为 CHCH3CH3CH2Br。 (3)B 为溴代烃在 NaOH 溶液中水解生成(CH3)2CHCH2OH，按照系统命名法，由羟基碳 原子一端编号，故其名称为 2－甲基－1－丙醇。 (4)通过反应流程可知反应①是烯烃与 HBr 发生加成反应，反应②是卤代烃发生水解反 应(也属于取代反应)生成醇，反应③为醇的催化氧化反应，反应④醛与醛的加成反应，反应 ⑤为物质 D(含有酯基)发生酯的水解反应(也是取代反应)，反应⑥是醛基与氢气发生加成反 应。 (5)结合反应⑤可得到乙醇和有机物 G 中含有的碳原子数可推知物质 C 的结构简式为 CH3CH2OOCCHO，利用题中醛醛反应信息易写出反应的方程式。 (6)由 D 的结构简式利用反应⑤知 E 的结构简式为 CCH3CH3OHCCHCOOHOH，分子式 为 C6H10O4，E 的同分异构体中 10 个氢原子只有 2 种吸收峰，那么必含有—CH2—、—CH3， 且要连接在对称位置上，只含有一种官能团且有 4 个氧原子，即是酯基，再结合不含—O— O—键可写出：CH3OOCCH2—CH2COOCH3、CH3COOCH2—CH2OOCCH3 、CH3CH2OOC —COOCH2CH3。 38．L4 L6 I1 [2013·新课标全国卷Ⅱ] [化学——选修 5：有机化学基础]化合物 I(C11H12O3)是制备液晶 材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I 可以用 E 和 H 在一定条件下合成： 图 0 已知以下信息： ①A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢： ②R－CH＝CH2 ――→①B2H6 ②H2O2/OH－R－CH2CH2OH； ③化合物 F 苯环上的一氯代物只有两种； ④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 回答下列问题： (1)A 的化学名称为________。 (2)D 的结构简式为________。 (3)E 的分子式为________。 (4)F 生 成 G 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________， ________________________________________________________________________ 该 反应类型为________。 (5)I 的结构简式为________。 (6)I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件： ①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2，共有________种(不考虑立体异构)。J 的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共 振 氢 谱 为 三 组 峰 ， 且 峰 面 积 比 为 2∶2∶1 ， 写 出 J 的 这 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 38．[答案] (1)2－甲基－2－氯丙烷(或叔丁基氯) (2)CH——C——HH3CH3CO (3)C4H8O2 (4)CH3OH＋2Cl2――→光照 CHCl2OH＋2HCl 取代反应 (5)CH3－CH－C－OCH3OCHO (6)18 HOOCH2CCH2CHO [解析] 结合 A 的分子式和信息①知，A 的结构简式为 CCH3CH3CH3Cl，在 NaOH 的醇 溶 液 加 热 条 件 下 发 生 消 去 反 应 得 到 B(CCH2CH3CH3) ， 结 合 信 息 ② 反 应 得 到 C(CHCH3CH3CH2OH)，连续氧化得到 D(CHCH3CH3CHO)、E(CHCH3CH3COOH) ；结合 F 的分子式与信息③知，F 的结构简式为 CH3OH，在光照条件下烃基上的氢被取代得到 G(OHCHCl2)，水解得到 H(CHOOH)，E 与 H 酯化反应得 到 I(OCOCHCH3CH3CHO)。 (6)OCOCHCH3CH3CHO 的同系物相对分子质量少 14，即少一个 CH2，结合所给信息，必含 苯环、醛基、羧基，可考虑成：①COOHCHO 苯环与取代基之间插入 2 个碳原子，有 COOHCH2CH2CHO 、 CHOCH2CH2COOH 、 CH2COOHCH2CHO 、 COOHCHCH3CHO 、 CHCH3COOHCHO 计 5 种，两个取代基可处于邻、间、对三种位置关系，共计 3×5＝15 种； ②CHCOOHCHO 余下一个碳原子作为甲基连接在苯环上，该取代基有邻、间、对三种位置， 共计 3 种，累计 15＋3＝18 种；满足条件的即是 CH2COOHCH2CHO。 7．L6 [2013·新课标全国卷Ⅱ] 在一定条件下，动植物油脂与醇反应可制备生物柴油， 化学方程式如下： CHCH2OCOR1OCOR2CH2OCOR3 动植物油脂＋3R′OH 短链醇 催化剂 △ R′OCOR1 R′OCOR2 R′OCOR3 生物柴油＋CHCH2OHOHCH2OH 甘油 下列叙述错误的是( ) A．生物柴油由可再生资源制得 B．生物柴油是不同酯组成的混合物 C．动植物油脂是高分子化合物 D．“地沟油”可用于制备生物柴油 7．C [解析] 生物柴油可通过油脂与醇的交换反应制得，属于可再生资源，A 项正确； 生物柴油的组成是不同的酯，属于混合物，B 项正确；油脂的相对分子质量小于 10 000，不 是高分子化合物，C 项错误；“地沟油”是油脂，可用于制备生物柴油，D 项正确。 L7 烃的衍生物综合 12.L7 [2013·江苏卷] 药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应 制得： COOHO—CO—CH3 乙酰水杨酸＋HONH—CO—CH3 对乙酰氨基酚 ―→COONH—CO—CH3O—CO—CH3 贝诺酯＋H2O 下列有关叙述正确的是( ) A．贝诺酯分子中有三种含氧官能团 B．可用 FeCl3 溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚 C．乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与 NaHCO3 溶液反应 D．贝诺酯与足量 NaOH 溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠 12．B [解析] 贝诺酯中含有两种含氧官能团，酯基和肽键，A 项错误；乙酰水杨酸中 无酚羟基，而对乙酰氨基酚中含有酚羟基，故可以用 FeCl3 溶液区别两者，B 项正确；对乙 酰氨基酚中的酚羟基不能与 NaHCO3 反应，C 项错误；乙酰水杨酸中酯基在 NaOH 中会水解， D 项错误。 26．L7 [2013·安徽卷] 有机物 F 是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成(部分反 应条件略去)： 图 0 (1)B 的结构简式是________；E 中含有的官能团名称是________。 (2) 由 C 和 E 合 成 F 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是____________。 ①含有 3 个双键 ②核磁共振氢谱只显示 1 个吸收峰 ③不存在甲基 (4)乙烯在实验室可由________(填有机物名称)通过________(填反应类型)制备。 (5)下列说法正确的是________。 a．A 属于饱和烃 b．D 与乙醛的分子式相同 c．E 不能与盐酸反应 d．F 可以发生酯化反应 26．[答案] (1)HOOC(CH2)4COOH 氨基、羟基 (2)(CH2)4COOCH3COOCH3＋2H2NCH2CH2OH――→一定条件 (CH2)4CONH(CH2)2OHCONH(CH2)2OH＋2CH3OH (3) (4)乙醇 消去反应(其他合理答案均可) (5)a、b、d [解析] (1)利用 B 的分子式和 C 的结构简式，结合 B→C 的转化条件，可逆推知 B 为己 二酸(HOOCCH2CH2CH2CH2COOH)、E 中含有的官能团是氨基(—NH2)与羟基(—OH)。(2) 利用 C、E、F 的结构简式知 C＋E→F 的反应类似于酯化反应，结合原子守恒知同时有甲醇 生成。(3)分子式为 C6H6 的分子中含有三个双键，由其氢原子的不饱和程度知必定含有碳环， 再结合其他限定条件可推出该同分异构体(高度对称才可满足核磁共振氢谱只显示 1 个吸收 峰)的结构简式为 。(4)实验室中制取乙烯常用乙醇在浓硫酸、170 ℃的条件下 发生消去反应制得。(5)有机物 A 为环己烷，属于饱和烃；物质 D 是环氧乙烷，其分子式同 乙醛一样，均为 C2H4O；物质 E 中含有氨基，可与盐酸反应；F 中含有醇羟基，可与羧酸发 生酯化反应。 30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7 [2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 反应①： CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH Ⅰ Ⅱ ――→一定条件 CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为 C10H11Cl)可与 NaOH 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 相 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为 1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。 (4)由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。 (5)一定条件下，CHOH 与 BrCCH 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式 为________。 30．[答案] (1)C6H10O3 7 (2)酸性 KMnO4 溶液(或溴水) CHCHCHCH3＋ NaOHCl――→H2O △ CHCHCHCH3＋NaClOH (3)CHCHCHCH2 (4)HOCH2—CH===CH—CH2OH HCOCHCHCOH (5)CHCCBr [解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为 C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得： C6H10O3＋7O2――→点燃 6CO2＋5H2O，则 1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗 7 mol O2；(2)反应①中 化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能 被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色； Ⅱ的结构简式为 C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为 C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与 NaOH 水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为 C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的 化学方程式；(3)卤代烃与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与 NaOH 乙醇 溶液共热生成 C6H5CH===C===CHCH3 或 C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除 苯 环 外 有 四 组 峰 ， 峰 面 积 之 比 为 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 2 ， 则 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 简 式 为 C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH 或 HOCH2—)在 Cu 催化下与过量 O2 反 应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO 或 OHC—)，则 V 的碳链两端各有 1 个羟甲基 (—CH2OH 或 HOCH2—)，CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为 HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为 OHCCH===CHCHO；(5)比较反应① 中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所 含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有 机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。 30．L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 33．L7 [2013·山东卷] [化学—有机化学基础]聚酰胺－66 常用于生产帐篷、渔网、降 落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成： 图 0 已知反应：R—CN――→H2O H＋ R—COOH R—CN――→H2 Ni R—CH2NH2 (1)能与银氨溶液反应的 B 的同分异构体的结构简式为________________。 (2)D 的 结 构 简 式 为 ________ ； ① 的 反 应 类 型 为 ________________________________________________________________________。 (3)为检验 D 中的官能团，所用试剂包括 NaOH 水溶液及________。 (4) 由 F 和 G 生 成 H 的 反 应 方 程 式 为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 33．[答案] (1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO (2)CH2ClCH2CH2CH2Cl 取代反应 (3)HNO3、AgNO3 (4)nH2N—(CH2)6—NH2＋nHOOC—(CH2)4—COOH―→CH NH(CH2)6NHO(CH2)4C OHO＋(2n－1)H2O [解析] (1)能与银氨溶液反应说明物质中含有—CHO，B 的分子式为 C4H8O，因此符合 条件的同分异构体有两种，分别为 CH3CH2CH2CHO 和(CH3)2CH—CHO。(2)C→D 发生取代 反应，故 D 的结构简式为 ClCH2CH2CH2CH2Cl。(3)物质 D 中官能团为—Cl，因此检验 ClCH2CH2CH2CH2Cl 中官能团需要让 ClCH2CH2CH2CH2Cl 先在 NaOH 水溶液中水解，使— Cl 转化为 Cl－，然后再加入硝酸中和 NaOH 溶液至溶液呈酸性，最后加入 AgNO3 溶液，利 用得到的 AgCl 白色沉淀即可证明 D 中官能团为—Cl。(4)利用题中“已知反应”和框图转化 等信息可知 F 为己二酸、G 为己二胺，所以 H 是 F 与 G 发生缩聚反应得到的高分子产物。 8．L7 [2013·天津卷] 已知： 2RCH2CHO ――→NaOH/H2O △ R－CH2CHCRCHO。 水杨酸酯 E 为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E 的一种合成路线如下： 图 0 请回答下列问题： (1)一元醇 A 中氧的质量分数约为 21.6%，则 A 的分子式为________；结构分析显示 A 只有一个甲基，A 的名称为________。 (2)B 能 与 新 制 的 Cu(OH)2 发 生 反 应 ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)C 有________种结构；若一次取样，检验 C 中所含官能团，按使用的先后顺序写出 所用试剂：________________。 (4)第③步的反应类型为________；D 所含官能团的名称为____________。 (5) 写 出 同 时 符 合 下 列 条 件 的 水 杨 酸 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ： ________________________________________________________________________。 a．分子中有 6 个碳原子在一条直线上； b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。 (6) 第 ④ 步 的 反 应 条 件 为 ________________ ； 写 出 E 的 结 构 简 式 ： ________________________。 8．[答案] (1)C4H10O 1－丁醇(或正丁醇) (2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH△,Ｆ CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O (3)2 银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案) (4)还原反应(或加成反应) 羟基 (5)HOCH2CCCCCH2COOH、 CH3CCCCCHCOOHOH HOCH2CH2CCCCCOOH、 CH3CHOHCCCCCOOH (6)浓 H2SO4，加热 OHCOOCH2CCH2CH3HCH2CH2CH2CH3 [解析] (1)一元醇 A 的相对分子质量为 16 21.6% ＝74，烃基的式量为 57，烃基为丁基，故 A 的分子式为 C4H10O；A 只有一个甲基，故 A 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2OH，其名称为 1 －丁醇(或正丁醇)。 (2)CH3CH2CH2CH2OH 催化氧化得 CH3CH2CH2CH2CHO，即 B 为 CH3CH2CH2CH2CHO。 (3)C 有两种结构 CHCH—CHOCH3CH2CHCH2CH3 和 C—CHOCH3CH2CH2CHCH2CH3； C 分子含有碳碳双键和醛基两种官能团，可用银氨溶液检验醛基，用溴水检验碳碳双键，但 由于醛基具有强还原性，也能使溴水褪色，所以应先加银氨溶液检验醛基，然后加盐酸酸化， 最后加溴水以检验碳碳双键。 (4) 根 据 C 的 结 构 简 式 并 结 合 D 的 相 对 分 子 质 量 (130) 可 推 知 ， D 为 CH3CH2CH2CH2CHCH2OHCH2CH3，则③的反应类型为 C 与氢气的加成反应(或还原反应)。 (5)碳链上的碳原子共直线，说明有机物分子中含有碳碳三键，根据水杨酸的结构简式 可知，符合条件的水杨酸的同分异构体中含有两个碳碳三键、一个羟基和一个羧基，据此可 写出所有符合条件的同分异构体的结构简式。 (6)第④步的反应是 D 与水杨酸的酯化反应，反应条件是浓硫酸、加热，生成的酯为 OHCOOCH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH3。 10．I4 K4 L7 [2013·重庆卷] 华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物 E 和 M 在一定条件 下合成得到(部分反应条件略)。 图 0 (1)A 的名称为________，A→B 的反应类型为________。 (2)D→E 的反应中，加入的化合物 X 与新制 Cu(OH)2 反应产生红色沉淀的化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)G→J 为取代反应，其另一产物分子中的官能团是________。 (4)L 的同分异构体 Q 是芳香酸，Q――→Cl2 光照 R(C8H7O2Cl)――→NaOH 水，△ SK2Cr2O7，H＋,ＦT，T 的核 磁 共 振 氢 谱 只 有 两 组 峰 ， Q 的 结 构 简 式 为 ____________ ， R→S 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (5)图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是________。 (6)已知：L→M 的原理为 ①C6H5OH＋C2H5OCOR――→催化剂 C6H5OCOR＋C2H5OH 和 ② R1COCH3 ＋ C2H5OCOR2 ――→催化剂 R1COCH2COR2 ＋ C2H5OH ， M 的 结 构 简 式 为 ____________。 10．[答案] (1)丙炔 加成反应 (2)C6H5CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH――→△ C6H5COONa＋Cu2O↓＋3H2O (3)—COOH 或羧基 (4)H3CCOOH HOOCCH2Cl＋2NaOH――→水 △ NaOOCCH2OH＋NaCl＋H2O (5)苯酚 (6) [解析] CH3C≡CH 与 H2O 发生加成反应生成 CH3COHCH2，CH3COHCH2 结构重排生成 CH3CCH3O，CH3CCH3O 与苯甲醛发生醛、酮加成反应生成羟醛：CHCH2CCH3OHO， CHCH2CCH3OHO 自动脱水生成烯醛 CHCHCCH3O。CH3COCCH3OO 与 C6H5OH 发生取代 反应生成 C6H5OOCCH3 和 CH3COOH，C6H5OOCCH3 中的—OCCH3 与苯环邻位上的一个 H 原 子 发 生 自 身 交 换 ， 生 成 OHCOCH3 ， 由 L→M 的 反 应 原 理 ① 可 知 ， OHCOCH3 与 C2H5OCOC2H5O 反应生成 OCOC2H5OCOCH3，结合 M 的分子式 C9H6O3 和 OCOC2H5OCOCH3 反应原理②可知发生自身交换生成 M：OOO。 25．L7 M4 [2013·北京卷] 可降解聚合物 P 的合成路线如下： A C8H10O ――→羧酸 a浓 H2SO4， △ B ――→浓 HNO3浓 H2SO4， △ C ――→还原 NH2CH2CH3COOCH2――→①一定 条件②NaOH D C8H9O2Na ――→①O2，催 化剂，△ ②H＋ P ――→CClOCl 催化剂 G C18H18N2O4 （含 3 个六元环） ――→△ F ――→①HCN②NH3 ③H2O/H＋ E C8H8O2 已知： ⅰ.COH――→HCN COHCNH――→NH3 CNH2CNH――→H2O/H＋ CNH2COOHH ⅱ.CClOCl＋2ROH――→催化剂 CROOOR＋2HCl (R 为烃基) (1)A 的含氧官能团名称是________。 (2) 羧 酸 a 的 电 离 方 程 式 是 ________________________________________________________________________。 (3)B→C 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________。 (4)化合物 D 苯环上的一氯代物有 2 种，D 的结构简式是________。 (5)E→F 中反应①和②的反应类型分别是________。 (6)F 的 结 构 简 式 是 ________________________________________________________________________。 (7) 聚 合 物 P 的 结 构 简 式 是 ________________________________________________________________________。 25．[答案] (1)羟基 (2)CH3COOH CH3COO－＋H＋ (3)CH2CH2OOCCH3＋HNO3――→浓 H2SO4 △ O2NCH2CH2OOCCH3＋H2O (4)NaOCH2CH2OH (5)加成反应、取代反应 (6)HOCH2CHNH2COOH (7) [解析] 由 NH2CH3COOCH2CH2 逆推可依次得 C、B、A、a 分别是 O2NCH2CH2OOCCH3、 CH2CH2OOCCH3、CH2CH2OH 和 CH3COOH；由 NH2CH3COOCH2CH2 并结合 D 的分子式可 推出 D 为 NaOCH2CH2OH，由 D 并结合反应条件可推知 E 为 HOCH2CHO，由 E 并结合已 知 i 可 推 出 F 为 HOCH2CHNH2COOH ， 两 分 子 F 发 生 缩 合 反 应 生 成 的 G 为 ， 由 G 并 结 合 已 知 ii 可 推 知 P 为 。 38．L7 [2013·新课标全国卷Ⅰ] [化学——选修 5：有机化学基础]查尔酮类化合物 G 是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下： 图 0 已知以下信息： ①芳香烃 A 的相对分子质量在 100～110 之间，1 mol A 充分燃烧可生成 72 g 水； ②C 不能发生银镜反应； ③D 能发生银镜反应，可溶于饱和 Na2CO3 溶液；核磁共振氢谱显示其有 4 种氢； ④ONa＋RCH2I―→OCH2R； ⑤RCOCH3＋R′CHO――→一定条件 RCOCH＝CHR′。 回答下列问题。 (1)A 的化学名称为________。 (2) 由 B 生 成 C 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)E 的分子式为________，由 E 生成 F 的反应类型为________。 (4)G 的结构简式为________。 (5)D 的芳香同分异构体 H 既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H 在酸催化下发生 水 解 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (6)F 的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与 FeCl3 溶液发生显色反应的共有 ________ 种 ， 其 中 核 磁 共 振 氢 谱 为 5 组 峰 ， 且 峰 面 积 比 为 2∶2∶2∶1∶1 的 为 ________________(写结构简式)。 38．[答案] (1)苯乙烯 (2)2OH＋O2――→Cu △ 2O＋H2O (3)C7H5O2Na 取代反应 (4)OOCH3(不要求立体异构) (5)OOCH＋H2O――→H＋ OH＋HCOOH (6)13 HOCH2CHO [解析] (1)由生成的水可知，氢原子数为 8，结合相对分子质量得分子式为 C8H8，名称 为苯乙烯。 (2)苯乙烯与水加成为 OH，其被氧化为 O。 (3)D 中的官能团为醛基、酚羟基，由已知信息③得 D 的结构简式为 HOCHO，则推得 E 的分子式为 C7H5O2Na，由信息④可知，E 转化为 F 时，E 与 CH3I 发生取代反应。 (4)C(COCH3)与 F(CH3OCHO)按信息⑤发生反应生成 COCHCHOCH3。 (5)H 能发生银镜反应和水解反应，则 H 必为甲酸酯。 (6)向苯酚侧链上引入—CH3、—CHO 共有 10 种异构体；引入—CH2CHO 共有 3 种异构 体；F 共有 13 种同分异构体。 12．L7 [2013·新课标全国卷Ⅰ] 分子式为 C5H10O2 的有机物在酸性条件下可水解为酸 和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有( ) A．15 种 B．28 种 C．32 种 D．40 种 12．D [解析] C5H10O2 可能生成的酸有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸(2 种异构体)共 5 种， 可能生成的醇有甲醇、乙醇、丙醇(2 种异构体)、丁醇(4 种异构体)共有 8 种，故组合而成的 酯一共有 40 种，D 项正确，A、B、C 项错误。 1．[2013·湖南怀化模拟]下列化学反应属于加成反应的是( ) A．CH3COOH＋CH3CH2OH 浓硫酸 △ CH3COOCH2CH3＋H2O B．CH2===CH2＋HCl――→一定条件 CH3CH2Cl C．2CH3CH2OH＋O2――→Cu 2CH3CHO＋2H2O D．＋Br2――→催化剂 Br＋HBr 1．B 2．[2013·汕头一模]下列说法正确的是( ) A．分子式为 CH4O 和 C2H6O 的物质一定互为同系物 B．甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到 C．苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳生成苯酚和碳酸钠 D．2，3二甲基丁烷的核磁共振氢谱中会出现两个峰 2．D [解析]分子式为 CH4O 的物质只能是甲醇，分子式为 C2H6O 的物质可以是乙醇 (CH3CH2OH)和甲醚(CH3OCH3)，A 项错误；乙烯是通过石油的裂解得到的，苯是通过煤的 干馏得到的，B 项错误；苯酚的电离能力比 HCO － 3 强，故在苯酚钠溶液中通入 CO2 只能生 成苯酚和碳酸氢钠，C 项错误；2，3二甲基丁烷的核磁共振会出现两种峰，且面积之比为 6∶1，D 项正确。 3．[2013·哈师大附中模拟]下列属于取代反应的是( ) ①CH3CH===CH2＋Br2――→CCl4 CH3CHBrCH2Br ②CH3CH2OH＋3O2――→点燃 2CO2＋3H2O ③CH3COOH＋CH3CH2OH 浓 H2SO4 △ CH3COOCH2CH3＋H2O ④C6H6＋HNO3――→浓 H2SO4 △ C6H5NO2＋H2O A．①② B．③④ C．①③ D．②④ 3．B [解析]①为丙烯与溴单质的加成反应，②为乙醇的燃烧，为氧化反应，③为酯化 反应，属于取代反应，④为苯的硝化反应，属于取代反应，B 项正确。 4．[2013·北京石景山区模拟]下列说法正确的是( ) A．CCH3CH3CH3CH2CCH3CH2 的名称为 2，2，4三甲基4戊烯 B．化合物 CH3 不是苯的同系物 C．分子中所有碳原子一定共平面 D．除甲酸外的羧酸均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 4．B [解析]该有机物的正确命名为 2，4，4三甲基1戊烯，A 项错误；苯的同系物是 指分子中只有一个苯环，侧链为烷基(—CnH2n＋1)的有机物，B 项正确；该分子有两个平面， 由于连接苯环的碳碳单键可以旋转，故所有碳原子不一定共面，C 项错误；烃基含有碳碳双 键的羧酸以及草酸(HOOC—COOH)，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D 项错误。 5．[2013·宜宾一模]亮菌甲素为利胆解痉药，适用于急性胆囊炎治疗，其结构简式如图 K37－5，下列有关叙述中正确的是( ) HOCH2OHOCOCH3O 图 K37－5 A．分子中所有碳原子不可能共平面 B．1mol 亮菌甲素与溴水反应最多消耗 3molBr2 C．1mol 亮菌甲素在一定条件下与 NaOH 溶液完全反应最多能消耗 2molNaOH D．1mol 亮菌甲素在一定条件下可与 6molH2 发生加成反应 5．B [解析]从结构简式看，所有碳原子均连接在苯环或碳氧双键上，故所有碳原子可 能共面，A 项错误；1mol 该物质的酚羟基的邻位氢能够与溴水发生取代反应消耗 2molBr2， 碳碳双键能够与溴水发生加成反应消耗 1molBr2，共 3mol，B 项正确；酚羟基消耗 1molNaOH， 酯基水解产生酚羟基和羧基，消耗 2molNaOH，故 1mol 亮菌甲素最多可以消耗 3molNaOH， C 项错误；酯基中的碳氧双键不能与氢气发生加成反应，苯环、羰基和碳碳双键能够与氢气 发生加成反应，最多消耗 5molH2，D 项错误。 6．[2013·湖南十二校联考]下列说法中不正确的是( ) A．分子式为 C4H10O 并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有 5 种 B．可以用酸性高锰酸钾溶液区分苯和甲苯 C．CCH3OOCCH3CH3CH3 在核磁共振氢谱中能出现两个峰，且其峰面积之比为 3∶1 D．可用氢氧化钠溶液、银氨溶液和碘水检验淀粉溶液是否是部分发生水解 6．A [解析]能够与钠反应，则为醇类，拆分出—OH 后，烃基为丁基—C4H9，丁基结 构有 4 种，故为四种同分异构体，A 项错误；甲苯能够使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能 使酸性高锰酸钾溶液褪色，能够鉴别，B 项正确；连接在同一碳原子上的甲基空间结构相同， 故 CCH3OOCCH3CH3CH3 分子中有两种化学环境的氢原子，氢原子个数比为 3∶1，C 项正 确；可取两份少许水解溶液，其中一份加入碘水，以证明淀粉未完全水解，另一份加入 NaOH 溶液至碱性，再加入银氨溶液进行水浴加热，以证明有水解产物葡萄糖的生成，D 项正确。 L 单元烃的衍生物 L1 卤代烃(附参考答案) 32.K2 L4 K1 L2 L1 M3 [2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：R――→CO，HCl 一定条件RCHO 为合成某种液晶材料的中间体 M，有人提出如下不同的合成途径： CH2CH2CH3CHO ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→1.LiAlH4，乙醚 2.H2O A M B ( )――→CO，HCl 一定条件CH2CH2CH3 C D (1)常温下，下列物质能与 A 发生反应的有________(填序号)。 a．苯 b．Br2/CCl4 c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液 (2)M 中官能团的名称是________，由 C―→B 的反应类型为________。 (3) 由 A 催 化 加 氢 生 成 M 的 过 程 中 ， 可 能 有 中 间 生 成 物 CH3CH2CH2CHO 和 ________________________________________________________________________ (写结构简式)生成。 (4)检验 B 中是否含有 C 可选用的试剂是________(任写一种名称)。 (5)物质 B 也可由 C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热生成，C10H13Cl 的结构简式为________。 (6)C 的一种同分异构体 E 具有如下特点： a．分子中含—OCH2CH3 b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写 出 E 在 一 定 条 件 下 发 生 加 聚 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 32．[答案] (1)b、d (2)羟基 还原反应(或加成反应) (3)CH3CH2CH2CH2OH (4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液) (5)CH3CH2CH2CH2Cl (6)nCH＝CH2OCH2CH3――→一定条件 OCH2CH3CHCH2 n [解析] (1)由 A 的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与 Br2 能发生加 成反应，碳碳双键和—CHO 都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故 bd 项均正确；(2)由 M 的结 构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断 D→C 是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D 是 丙苯，则 C 是对丙基苯甲醛；比较 C、B 结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B 是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A 所含的碳碳双键、醛基在一定 条件下都能与 H2 加成，若氢气过量，则 A 直接转化为 M，若氢气不足，可能只有碳碳双键 与 H2 加成得到中间生成物 CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与 H2 反应变为羟甲基，得 到中间产物 CH3CH2CH2CH2OH；(4)B 的官能团是羟基，C 的官能团是醛基，不能选择酸性 高锰酸钾溶液检验 B 中是否含有 C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能 选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验 B 中是否含有 C；(5)C10H13Cl 属于卤代烃， B 的分子式为 C10H14O，B 比 C10H13Cl 多 1 个 O、1 个 H，少 1 个 Cl，由卤代烃的性质可得， C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热得到的有机产物为 B，由此逆推可得 C10H13Cl 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由 C 的结构简式可得其分子式为 C10H12O，减去—OCH2CH3 后得到 苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置， 由此可得 C 的同分异构体 E 的结构简式；E 的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质 可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。 30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7 [2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 反应①： CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH Ⅰ Ⅱ ――→一定条件 CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为 C10H11Cl)可与 NaOH 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 相 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为 1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。 (4)由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。 (5)一定条件下，CHOH 与 BrCCH 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式 为________。 30．[答案] (1)C6H10O3 7 (2)酸性 KMnO4 溶液(或溴水) CHCHCHCH3＋ NaOHCl――→H2O △ CHCHCHCH3＋NaClOH (3)CHCHCHCH2 (4)HOCH2—CH===CH—CH2OH HCOCHCHCOH (5)CHCCBr [解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为 C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得： C6H10O3＋7O2――→点燃 6CO2＋5H2O，则 1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗 7 mol O2；(2)反应①中 化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能 被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色； Ⅱ的结构简式为 C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为 C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与 NaOH 水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为 C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的 化学方程式；(3)卤代烃与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与 NaOH 乙醇 溶液共热生成 C6H5CH===C===CHCH3 或 C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除 苯 环 外 有 四 组 峰 ， 峰 面 积 之 比 为 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 2 ， 则 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 简 式 为 C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH 或 HOCH2—)在 Cu 催化下与过量 O2 反 应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO 或 OHC—)，则 V 的碳链两端各有 1 个羟甲基 (—CH2OH 或 HOCH2—)，CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为 HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为 OHCCH===CHCHO；(5)比较反应① 中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所 含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有 机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。 30．L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 12．J2 I1 L1 [2013·北京卷] 用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是( ) 图 0 乙烯的制备 试剂 X 试剂 Y A CH3CH2Br 与 NaOH 乙醇溶液共热 H2O KMnO4 酸性溶液 B CH3CH2Br 与 NaOH 乙醇溶液共热 H2O Br2 的 CCl4 溶液 C C2H5OH 与浓 H2SO4 加热至 170 ℃ NaOH 溶液 KMnO4 酸性溶液 D C2H5OH 与浓 H2SO4 加热至 170 ℃ NaOH 溶液 Br2 的 CCl4 溶液 12.B [解析] CH3CH2Br 与 NaOH 乙醇溶液共热制得的乙烯中混有挥发出来的乙醇，乙 醇也能使 KMnO4 酸性溶液褪色，但乙醇不能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，故 A 项应除杂，B 项 无需除杂；C2H5OH 与浓硫酸加热至 170 ℃制得的乙烯中混有杂质 CO2、SO2 及水蒸气等， SO2 能使 KMnO4 酸性溶液褪色，C 项应除杂；因反应 SO2＋Br2＋H2O===H2SO4＋2HBr 也能 使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，SO2 需除去，故 D 项应除杂。 L2 乙醇醇类 32.K2 L4 K1 L2 L1 M3 [2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：R――→CO，HCl 一定条件RCHO 为合成某种液晶材料的中间体 M，有人提出如下不同的合成途径： CH2CH2CH3CHO ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→1.LiAlH4，乙醚 2.H2O A M B ( )――→CO，HCl 一定条件CH2CH2CH3 C D (1)常温下，下列物质能与 A 发生反应的有________(填序号)。 a．苯 b．Br2/CCl4 c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液 (2)M 中官能团的名称是________，由 C―→B 的反应类型为________。 (3) 由 A 催 化 加 氢 生 成 M 的 过 程 中 ， 可 能 有 中 间 生 成 物 CH3CH2CH2CHO 和 ________________________________________________________________________ (写结构简式)生成。 (4)检验 B 中是否含有 C 可选用的试剂是________(任写一种名称)。 (5)物质 B 也可由 C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热生成，C10H13Cl 的结构简式为________。 (6)C 的一种同分异构体 E 具有如下特点： a．分子中含—OCH2CH3 b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写 出 E 在 一 定 条 件 下 发 生 加 聚 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 32．[答案] (1)b、d (2)羟基 还原反应(或加成反应) (3)CH3CH2CH2CH2OH (4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液) (5)CH3CH2CH2CH2Cl (6)nCH＝CH2OCH2CH3――→一定条件 OCH2CH3CHCH2 n [解析] (1)由 A 的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与 Br2 能发生加 成反应，碳碳双键和—CHO 都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故 bd 项均正确；(2)由 M 的结 构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断 D→C 是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D 是 丙苯，则 C 是对丙基苯甲醛；比较 C、B 结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B 是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A 所含的碳碳双键、醛基在一定 条件下都能与 H2 加成，若氢气过量，则 A 直接转化为 M，若氢气不足，可能只有碳碳双键 与 H2 加成得到中间生成物 CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与 H2 反应变为羟甲基，得 到中间产物 CH3CH2CH2CH2OH；(4)B 的官能团是羟基，C 的官能团是醛基，不能选择酸性 高锰酸钾溶液检验 B 中是否含有 C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能 选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验 B 中是否含有 C；(5)C10H13Cl 属于卤代烃， B 的分子式为 C10H14O，B 比 C10H13Cl 多 1 个 O、1 个 H，少 1 个 Cl，由卤代烃的性质可得， C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热得到的有机产物为 B，由此逆推可得 C10H13Cl 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由 C 的结构简式可得其分子式为 C10H12O，减去—OCH2CH3 后得到 苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置， 由此可得 C 的同分异构体 E 的结构简式；E 的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质 可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。 30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7 [2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 反应①： CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH Ⅰ Ⅱ ――→一定条件 CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为 C10H11Cl)可与 NaOH 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 相 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为 1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。 (4)由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。 (5)一定条件下，CHOH 与 BrCCH 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式 为________。 30．[答案] (1)C6H10O3 7 (2)酸性 KMnO4 溶液(或溴水) CHCHCHCH3＋ NaOHCl――→H2O △ CHCHCHCH3＋NaClOH (3)CHCHCHCH2 (4)HOCH2—CH===CH—CH2OH HCOCHCHCOH (5)CHCCBr [解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为 C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得： C6H10O3＋7O2――→点燃 6CO2＋5H2O，则 1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗 7 mol O2；(2)反应①中 化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能 被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色； Ⅱ的结构简式为 C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为 C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与 NaOH 水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为 C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的 化学方程式；(3)卤代烃与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与 NaOH 乙醇 溶液共热生成 C6H5CH===C===CHCH3 或 C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除 苯 环 外 有 四 组 峰 ， 峰 面 积 之 比 为 1∶1∶1∶2 ， 则 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 简 式 为 C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH 或 HOCH2—)在 Cu 催化下与过量 O2 反 应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO 或 OHC—)，则 V 的碳链两端各有 1 个羟甲基 (—CH2OH 或 HOCH2—)，CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为 HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为 OHCCH===CHCHO；(5)比较反应① 中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所 含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有 机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。 30．L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 10．K2 L2 L6 [2013· 四 川 卷 ] 有 机 化 合 物 G 是 合 成 维 生 素 类 药 物 的 中 间 体 ， 其 结 构 简 式 为 CH3CCH3H2CCHOHCOO。 G 的合成路线如下： CH3CCH3CH2――→HBr ① A ――→NaOH 溶液 ② B――→O2 ③ CH3CHCH3CHO ――→C ④ DH2O ⑤ CH3CH2OHE――→H2 ⑥ F △ H2OG 其中 A～F 分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。 已知： —CHO＋CHCHO CHOHCCHO 请回答下列问题： (1)G 的分子式是________；G 中官能团的名称是____________。 (2) 第 ① 步 反 应 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)B 的 名 称 ( 系 统 命 名 ) 是 ________________________________________________________________________。 (4)第②～⑥步反应中属于取代反应的有________(填步骤编号)。 (5) 第 ④ 步 反 应 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6) 写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的 E 的 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 ①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有 2 种峰。 10．[答案] (1)①C6H10O3 ②羟基、酯基 (2)CH3CCH3===CH2＋HBr―→CH3CCH3HCH2Br (3)2－甲基－1－丙醇 (4)②⑤ (5)CHCHOCH3CH3＋OHCCOOC2H5―→ CCH3CHOCH3CHCOOC2H5OH (6)CH3COOCH2CH2OOCCH3 CH3CH2OOCCOOCH2CH3 CH3OOCCH2CH2COOCH3 [解析] (1)由 G 的结构简式可直接写出 G 的分子式；G 中含有的官能团为羟基(—OH)、 酯基(—COO—)。 (2) 结 合 反 应 ③ 得 到 2 － 甲 基 丙 醛 可 知 反 应 ① 发 生 加 成 反 应 ， 且 加 成 产 物 为 CHCH3CH3CH2Br。 (3)B 为溴代烃在 NaOH 溶液中水解生成(CH3)2CHCH2OH，按照系统命名法，由羟基碳 原子一端编号，故其名称为 2－甲基－1－丙醇。 (4)通过反应流程可知反应①是烯烃与 HBr 发生加成反应，反应②是卤代烃发生水解反 应(也属于取代反应)生成醇，反应③为醇的催化氧化反应，反应④醛与醛的加成反应，反应 ⑤为物质 D(含有酯基)发生酯的水解反应(也是取代反应)，反应⑥是醛基与氢气发生加成反 应。 (5)结合反应⑤可得到乙醇和有机物 G 中含有的碳原子数可推知物质 C 的结构简式为 CH3CH2OOCCHO，利用题中醛醛反应信息易写出反应的方程式。 (6)由 D 的结构简式利用反应⑤知 E 的结构简式为 CCH3CH3OHCCHCOOHOH，分子式 为 C6H10O4，E 的同分异构体中 10 个氢原子只有 2 种吸收峰，那么必含有—CH2—、—CH3， 且要连接在对称位置上，只含有一种官能团且有 4 个氧原子，即是酯基，再结合不含—O— O—键可写出：CH3OOCCH2—CH2COOCH3、CH3COOCH2—CH2OOCCH3 、CH3CH2OOC —COOCH2CH3。 8．J2 L2 M2 [2013·浙江卷] 下列说法正确的是( ) A．实验室从海带提取单质碘的方法是取样→灼烧→溶解→过滤→萃取 B．用乙醇和浓 H2SO4 制备乙烯时，可用水浴加热控制反应的温度 C．氯离子存在时，铝表面的氧化膜易被破坏，因此含盐腌制品不宜直接存放在铝制容 器中 D．将(NH4)2SO4、CuSO4 溶液分别加入蛋白质溶液，都出现沉淀，表明二者均可使蛋白 质变性 8．C [解析] 从海带中提取碘，需要将 I－氧化，缺少此步操作，A 项错误；用乙醇和 浓硫酸制乙烯时，需加热到 170 ℃，水浴加热达不到这一温度要求，B 项错误；氯离子存在 时会破坏铝表面的氧化膜，加速铝的腐蚀，C 项正确； (NH4)2SO4 使蛋白质发生盐析，而非 变性，D 项错误。 8．K2 L2 O4 [2013·新课标全国卷Ⅰ] 香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如图 0。下列 有关香叶醇的叙述正确的是( ) 图 0 A．香叶醇的分子式为 C10H18O B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．能发生加成反应不能发生取代反应 8．A [解析] 直接数出 C、O 原子数，由不饱和度计算出分子式，A 项正确；化合物 中有碳碳双键，能与溴发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，B 项错误；碳碳双键也能使 酸性高锰酸钾溶液褪色，C 项错误；化合物中有羟基及甲基，能发生取代反应，D 项错误。 26．J1 J4 L2 L4 [2013·新课标全国卷Ⅱ] 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。 图 0 发生的反应如下： CH3CH2CH2CH2OH――→Na2Cr2O7 H2SO4 △CH3CH2CH2CHO 反应物和产物的相关数据列表如下： 沸点/℃ 密度/(g·cm－3) 水中溶解性 正丁醇 117.2 0.810 9 微溶 正丁醛 75.7 0.801 7 微溶 实验步骤如下： 将 6.0 g Na2Cr2O7 放入 100 mL 烧杯中，加 30 mL 水溶解，再缓慢加入 5 mL 浓硫酸，将 所得溶液小心转移至 B 中。在 A 中加入 4.0 g 正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸气出现时， 开始滴加 B 中溶液。滴加过程中保持反应温度为 90～95 ℃，在 E 中收集 90 ℃以下的馏分。 将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集 75～77 ℃馏分，产量 2.0 g。 回答下列问题： (1) 实 验 中 ， 能 否 将 Na2Cr2O7 溶 液 加 到 浓 硫 酸 中 ， 说 明 理 由 ________________________________________________________________________。 (2)加入沸石的作用是______________________________________________________。 若 加 热 后 发 现 未 加 沸 石 ， 应 采 取 的 正 确 方 法 是 ________________________________________________________________________。 (3)上述装置图中，B 仪器的名称是________，D 仪器的名称是________。 (4)分液漏斗使用前必须进行的操作是________(填正确答案标号)。 a．润湿 b．干燥 c．检漏 d．标定 (5) 将 正 丁 醛 粗 产 品 置 于 分 液 漏 斗 中 分 水 时 ， 水 在 ________________________________________________________________________ 层(填“上”或“下”)。 (6) 反 应 温 度 应 保 持 在 90 ～ 95 ℃ ， 其 原 因 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (7)本实验中，正丁醛的产率为________%。 26．[答案] (1)不能，易迸溅 (2)防止暴沸 冷却后补加 (3)滴液漏斗 直形冷凝管 (4)c (5)下 (6)既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化 (7)51 [解析] (1)溶液加入浓硫酸，相当于水加入浓硫酸中，易使液体飞溅出来造成实验事故， 因此不能将 Na2Cr2O7 溶液加入到浓硫酸中。(2)沸石的作用是防止局部受热发生暴沸。加热 后发现未加沸石，只能选择停止加热，冷却后再添加沸石。(4)分液漏斗有接口，应首先检 漏。(5)正丁醛的密度小于水的密度，正丁醛在上层，水在下层。(6)正丁醇的沸点为 117.2 ℃， 正丁醛的沸点为 75.7 ℃，控制温度，一方面是为了蒸出正丁醛，另一方面避免温度过高醛 基被氧化。(7)结合 C4H10O→C4H8O，正丁醛的理论产量为 4 g×72 74 ，产率为 2 g 4 g×72 74 ×100% ＝51%。 L3 苯酚 17.L3 M3 [2013·江苏卷] 化合物 A(分子式为 C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A 的有关转化反应如下(部分反应条件略去)： 图 0 已知： ①R—Br――→Mg 无水乙醚R—MgBr ――→1）CR′OR″ 2）H2O CR′RR″OH ②CRRO ――→（C6H5）3P===CH2CRRCH2 (R 表示烃基，R′和 R″表示烃基或氢) (1)写出 A 的结构简式：________。 (2)G 是常用指示剂酚酞。写出 G 中含氧官能团的名称：________和________。 (3)某化合物是 E 的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物 的结构简式：________(任写一种)。 (4)F 和 D 互 为 同 分 异 构 体 。 写 出 反 应 E→F 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________。 (5)根据已有知识并结合相关信息，写出以 A 和 HCHO 为原料制备 CHO 的合成路线流 程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： H2C===CH2――→HBr CH3CH2Br ――→NaOH 溶液 △ CH3CH2OH 17．[答案] (1)OH (2)(酚)羟基 酯基 (3)CHH3CCH3COCHCH3CH3 或 (4)CH3OH――→浓硫酸 △ CH3＋H2O (5)OH ――→H2 Ni，高温高压OH――→HBr △ Br――→Mg 无水乙醚MgBr ――→1）HCHO 2）H2O CH2OH――→O2 Cu，△ CHO [解析] 根据反应条件和提示，可知 A、B、C、D 依次是 OH、OH、O、CH2。(1)根据 A 的分子组成，可知 A 中含有苯环和—OH，所以 A 是苯酚。(2)从 G 的结构简式知，其中含 有酚羟基和酯基。(3)只有两种不同的氢，说明分子高度对称，而且有一个双键或环。如果 含有双键，根据对称性要求，应该是 C＝O 键，左右各有 3 个饱和碳原子、两种氢原子，即 为异丙基(CHCH3CH3)，所以结构简式为 CHH3CCH3COCHCH3CH3。如果含有环，O 原子必 然在环上，而且对称性要求支链必须是偶数，位于 O 的对位或两侧，所以只能是 。(4)D 中含有一个环和碳碳双键，D 和 F 为同分异构体，故 E 中的羟基 应在环上发生消去反应。条件为浓硫酸，加热。(5)本题采用逆推合成法，要制得目标产物， 即可合成 CH2OH，它可由 MgBr 与 HCHO 利用已知①的信息合成。而 MgBr 可由 Br 与 Mg 反应获得。对比 Br 与苯酚的结构，可知应先将苯环加成、再与 HBr 取代。 L4 乙醛醛类 32.K2 L4 K1 L2 L1 M3 [2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：R――→CO，HCl 一定条件RCHO 为合成某种液晶材料的中间体 M，有人提出如下不同的合成途径： CH2CH2CH3CHO ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→1.LiAlH4，乙醚 2.H2O A M B ( )――→CO，HCl 一定条件CH2CH2CH3 C D (1)常温下，下列物质能与 A 发生反应的有________(填序号)。 a．苯 b．Br2/CCl4 c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液 (2)M 中官能团的名称是________，由 C―→B 的反应类型为________。 (3) 由 A 催 化 加 氢 生 成 M 的 过 程 中 ， 可 能 有 中 间 生 成 物 CH3CH2CH2CHO 和 ________________________________________________________________________ (写结构简式)生成。 (4)检验 B 中是否含有 C 可选用的试剂是________(任写一种名称)。 (5)物质 B 也可由 C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热生成，C10H13Cl 的结构简式为________。 (6)C 的一种同分异构体 E 具有如下特点： a．分子中含—OCH2CH3 b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写 出 E 在 一 定 条 件 下 发 生 加 聚 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 32．[答案] (1)b、d (2)羟基 还原反应(或加成反应) (3)CH3CH2CH2CH2OH (4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液) (5)CH3CH2CH2CH2Cl (6)nCH＝CH2OCH2CH3――→一定条件 OCH2CH3CHCH2 n [解析] (1)由 A 的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与 Br2 能发生加 成反应，碳碳双键和—CHO 都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故 bd 项均正确；(2)由 M 的结 构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断 D→C 是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D 是 丙苯，则 C 是对丙基苯甲醛；比较 C、B 结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B 是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A 所含的碳碳双键、醛基在一定 条件下都能与 H2 加成，若氢气过量，则 A 直接转化为 M，若氢气不足，可能只有碳碳双键 与 H2 加成得到中间生成物 CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与 H2 反应变为羟甲基，得 到中间产物 CH3CH2CH2CH2OH；(4)B 的官能团是羟基，C 的官能团是醛基，不能选择酸性 高锰酸钾溶液检验 B 中是否含有 C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能 选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验 B 中是否含有 C；(5)C10H13Cl 属于卤代烃， B 的分子式为 C10H14O，B 比 C10H13Cl 多 1 个 O、1 个 H，少 1 个 Cl，由卤代烃的性质可得， C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热得到的有机产物为 B，由此逆推可得 C10H13Cl 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由 C 的结构简式可得其分子式为 C10H12O，减去—OCH2CH3 后得到 苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置， 由此可得 C 的同分异构体 E 的结构简式；E 的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质 可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。 30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7 [2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 反应①： CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH Ⅰ Ⅱ ――→一定条件 CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为 C10H11Cl)可与 NaOH 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 相 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为 1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。 (4)由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。 (5)一定条件下，CHOH 与 BrCCH 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式 为________。 30．[答案] (1)C6H10O3 7 (2)酸性 KMnO4 溶液(或溴水) CHCHCHCH3＋ NaOHCl――→H2O △ CHCHCHCH3＋NaClOH (3)CHCHCHCH2 (4)HOCH2—CH===CH—CH2OH HCOCHCHCOH (5)CHCCBr [解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为 C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得： C6H10O3＋7O2――→点燃 6CO2＋5H2O，则 1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗 7 mol O2；(2)反应①中 化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能 被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色； Ⅱ的结构简式为 C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为 C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与 NaOH 水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为 C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的 化学方程式；(3)卤代烃与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与 NaOH 乙醇 溶液共热生成 C6H5CH===C===CHCH3 或 C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除 苯 环 外 有 四 组 峰 ， 峰 面 积 之 比 为 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 2 ， 则 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 简 式 为 C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH 或 HOCH2—)在 Cu 催化下与过量 O2 反 应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO 或 OHC—)，则 V 的碳链两端各有 1 个羟甲基 (—CH2OH 或 HOCH2—)，CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为 HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为 OHCCH===CHCHO；(5)比较反应① 中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所 含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有 机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。 30．L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 38．L4 L6 I1 [2013·新课标全国卷Ⅱ] [化学——选修 5：有机化学基础]化合物 I(C11H12O3)是制备液晶 材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I 可以用 E 和 H 在一定条件下合成： 图 0 已知以下信息： ①A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢： ②R－CH＝CH2 ――→①B2H6 ②H2O2/OH－R－CH2CH2OH； ③化合物 F 苯环上的一氯代物只有两种； ④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 回答下列问题： (1)A 的化学名称为________。 (2)D 的结构简式为________。 (3)E 的分子式为________。 (4)F 生 成 G 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________， ________________________________________________________________________ 该 反应类型为________。 (5)I 的结构简式为________。 (6)I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件： ①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2，共有________种(不考虑立体异构)。J 的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共 振 氢 谱 为 三 组 峰 ， 且 峰 面 积 比 为 2∶2∶1 ， 写 出 J 的 这 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 38．[答案] (1)2－甲基－2－氯丙烷(或叔丁基氯) (2)CH——C——HH3CH3CO (3)C4H8O2 (4)CH3OH＋2Cl2――→光照 CHCl2OH＋2HCl 取代反应 (5)CH3－CH－C－OCH3OCHO (6)18 HOOCH2CCH2CHO [解析] 结合 A 的分子式和信息①知，A 的结构简式为 CCH3CH3CH3Cl，在 NaOH 的醇 溶 液 加 热 条 件 下 发 生 消 去 反 应 得 到 B(CCH2CH3CH3) ， 结 合 信 息 ② 反 应 得 到 C(CHCH3CH3CH2OH)，连续氧化得到 D(CHCH3CH3CHO)、E(CHCH3CH3COOH) ；结合 F 的分子式与信息③知，F 的结构简式为 CH3OH，在光照条件下烃基上的氢被取代得到 G(OHCHCl2)，水解得到 H(CHOOH)，E 与 H 酯化反应得 到 I(OCOCHCH3CH3CHO)。 (6)OCOCHCH3CH3CHO 的同系物相对分子质量少 14，即少一个 CH2，结合所给信息，必含 苯环、醛基、羧基，可考虑成：①COOHCHO 苯环与取代基之间插入 2 个碳原子，有 COOHCH2CH2CHO 、 CHOCH2CH2COOH 、 CH2COOHCH2CHO 、 COOHCHCH3CHO 、 CHCH3COOHCHO 计 5 种，两个取代基可处于邻、间、对三种位置关系，共计 3×5＝15 种； ②CHCOOHCHO 余下一个碳原子作为甲基连接在苯环上，该取代基有邻、间、对三种位置， 共计 3 种，累计 15＋3＝18 种；满足条件的即是 CH2COOHCH2CHO。 26．J1 J4 L2 L4 [2013·新课标全国卷Ⅱ] 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。 图 0 发生的反应如下： CH3CH2CH2CH2OH――→Na2Cr2O7 H2SO4 △CH3CH2CH2CHO 反应物和产物的相关数据列表如下： 沸点/℃ 密度/(g·cm－3) 水中溶解性 正丁醇 117.2 0.810 9 微溶 正丁醛 75.7 0.801 7 微溶 实验步骤如下： 将 6.0 g Na2Cr2O7 放入 100 mL 烧杯中，加 30 mL 水溶解，再缓慢加入 5 mL 浓硫酸，将 所得溶液小心转移至 B 中。在 A 中加入 4.0 g 正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸气出现时， 开始滴加 B 中溶液。滴加过程中保持反应温度为 90～95 ℃，在 E 中收集 90 ℃以下的馏分。 将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集 75～77 ℃馏分，产量 2.0 g。 回答下列问题： (1) 实 验 中 ， 能 否 将 Na2Cr2O7 溶 液 加 到 浓 硫 酸 中 ， 说 明 理 由 ________________________________________________________________________。 (2) 加 入 沸 石 的 作 用 是 ________________________________________________________________________。 若 加 热 后 发 现 未 加 沸 石 ， 应 采 取 的 正 确 方 法 是 ________________________________________________________________________。 (3)上述装置图中，B 仪器的名称是________，D 仪器的名称是________。 (4)分液漏斗使用前必须进行的操作是________(填正确答案标号)。 a．润湿 b．干燥 c．检漏 d．标定 (5) 将 正 丁 醛 粗 产 品 置 于 分 液 漏 斗 中 分 水 时 ， 水 在 ________________________________________________________________________ 层(填“上”或“下”)。 (6) 反 应 温 度 应 保 持 在 90 ～ 95 ℃ ， 其 原 因 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (7)本实验中，正丁醛的产率为________%。 26．[答案] (1)不能，易迸溅 (2)防止暴沸 冷却后补加 (3)滴液漏斗 直形冷凝管 (4)c (5)下 (6)既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化 (7)51 [解析] (1)溶液加入浓硫酸，相当于水加入浓硫酸中，易使液体飞溅出来造成实验事故， 因此不能将 Na2Cr2O7 溶液加入到浓硫酸中。(2)沸石的作用是防止局部受热发生暴沸。加热 后发现未加沸石，只能选择停止加热，冷却后再添加沸石。(4)分液漏斗有接口，应首先检 漏。(5)正丁醛的密度小于水的密度，正丁醛在上层，水在下层。(6)正丁醇的沸点为 117.2 ℃， 正丁醛的沸点为 75.7 ℃，控制温度，一方面是为了蒸出正丁醛，另一方面避免温度过高醛 基被氧化。(7)结合 C4H10O→C4H8O，正丁醛的理论产量为 4 g×72 74 ，产率为 2 g 4 g×72 74 ×100% ＝51%。 L5 乙酸羧酸 30.L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 L6 酯油脂 30.K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7 [2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 反应①： CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH Ⅰ Ⅱ ――→一定条件 CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为 C10H11Cl)可与 NaOH 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 相 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为 1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。 (4)由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。 (5)一定条件下，CHOH 与 BrCCH 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式 为________。 30．[答案] (1)C6H10O3 7 (2)酸性 KMnO4 溶液(或溴水) CHCHCHCH3＋ NaOHCl――→H2O △ CHCHCHCH3＋NaClOH (3)CHCHCHCH2 (4)HOCH2—CH===CH—CH2OH HCOCHCHCOH (5)CHCCBr [解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为 C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得： C6H10O3＋7O2――→点燃 6CO2＋5H2O，则 1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗 7 mol O2；(2)反应①中 化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能 被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色； Ⅱ的结构简式为 C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为 C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与 NaOH 水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为 C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的 化学方程式；(3)卤代烃与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与 NaOH 乙醇 溶液共热生成 C6H5CH===C===CHCH3 或 C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除 苯 环 外 有 四 组 峰 ， 峰 面 积 之 比 为 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 2 ， 则 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 简 式 为 C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH 或 HOCH2—)在 Cu 催化下与过量 O2 反 应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO 或 OHC—)，则 V 的碳链两端各有 1 个羟甲基 (—CH2OH 或 HOCH2—)，CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为 HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为 OHCCH===CHCHO；(5)比较反应① 中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所 含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有 机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。 7．I3 I2 M1 M2 L6 [2013·广东卷] 下列说法正确的是( ) A．糖类化合物都具有相同的官能团 B．酯类物质是形成水果香味的主要成分 C．油脂的皂化反应生成脂肪酸和丙醇 D．蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基 7．B [解析] 单糖是糖类化合物的典型代表，其中葡萄糖是多羟基醛，果糖是多羟基 酮，前者所含的醛基和后者所含的酮基或羰基不相同，A 项错误；形成水果香味的主要成分 是酯类，B 项正确；油脂是高级脂肪酸甘油三酯，皂化反应时生成高级脂肪酸盐和甘油(或 丙三醇)，不可能生成脂肪酸和丙醇，C 项错误；蛋白质水解的最终产物是氨基酸，氨基酸 的官能团是羧基和氨基，而不是羧基和羟基，D 项错误。 30．L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 10．K2 L2 L6 [2013· 四 川 卷 ] 有 机 化 合 物 G 是 合 成 维 生 素 类 药 物 的 中 间 体 ， 其 结 构 简 式 为 CH3CCH3H2CCHOHCOO。 G 的合成路线如下： CH3CCH3CH2――→HBr ① A ――→NaOH 溶液 ② B――→O2 ③ CH3CHCH3CHO ――→C ④ DH2O ⑤ CH3CH2OHE――→H2 ⑥ F △ H2OG 其中 A～F 分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。 已知： —CHO＋CHCHO CHOHCCHO 请回答下列问题： (1)G 的分子式是________；G 中官能团的名称是____________。 (2) 第 ① 步 反 应 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)B 的 名 称 ( 系 统 命 名 ) 是 ________________________________________________________________________。 (4)第②～⑥步反应中属于取代反应的有________(填步骤编号)。 (5) 第 ④ 步 反 应 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6) 写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的 E 的 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 ①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有 2 种峰。 10．[答案] (1)①C6H10O3 ②羟基、酯基 (2)CH3CCH3===CH2＋HBr―→CH3CCH3HCH2Br (3)2－甲基－1－丙醇 (4)②⑤ (5)CHCHOCH3CH3＋OHCCOOC2H5―→ CCH3CHOCH3CHCOOC2H5OH (6)CH3COOCH2CH2OOCCH3 CH3CH2OOCCOOCH2CH3 CH3OOCCH2CH2COOCH3 [解析] (1)由 G 的结构简式可直接写出 G 的分子式；G 中含有的官能团为羟基(—OH)、 酯基(—COO—)。 (2) 结 合 反 应 ③ 得 到 2 － 甲 基 丙 醛 可 知 反 应 ① 发 生 加 成 反 应 ， 且 加 成 产 物 为 CHCH3CH3CH2Br。 (3)B 为溴代烃在 NaOH 溶液中水解生成(CH3)2CHCH2OH，按照系统命名法，由羟基碳 原子一端编号，故其名称为 2－甲基－1－丙醇。 (4)通过反应流程可知反应①是烯烃与 HBr 发生加成反应，反应②是卤代烃发生水解反 应(也属于取代反应)生成醇，反应③为醇的催化氧化反应，反应④醛与醛的加成反应，反应 ⑤为物质 D(含有酯基)发生酯的水解反应(也是取代反应)，反应⑥是醛基与氢气发生加成反 应。 (5)结合反应⑤可得到乙醇和有机物 G 中含有的碳原子数可推知物质 C 的结构简式为 CH3CH2OOCCHO，利用题中醛醛反应信息易写出反应的方程式。 (6)由 D 的结构简式利用反应⑤知 E 的结构简式为 CCH3CH3OHCCHCOOHOH，分子式 为 C6H10O4，E 的同分异构体中 10 个氢原子只有 2 种吸收峰，那么必含有—CH2—、—CH3， 且要连接在对称位置上，只含有一种官能团且有 4 个氧原子，即是酯基，再结合不含—O— O—键可写出：CH3OOCCH2—CH2COOCH3、CH3COOCH2—CH2OOCCH3 、CH3CH2OOC —COOCH2CH3。 38．L4 L6 I1 [2013·新课标全国卷Ⅱ] [化学——选修 5：有机化学基础]化合物 I(C11H12O3)是制备液晶 材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I 可以用 E 和 H 在一定条件下合成： 图 0 已知以下信息： ①A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢： ②R－CH＝CH2 ――→①B2H6 ②H2O2/OH－R－CH2CH2OH； ③化合物 F 苯环上的一氯代物只有两种； ④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 回答下列问题： (1)A 的化学名称为________。 (2)D 的结构简式为________。 (3)E 的分子式为________。 (4)F 生 成 G 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________， ________________________________________________________________________ 该 反应类型为________。 (5)I 的结构简式为________。 (6)I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件： ①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2，共有________种(不考虑立体异构)。J 的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共 振 氢 谱 为 三 组 峰 ， 且 峰 面 积 比 为 2∶2∶1 ， 写 出 J 的 这 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 38．[答案] (1)2－甲基－2－氯丙烷(或叔丁基氯) (2)CH——C——HH3CH3CO (3)C4H8O2 (4)CH3OH＋2Cl2――→光照 CHCl2OH＋2HCl 取代反应 (5)CH3－CH－C－OCH3OCHO (6)18 HOOCH2CCH2CHO [解析] 结合 A 的分子式和信息①知，A 的结构简式为 CCH3CH3CH3Cl，在 NaOH 的醇 溶 液 加 热 条 件 下 发 生 消 去 反 应 得 到 B(CCH2CH3CH3) ， 结 合 信 息 ② 反 应 得 到 C(CHCH3CH3CH2OH)，连续氧化得到 D(CHCH3CH3CHO)、E(CHCH3CH3COOH) ；结合 F 的分子式与信息③知，F 的结构简式为 CH3OH，在光照条件下烃基上的氢被取代得到 G(OHCHCl2)，水解得到 H(CHOOH)，E 与 H 酯化反应得 到 I(OCOCHCH3CH3CHO)。 (6)OCOCHCH3CH3CHO 的同系物相对分子质量少 14，即少一个 CH2，结合所给信息，必含 苯环、醛基、羧基，可考虑成：①COOHCHO 苯环与取代基之间插入 2 个碳原子，有 COOHCH2CH2CHO 、 CHOCH2CH2COOH 、 CH2COOHCH2CHO 、 COOHCHCH3CHO 、 CHCH3COOHCHO 计 5 种，两个取代基可处于邻、间、对三种位置关系，共计 3×5＝15 种； ②CHCOOHCHO 余下一个碳原子作为甲基连接在苯环上，该取代基有邻、间、对三种位置， 共计 3 种，累计 15＋3＝18 种；满足条件的即是 CH2COOHCH2CHO。 7．L6 [2013·新课标全国卷Ⅱ] 在一定条件下，动植物油脂与醇反应可制备生物柴油， 化学方程式如下： CHCH2OCOR1OCOR2CH2OCOR3 动植物油脂＋3R′OH 短链醇 催化剂 △ R′OCOR1 R′OCOR2 R′OCOR3 生物柴油＋CHCH2OHOHCH2OH 甘油 下列叙述错误的是( ) A．生物柴油由可再生资源制得 B．生物柴油是不同酯组成的混合物 C．动植物油脂是高分子化合物 D．“地沟油”可用于制备生物柴油 7．C [解析] 生物柴油可通过油脂与醇的交换反应制得，属于可再生资源，A 项正确； 生物柴油的组成是不同的酯，属于混合物，B 项正确；油脂的相对分子质量小于 10 000，不 是高分子化合物，C 项错误；“地沟油”是油脂，可用于制备生物柴油，D 项正确。 L7 烃的衍生物综合 12.L7 [2013·江苏卷] 药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应 制得： COOHO—CO—CH3 乙酰水杨酸＋HONH—CO—CH3 对乙酰氨基酚 ―→COONH—CO—CH3O—CO—CH3 贝诺酯＋H2O 下列有关叙述正确的是( ) A．贝诺酯分子中有三种含氧官能团 B．可用 FeCl3 溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚 C．乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与 NaHCO3 溶液反应 D．贝诺酯与足量 NaOH 溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠 12．B [解析] 贝诺酯中含有两种含氧官能团，酯基和肽键，A 项错误；乙酰水杨酸中 无酚羟基，而对乙酰氨基酚中含有酚羟基，故可以用 FeCl3 溶液区别两者，B 项正确；对乙 酰氨基酚中的酚羟基不能与 NaHCO3 反应，C 项错误；乙酰水杨酸中酯基在 NaOH 中会水解， D 项错误。 26．L7 [2013·安徽卷] 有机物 F 是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成(部分反 应条件略去)： 图 0 (1)B 的结构简式是________；E 中含有的官能团名称是________。 (2) 由 C 和 E 合 成 F 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是____________。 ①含有 3 个双键 ②核磁共振氢谱只显示 1 个吸收峰 ③不存在甲基 (4)乙烯在实验室可由________(填有机物名称)通过________(填反应类型)制备。 (5)下列说法正确的是________。 a．A 属于饱和烃 b．D 与乙醛的分子式相同 c．E 不能与盐酸反应 d．F 可以发生酯化反应 26．[答案] (1)HOOC(CH2)4COOH 氨基、羟基 (2)(CH2)4COOCH3COOCH3＋2H2NCH2CH2OH――→一定条件 (CH2)4CONH(CH2)2OHCONH(CH2)2OH＋2CH3OH (3) (4)乙醇 消去反应(其他合理答案均可) (5)a、b、d [解析] (1)利用 B 的分子式和 C 的结构简式，结合 B→C 的转化条件，可逆推知 B 为己 二酸(HOOCCH2CH2CH2CH2COOH)、E 中含有的官能团是氨基(—NH2)与羟基(—OH)。(2) 利用 C、E、F 的结构简式知 C＋E→F 的反应类似于酯化反应，结合原子守恒知同时有甲醇 生成。(3)分子式为 C6H6 的分子中含有三个双键，由其氢原子的不饱和程度知必定含有碳环， 再结合其他限定条件可推出该同分异构体(高度对称才可满足核磁共振氢谱只显示 1 个吸收 峰)的结构简式为 。(4)实验室中制取乙烯常用乙醇在浓硫酸、170 ℃的条件下 发生消去反应制得。(5)有机物 A 为环己烷，属于饱和烃；物质 D 是环氧乙烷，其分子式同 乙醛一样，均为 C2H4O；物质 E 中含有氨基，可与盐酸反应；F 中含有醇羟基，可与羧酸发 生酯化反应。 30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7 [2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： 反应①： CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH Ⅰ Ⅱ ――→一定条件 CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO (1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol 该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为 C10H11Cl)可与 NaOH 水 溶 液 共 热 生 成 化 合 物 Ⅱ ， 相 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有 四组峰，峰面积之比为 1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。 (4)由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同 分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。 (5)一定条件下，CHOH 与 BrCCH 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式 为________。 30．[答案] (1)C6H10O3 7 (2)酸性 KMnO4 溶液(或溴水) CHCHCHCH3＋ NaOHCl――→H2O △ CHCHCHCH3＋NaClOH (3)CHCHCHCH2 (4)HOCH2—CH===CH—CH2OH HCOCHCHCOH (5)CHCCBr [解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为 C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得： C6H10O3＋7O2――→点燃 6CO2＋5H2O，则 1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗 7 mol O2；(2)反应①中 化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能 被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色； Ⅱ的结构简式为 C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为 C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与 NaOH 水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为 C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的 化学方程式；(3)卤代烃与 NaOH 乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与 NaOH 乙醇 溶液共热生成 C6H5CH===C===CHCH3 或 C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除 苯 环 外 有 四 组 峰 ， 峰 面 积 之 比 为 1 ∶ 1 ∶ 1 ∶ 2 ， 则 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 简 式 为 C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH 或 HOCH2—)在 Cu 催化下与过量 O2 反 应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO 或 OHC—)，则 V 的碳链两端各有 1 个羟甲基 (—CH2OH 或 HOCH2—)，CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为 HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为 OHCCH===CHCHO；(5)比较反应① 中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所 含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有 机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。 30．L1 L2 L4 L5 L6 L7 [2013·全国卷] 芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一 种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： C （C8H9Br） Br2/FeBr3Ｆ A （C8H10） ――→Br2 hν BCHBr2CHBr2 ――→①H2SO4②NaHCO3/ H2O OPACHOCHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ E （C8H8O3） ――→催化剂 F D Ｋ 回答下列问题： (1)A 的化学名称是________。 (2)由 A 生成 B 的反应类型是________。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构体的 化合物的结构简式为________。 (3) 写 出 C 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试 剂 为 原 料 ， 经 两 步 反 应 合 成 D 。 用 化 学 方 程 式 表 示 合 成 路 线 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)OPA 的化学名称是____________________；OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分 子 化 合 物 F ， 由 E 合 成 F 的 反 应 类 型 为 ____________ ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (提示：2CHO ――→①浓 KOH △ ②H＋ CH2OH＋COOH) (6)芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团， 写 出 G 所 有 可 能 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 30．[答案] (1)邻二甲苯 (2)取代反应 CBr3CH2Br (3)CH3CH3Br BrCH3CH3 (4)CH3CH3――→KMnO4 H＋ COOHCOOH ――→C2H5OH，浓 H2SO4 △ COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可) (5)邻苯二甲醛 缩聚反应 nHOH2CCOOH――→催化剂 H OH2CC OHO＋(n－1)H2O (6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3 [解析] (1)芳香化合物 A 的分子式为 C8H10，A 与溴单质经光照反应生成 B，结合 B 的 结构简式可确定 A 中两个甲基的位置，A 为邻二甲苯；(2)A 与溴单质经光照反应生成 B， 是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子， 另三个溴原子取代其中一个甲基的 3 个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有 2 种氢原子，故其苯 环上的一溴取代物有 2 种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成 邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA 的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物 F，只可能由中间体 E 通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E 的分子式为 C8H8O3，其同分异构体 G 含酯 基、醛基、醚基，故其必含 HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为 HCOO— 和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为 HCOOCH2—O—， 故其共有 4 种同分异构体。 33．L7 [2013·山东卷] [化学—有机化学基础]聚酰胺－66 常用于生产帐篷、渔网、降 落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成： 图 0 已知反应：R—CN――→H2O H＋ R—COOH R—CN――→H2 Ni R—CH2NH2 (1)能与银氨溶液反应的 B 的同分异构体的结构简式为________________。 (2)D 的 结 构 简 式 为 ________ ； ① 的 反 应 类 型 为 ________________________________________________________________________。 (3)为检验 D 中的官能团，所用试剂包括 NaOH 水溶液及________。 (4) 由 F 和 G 生 成 H 的 反 应 方 程 式 为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 33．[答案] (1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO (2)CH2ClCH2CH2CH2Cl 取代反应 (3)HNO3、AgNO3 (4)nH2N—(CH2)6—NH2＋nHOOC—(CH2)4—COOH―→CH NH(CH2)6NHO(CH2)4C OHO＋(2n－1)H2O [解析] (1)能与银氨溶液反应说明物质中含有—CHO，B 的分子式为 C4H8O，因此符合 条件的同分异构体有两种，分别为 CH3CH2CH2CHO 和(CH3)2CH—CHO。(2)C→D 发生取代 反应，故 D 的结构简式为 ClCH2CH2CH2CH2Cl。(3)物质 D 中官能团为—Cl，因此检验 ClCH2CH2CH2CH2Cl 中官能团需要让 ClCH2CH2CH2CH2Cl 先在 NaOH 水溶液中水解，使— Cl 转化为 Cl－，然后再加入硝酸中和 NaOH 溶液至溶液呈酸性，最后加入 AgNO3 溶液，利 用得到的 AgCl 白色沉淀即可证明 D 中官能团为—Cl。(4)利用题中“已知反应”和框图转化 等信息可知 F 为己二酸、G 为己二胺，所以 H 是 F 与 G 发生缩聚反应得到的高分子产物。 8．L7 [2013·天津卷] 已知： 2RCH2CHO ――→NaOH/H2O △ R－CH2CHCRCHO。 水杨酸酯 E 为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E 的一种合成路线如下： 图 0 请回答下列问题： (1)一元醇 A 中氧的质量分数约为 21.6%，则 A 的分子式为________；结构分析显示 A 只有一个甲基，A 的名称为________。 (2)B 能 与 新 制 的 Cu(OH)2 发 生 反 应 ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)C 有________种结构；若一次取样，检验 C 中所含官能团，按使用的先后顺序写出 所用试剂：________________。 (4)第③步的反应类型为________；D 所含官能团的名称为____________。 (5) 写 出 同 时 符 合 下 列 条 件 的 水 杨 酸 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ： ________________________________________________________________________。 a．分子中有 6 个碳原子在一条直线上； b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。 (6) 第 ④ 步 的 反 应 条 件 为 ________________ ； 写 出 E 的 结 构 简 式 ： ________________________。 8．[答案] (1)C4H10O 1－丁醇(或正丁醇) (2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH△,Ｆ CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O (3)2 银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案) (4)还原反应(或加成反应) 羟基 (5)HOCH2CCCCCH2COOH、 CH3CCCCCHCOOHOH HOCH2CH2CCCCCOOH、 CH3CHOHCCCCCOOH (6)浓 H2SO4，加热 OHCOOCH2CCH2CH3HCH2CH2CH2CH3 [解析] (1)一元醇 A 的相对分子质量为 16 21.6% ＝74，烃基的式量为 57，烃基为丁基，故 A 的分子式为 C4H10O；A 只有一个甲基，故 A 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2OH，其名称为 1 －丁醇(或正丁醇)。 (2)CH3CH2CH2CH2OH 催化氧化得 CH3CH2CH2CH2CHO，即 B 为 CH3CH2CH2CH2CHO。 (3)C 有两种结构 CHCH—CHOCH3CH2CHCH2CH3 和 C—CHOCH3CH2CH2CHCH2CH3； C 分子含有碳碳双键和醛基两种官能团，可用银氨溶液检验醛基，用溴水检验碳碳双键，但 由于醛基具有强还原性，也能使溴水褪色，所以应先加银氨溶液检验醛基，然后加盐酸酸化， 最后加溴水以检验碳碳双键。 (4) 根 据 C 的 结 构 简 式 并 结 合 D 的 相 对 分 子 质 量 (130) 可 推 知 ， D 为 CH3CH2CH2CH2CHCH2OHCH2CH3，则③的反应类型为 C 与氢气的加成反应(或还原反应)。 (5)碳链上的碳原子共直线，说明有机物分子中含有碳碳三键，根据水杨酸的结构简式 可知，符合条件的水杨酸的同分异构体中含有两个碳碳三键、一个羟基和一个羧基，据此可 写出所有符合条件的同分异构体的结构简式。 (6)第④步的反应是 D 与水杨酸的酯化反应，反应条件是浓硫酸、加热，生成的酯为 OHCOOCH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH3。 10．I4 K4 L7 [2013·重庆卷] 华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物 E 和 M 在一定条件 下合成得到(部分反应条件略)。 图 0 (1)A 的名称为________，A→B 的反应类型为________。 (2)D→E 的反应中，加入的化合物 X 与新制 Cu(OH)2 反应产生红色沉淀的化学方程式为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)G→J 为取代反应，其另一产物分子中的官能团是________。 (4)L 的同分异构体 Q 是芳香酸，Q――→Cl2 光照 R(C8H7O2Cl)――→NaOH 水，△ SK2Cr2O7，H＋,ＦT，T 的核 磁 共 振 氢 谱 只 有 两 组 峰 ， Q 的 结 构 简 式 为 ____________ ， R→S 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________________________________________________________ _。 (5)图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是________。 (6)已知：L→M 的原理为 ①C6H5OH＋C2H5OCOR――→催化剂 C6H5OCOR＋C2H5OH 和 ② R1COCH3 ＋ C2H5OCOR2 ――→催化剂 R1COCH2COR2 ＋ C2H5OH ， M 的 结 构 简 式 为 ____________。 10．[答案] (1)丙炔 加成反应 (2)C6H5CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH――→△ C6H5COONa＋Cu2O↓＋3H2O (3)—COOH 或羧基 (4)H3CCOOH HOOCCH2Cl＋2NaOH――→水 △ NaOOCCH2OH＋NaCl＋H2O (5)苯酚 (6) [解析] CH3C≡CH 与 H2O 发生加成反应生成 CH3COHCH2，CH3COHCH2 结构重排生成 CH3CCH3O，CH3CCH3O 与苯甲醛发生醛、酮加成反应生成羟醛：CHCH2CCH3OHO， CHCH2CCH3OHO 自动脱水生成烯醛 CHCHCCH3O。CH3COCCH3OO 与 C6H5OH 发生取代 反应生成 C6H5OOCCH3 和 CH3COOH，C6H5OOCCH3 中的—OCCH3 与苯环邻位上的一个 H 原 子 发 生 自 身 交 换 ， 生 成 OHCOCH3 ， 由 L→M 的 反 应 原 理 ① 可 知 ， OHCOCH3 与 C2H5OCOC2H5O 反应生成 OCOC2H5OCOCH3，结合 M 的分子式 C9H6O3 和 OCOC2H5OCOCH3 反应原理②可知发生自身交换生成 M：OOO。 25．L7 M4 [2013·北京卷] 可降解聚合物 P 的合成路线如下： A C8H10O ――→羧酸 a浓 H2SO4， △ B ――→浓 HNO3浓 H2SO4， △ C ――→还原 NH2CH2CH3COOCH2――→①一定 条件②NaOH D C8H9O2Na ――→①O2，催 化剂，△ ②H＋ P ――→CClOCl 催化剂 G C18H18N2O4 （含 3 个六元环） ――→△ F ――→①HCN②NH3 ③H2O/H＋ E C8H8O2 已知： ⅰ.COH――→HCN COHCNH――→NH3 CNH2CNH――→H2O/H＋ CNH2COOHH ⅱ.CClOCl＋2ROH――→催化剂 CROOOR＋2HCl (R 为烃基) (1)A 的含氧官能团名称是________。 (2) 羧 酸 a 的 电 离 方 程 式 是 ________________________________________________________________________。 (3)B→C 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________。 (4)化合物 D 苯环上的一氯代物有 2 种，D 的结构简式是________。 (5)E→F 中反应①和②的反应类型分别是________。 (6)F 的 结 构 简 式 是 ________________________________________________________________________。 (7) 聚 合 物 P 的 结 构 简 式 是 ________________________________________________________________________。 25．[答案] (1)羟基 (2)CH3COOH CH3COO－＋H＋ (3)CH2CH2OOCCH3＋HNO3――→浓 H2SO4 △ O2NCH2CH2OOCCH3＋H2O (4)NaOCH2CH2OH (5)加成反应、取代反应 (6)HOCH2CHNH2COOH (7) [解析] 由 NH2CH3COOCH2CH2 逆推可依次得 C、B、A、a 分别是 O2NCH2CH2OOCCH3、 CH2CH2OOCCH3、CH2CH2OH 和 CH3COOH；由 NH2CH3COOCH2CH2 并结合 D 的分子式可 推出 D 为 NaOCH2CH2OH，由 D 并结合反应条件可推知 E 为 HOCH2CHO，由 E 并结合已 知 i 可 推 出 F 为 HOCH2CHNH2COOH ， 两 分 子 F 发 生 缩 合 反 应 生 成 的 G 为 ， 由 G 并 结 合 已 知 ii 可 推 知 P 为 。 38．L7 [2013·新课标全国卷Ⅰ] [化学——选修 5：有机化学基础]查尔酮类化合物 G 是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下： 图 0 已知以下信息： ①芳香烃 A 的相对分子质量在 100～110 之间，1 mol A 充分燃烧可生成 72 g 水； ②C 不能发生银镜反应； ③D 能发生银镜反应，可溶于饱和 Na2CO3 溶液；核磁共振氢谱显示其有 4 种氢； ④ONa＋RCH2I―→OCH2R； ⑤RCOCH3＋R′CHO――→一定条件 RCOCH＝CHR′。 回答下列问题。 (1)A 的化学名称为________。 (2) 由 B 生 成 C 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)E 的分子式为________，由 E 生成 F 的反应类型为________。 (4)G 的结构简式为________。 (5)D 的芳香同分异构体 H 既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H 在酸催化下发生 水 解 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (6)F 的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与 FeCl3 溶液发生显色反应的共有 ________ 种 ， 其 中 核 磁 共 振 氢 谱 为 5 组 峰 ， 且 峰 面 积 比 为 2∶2∶2∶1∶1 的 为 ________________(写结构简式)。 38．[答案] (1)苯乙烯 (2)2OH＋O2――→Cu △ 2O＋H2O (3)C7H5O2Na 取代反应 (4)OOCH3(不要求立体异构) (5)OOCH＋H2O――→H＋ OH＋HCOOH (6)13 HOCH2CHO [解析] (1)由生成的水可知，氢原子数为 8，结合相对分子质量得分子式为 C8H8，名称 为苯乙烯。 (2)苯乙烯与水加成为 OH，其被氧化为 O。 (3)D 中的官能团为醛基、酚羟基，由已知信息③得 D 的结构简式为 HOCHO，则推得 E 的分子式为 C7H5O2Na，由信息④可知，E 转化为 F 时，E 与 CH3I 发生取代反应。 (4)C(COCH3)与 F(CH3OCHO)按信息⑤发生反应生成 COCHCHOCH3。 (5)H 能发生银镜反应和水解反应，则 H 必为甲酸酯。 (6)向苯酚侧链上引入—CH3、—CHO 共有 10 种异构体；引入—CH2CHO 共有 3 种异构 体；F 共有 13 种同分异构体。 12．L7 [2013·新课标全国卷Ⅰ] 分子式为 C5H10O2 的有机物在酸性条件下可水解为酸 和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有( ) A．15 种 B．28 种 C．32 种 D．40 种 12．D [解析] C5H10O2 可能生成的酸有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸(2 种异构体)共 5 种， 可能生成的醇有甲醇、乙醇、丙醇(2 种异构体)、丁醇(4 种异构体)共有 8 种，故组合而成的 酯一共有 40 种，D 项正确，A、B、C 项错误。 1．[2013·湖南怀化模拟]下列化学反应属于加成反应的是( ) A．CH3COOH＋CH3CH2OH 浓硫酸 △ CH3COOCH2CH3＋H2O B．CH2===CH2＋HCl――→一定条件 CH3CH2Cl C．2CH3CH2OH＋O2――→Cu 2CH3CHO＋2H2O D．＋Br2――→催化剂 Br＋HBr 1．B 2．[2013·汕头一模]下列说法正确的是( ) A．分子式为 CH4O 和 C2H6O 的物质一定互为同系物 B．甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到 C．苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳生成苯酚和碳酸钠 D．2，3二甲基丁烷的核磁共振氢谱中会出现两个峰 2．D [解析]分子式为 CH4O 的物质只能是甲醇，分子式为 C2H6O 的物质可以是乙醇 (CH3CH2OH)和甲醚(CH3OCH3)，A 项错误；乙烯是通过石油的裂解得到的，苯是通过煤的 干馏得到的，B 项错误；苯酚的电离能力比 HCO － 3 强，故在苯酚钠溶液中通入 CO2 只能生 成苯酚和碳酸氢钠，C 项错误；2，3二甲基丁烷的核磁共振会出现两种峰，且面积之比为 6∶1，D 项正确。 3．[2013·哈师大附中模拟]下列属于取代反应的是( ) ①CH3CH===CH2＋Br2――→CCl4 CH3CHBrCH2Br ②CH3CH2OH＋3O2――→点燃 2CO2＋3H2O ③CH3COOH＋CH3CH2OH 浓 H2SO4 △ CH3COOCH2CH3＋H2O ④C6H6＋HNO3――→浓 H2SO4 △ C6H5NO2＋H2O A．①② B．③④ C．①③ D．②④ 3．B [解析]①为丙烯与溴单质的加成反应，②为乙醇的燃烧，为氧化反应，③为酯化 反应，属于取代反应，④为苯的硝化反应，属于取代反应，B 项正确。 4．[2013·北京石景山区模拟]下列说法正确的是( ) A．CCH3CH3CH3CH2CCH3CH2 的名称为 2，2，4三甲基4戊烯 B．化合物 CH3 不是苯的同系物 C．分子中所有碳原子一定共平面 D．除甲酸外的羧酸均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 4．B [解析]该有机物的正确命名为 2，4，4三甲基1戊烯，A 项错误；苯的同系物是 指分子中只有一个苯环，侧链为烷基(—CnH2n＋1)的有机物，B 项正确；该分子有两个平面， 由于连接苯环的碳碳单键可以旋转，故所有碳原子不一定共面，C 项错误；烃基含有碳碳双 键的羧酸以及草酸(HOOC—COOH)，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D 项错误。 5．[2013·宜宾一模]亮菌甲素为利胆解痉药，适用于急性胆囊炎治疗，其结构简式如图 K37－5，下列有关叙述中正确的是( ) HOCH2OHOCOCH3O 图 K37－5 A．分子中所有碳原子不可能共平面 B．1mol 亮菌甲素与溴水反应最多消耗 3molBr2 C．1mol 亮菌甲素在一定条件下与 NaOH 溶液完全反应最多能消耗 2molNaOH D．1mol 亮菌甲素在一定条件下可与 6molH2 发生加成反应 5．B [解析]从结构简式看，所有碳原子均连接在苯环或碳氧双键上，故所有碳原子可 能共面，A 项错误；1mol 该物质的酚羟基的邻位氢能够与溴水发生取代反应消耗 2molBr2， 碳碳双键能够与溴水发生加成反应消耗 1molBr2，共 3mol，B 项正确；酚羟基消耗 1molNaOH， 酯基水解产生酚羟基和羧基，消耗 2molNaOH，故 1mol 亮菌甲素最多可以消耗 3molNaOH， C 项错误；酯基中的碳氧双键不能与氢气发生加成反应，苯环、羰基和碳碳双键能够与氢气 发生加成反应，最多消耗 5molH2，D 项错误。 6．[2013·湖南十二校联考]下列说法中不正确的是( ) A．分子式为 C4H10O 并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有 5 种 B．可以用酸性高锰酸钾溶液区分苯和甲苯 C．CCH3OOCCH3CH3CH3 在核磁共振氢谱中能出现两个峰，且其峰面积之比为 3∶1 D．可用氢氧化钠溶液、银氨溶液和碘水检验淀粉溶液是否是部分发生水解 6．A [解析]能够与钠反应，则为醇类，拆分出—OH 后，烃基为丁基—C4H9，丁基结 构有 4 种，故为四种同分异构体，A 项错误；甲苯能够使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能 使酸性高锰酸钾溶液褪色，能够鉴别，B 项正确；连接在同一碳原子上的甲基空间结构相同， 故 CCH3OOCCH3CH3CH3 分子中有两种化学环境的氢原子，氢原子个数比为 3∶1，C 项正 确；可取两份少许水解溶液，其中一份加入碘水，以证明淀粉未完全水解，另一份加入 NaOH 溶液至碱性，再加入银氨溶液进行水浴加热，以证明有水解产物葡萄糖的生成，D 项正确。 M 单元糖类蛋白质合成材料 M1 糖类(附参考答案) 12.G1 G3 I3 或 M1 [2013·福建卷] NaHSO3 溶液在不同温度下均可被过量 KIO3 氧化，当 NaHSO3 完全消耗 即有 I2 析出，依据 I2 析出所需时间可以求得 NaHSO3 的反应速率。将浓度均为 0.020 mol·L－ 1 的 NaHSO3 溶液(含少量淀粉)10.0 mL、KIO3(过量)酸性溶液 40.0 mL 混合，记录 10～55 ℃ 间溶液变蓝时间，55 ℃时未观察到溶液变蓝，实验结果如图 0。据图分析，下列判断不正确 的是( ) 图 0 A．40 ℃之前与 40 ℃之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反 B．图中 b、c 两点对应的 NaHSO3 反应速率相等 C．图中 a 点对应的 NaHSO3 反应速率为 5.0×10－5 mol·L－1·s－1 D．温度高于 40 ℃时，淀粉不宜用作该实验的指示剂 12．B [解析] 读图可得，10～40 ℃间溶液变蓝时间由 80 s 逐渐减小，40～55 ℃间溶 液变蓝时间逐渐增大，A 项正确；b、c 两点所代表的温度分别是 25 ℃、47 ℃，其他条件保 持不变时，温度越高，反应速率越快，则图中 b 点对应的 NaHSO3 反应速率较小，c 点对应 的 NaHSO3 反应速率较大，B 项错误；混合前 NaHSO3 浓度为 0.020 mol·L－1，忽略稀溶液混 合前后溶液体积的变化，根据 c1·V1＝c2·V2 的稀释定律可得，混合后 NaHSO3 浓度为 0.020 mol·L－1× 10 10＋40 ＝0.004 0 mol·L－1，a 点溶液变蓝时间为 80 s，因为 NaHSO3 不足或 KIO3 过量，NaHSO3 浓度由 0.004 0 mol·L－1 变为 0，由Δc Δt ＝v 可得，a 点对应的 NaHSO3 反应速率 为 0.004 0 mol·L－1÷80 s＝5.0×10－5 mol·L－1·s－1，C 项正确；配平可得：10NaHSO3＋4KIO3 (过量)===5Na2SO4＋2K2SO4＋2I2＋3H2SO4＋2H2O，生成的硫酸是淀粉水解反应的催化剂， 若温度高于 40 ℃时，淀粉水解反应速率加快，其水解产物遇析出的 I2 不会变蓝，因此淀粉 不宜用作该实验的指示剂，D 项正确。 7．I3 I2 M1 M2 L6 [2013·广东卷] 下列说法正确的是( ) A．糖类化合物都具有相同的官能团 B．酯类物质是形成水果香味的主要成分 C．油脂的皂化反应生成脂肪酸和丙醇 D．蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基 7．B [解析] 单糖是糖类化合物的典型代表，其中葡萄糖是多羟基醛，果糖是多羟基 酮，前者所含的醛基和后者所含的酮基或羰基不相同，A 项错误；形成水果香味的主要成分 是酯类，B 项正确；油脂是高级脂肪酸甘油三酯，皂化反应时生成高级脂肪酸盐和甘油(或 丙三醇)，不可能生成脂肪酸和丙醇，C 项错误；蛋白质水解的最终产物是氨基酸，氨基酸 的官能团是羧基和氨基，而不是羧基和羟基，D 项错误。 1．D3 M1 D2 [2013·四川卷] 化学与生活密切相关，下列说法不正确的是( ) A．二氧化硫可广泛用于食品的增白 B．葡萄糖可用于补钙药物的合成 C．聚乙烯塑料制品可用于食品的包装 D．次氯酸钠溶液可用于环境的消毒杀菌 1．A [解析] 食用二氧化硫增白的食品，对人体的肝、肾脏等有严重损害，并有致癌 作用，因此二氧化硫不能用于食品增白，A 项错误；用葡萄糖制备的葡萄糖酸钙常作为补钙 药物，B 项正确；聚乙烯塑料无毒无害，可用于食品包装、餐具等，C 项正确；次氯酸盐水 解可得到强氧化性酸 HClO，用于杀菌消毒，D 项正确。 M2 蛋白质合成材料 7.I3 I2 M1 M2 L6 [2013·广东卷] 下列说法正确的是( ) A．糖类化合物都具有相同的官能团 B．酯类物质是形成水果香味的主要成分 C．油脂的皂化反应生成脂肪酸和丙醇 D．蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基 7．B [解析] 单糖是糖类化合物的典型代表，其中葡萄糖是多羟基醛，果糖是多羟基 酮，前者所含的醛基和后者所含的酮基或羰基不相同，A 项错误；形成水果香味的主要成分 是酯类，B 项正确；油脂是高级脂肪酸甘油三酯，皂化反应时生成高级脂肪酸盐和甘油(或 丙三醇)，不可能生成脂肪酸和丙醇，C 项错误；蛋白质水解的最终产物是氨基酸，氨基酸 的官能团是羧基和氨基，而不是羧基和羟基，D 项错误。 6．M2 [2013·全国卷] 下面有关发泡塑料饭盒的叙述，不正确的是( ) A．主要材质是高分子材料 B．价廉、质轻、保温性能好 C．适用于微波炉加热食品 D．不适于盛放含油较多的食品 6．C [解析] 塑料的主要成分是被称为合成树脂的有机高分子材料，A 项正确；发泡 塑料成本低，密度小，保温性好，B 项正确；发泡塑料餐具使用微波炉加热时，未聚合的苯 乙烯单体会进入食物中，然后伴随食物进入人体，导致人体中毒，C 项错误；有机高分子材 料遇到油脂会发生一定程度的溶胀，生成有害物质，故不宜用于盛放含油多的食品，D 项正 确。 10．K1 K3 M2 [2013·浙江卷] 下列说法正确的是( ) A．按系统命名法，化合物 的名称是 2，3，5，5－四甲基－4，4－二乙基己 烷 B．等物质的量的苯与苯甲酸完全燃烧消耗氧气的量不相等 C．苯与甲苯互为同系物，均能使 KMnO4 酸性溶液褪色 D．结构片段为 的高聚物，其单体是甲醛和苯酚 10．D [解析] 该化合物 的正确命名为 2，2，4，5－四甲基－3，3－二乙基 己烷，A 项错误；等物质的量的苯与苯甲酸完全燃烧时消耗的氧气的量相等，B 项错误；苯 不能使 KMnO4 酸性溶液褪色，C 项错误；高聚物 为酚醛树脂， 其单体为甲醛和苯酚，D 项正确。 8．J2 L2 M2 [2013·浙江卷] 下列说法正确的是( ) A．实验室从海带提取单质碘的方法是取样→灼烧→溶解→过滤→萃取 B．用乙醇和浓 H2SO4 制备乙烯时，可用水浴加热控制反应的温度 C．氯离子存在时，铝表面的氧化膜易被破坏，因此含盐腌制品不宜直接存放在铝制容 器中 D．将(NH4)2SO4、CuSO4 溶液分别加入蛋白质溶液，都出现沉淀，表明二者均可使蛋白 质变性 8．C [解析] 从海带中提取碘，需要将 I－氧化，缺少此步操作，A 项错误；用乙醇和 浓硫酸制乙烯时，需加热到 170 ℃，水浴加热达不到这一温度要求，B 项错误；氯离子存在 时会破坏铝表面的氧化膜，加速铝的腐蚀，C 项正确； (NH4)2SO4 使蛋白质发生盐析，而非 变性，D 项错误。 7．D3 M2 [2013·浙江卷] 下列说法不正确的是( ) A．多孔碳可用作氢氧燃料电池的电极材料 B．pH 计不能用于酸碱中和滴定终点的判断 C．科学家发现一种新细菌的 DNA 链中有砷(As)元素，该 As 元素最有可能取代了普通 DNA 链中的 P 元素 D． CCH3HCH2O 和 CO2 反应生成可降解聚合物 CHCH2 OCH3OCO ，该反应符合 绿色化学的原则 7．B [解析] 燃料电池的电极一般用多孔石墨或多孔铂作电极，A 项正确；pH 计可精 确测量溶液的 pH，也可用于控制滴定终点，B 项错误；砷与磷同主族，两者有相似的结构 与性质，C 项正确；合成 O—CHCH2—O—CO CH3 的反应，理论上原子的转化率为 100%， 符合绿色化学要求，D 项正确。 M3 有机物合成 17.L3 M3 [2013·江苏卷] 化合物 A(分子式为 C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A 的有关转化反应如下(部分反应条件略去)： 图 0 已知： ①R—Br――→Mg 无水乙醚R—MgBr ――→1）CR′OR″ 2）H2O CR′RR″OH ②CRRO ――→（C6H5）3P===CH2CRRCH2 (R 表示烃基，R′和 R″表示烃基或氢) (1)写出 A 的结构简式：________。 (2)G 是常用指示剂酚酞。写出 G 中含氧官能团的名称：________和________。 (3)某化合物是 E 的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物 的结构简式：________(任写一种)。 (4)F 和 D 互 为 同 分 异 构 体 。 写 出 反 应 E→F 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________。 (5)根据已有知识并结合相关信息，写出以 A 和 HCHO 为原料制备 CHO 的合成路线流 程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： H2C===CH2――→HBr CH3CH2Br ――→NaOH 溶液 △ CH3CH2OH 17．[答案] (1)OH (2)(酚)羟基 酯基 (3)CHH3CCH3COCHCH3CH3 或 (4)CH3OH――→浓硫酸 △ CH3＋H2O (5)OH ――→H2 Ni，高温高压OH――→HBr △ Br――→Mg 无水乙醚MgBr ――→1）HCHO 2）H2O CH2OH――→O2 Cu，△ CHO [解析] 根据反应条件和提示，可知 A、B、C、D 依次是 OH、OH、O、CH2。(1)根据 A 的分子组成，可知 A 中含有苯环和—OH，所以 A 是苯酚。(2)从 G 的结构简式知，其中含 有酚羟基和酯基。(3)只有两种不同的氢，说明分子高度对称，而且有一个双键或环。如果 含有双键，根据对称性要求，应该是 C＝O 键，左右各有 3 个饱和碳原子、两种氢原子，即 为异丙基(CHCH3CH3)，所以结构简式为 CHH3CCH3COCHCH3CH3。如果含有环，O 原子必 然在环上，而且对称性要求支链必须是偶数，位于 O 的对位或两侧，所以只能是 。(4)D 中含有一个环和碳碳双键，D 和 F 为同分异构体，故 E 中的羟基 应在环上发生消去反应。条件为浓硫酸，加热。(5)本题采用逆推合成法，要制得目标产物， 即可合成 CH2OH，它可由 MgBr 与 HCHO 利用已知①的信息合成。而 MgBr 可由 Br 与 Mg 反应获得。对比 Br 与苯酚的结构，可知应先将苯环加成、再与 HBr 取代。 32．K2 L4 K1 L2 L1 M3 [2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：R――→CO，HCl 一定条件RCHO 为合成某种液晶材料的中间体 M，有人提出如下不同的合成途径： CH2CH2CH3CHO ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→H2/Ni 加热、加压CH2CH2CH3CH2OH ――→1.LiAlH4，乙醚 2.H2O A M B ( )――→CO，HCl 一定条件CH2CH2CH3 C D (1)常温下，下列物质能与 A 发生反应的有________(填序号)。 a．苯 b．Br2/CCl4 c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液 (2)M 中官能团的名称是________，由 C―→B 的反应类型为________。 (3) 由 A 催 化 加 氢 生 成 M 的 过 程 中 ， 可 能 有 中 间 生 成 物 CH3CH2CH2CHO 和 ________________________________________________________________________ (写结构简式)生成。 (4)检验 B 中是否含有 C 可选用的试剂是________(任写一种名称)。 (5)物质 B 也可由 C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热生成，C10H13Cl 的结构简式为________。 (6)C 的一种同分异构体 E 具有如下特点： a．分子中含—OCH2CH3 b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写 出 E 在 一 定 条 件 下 发 生 加 聚 反 应 的 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 32．[答案] (1)b、d (2)羟基 还原反应(或加成反应) (3)CH3CH2CH2CH2OH (4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液) (5)CH3CH2CH2CH2Cl (6)nCH＝CH2OCH2CH3――→一定条件 OCH2CH3CHCH2 n [解析] (1)由 A 的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与 Br2 能发生加 成反应，碳碳双键和—CHO 都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故 bd 项均正确；(2)由 M 的结 构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断 D→C 是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D 是 丙苯，则 C 是对丙基苯甲醛；比较 C、B 结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B 是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A 所含的碳碳双键、醛基在一定 条件下都能与 H2 加成，若氢气过量，则 A 直接转化为 M，若氢气不足，可能只有碳碳双键 与 H2 加成得到中间生成物 CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与 H2 反应变为羟甲基，得 到中间产物 CH3CH2CH2CH2OH；(4)B 的官能团是羟基，C 的官能团是醛基，不能选择酸性 高锰酸钾溶液检验 B 中是否含有 C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能 选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验 B 中是否含有 C；(5)C10H13Cl 属于卤代烃， B 的分子式为 C10H14O，B 比 C10H13Cl 多 1 个 O、1 个 H，少 1 个 Cl，由卤代烃的性质可得， C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热得到的有机产物为 B，由此逆推可得 C10H13Cl 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由 C 的结构简式可得其分子式为 C10H12O，减去—OCH2CH3 后得到 苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置， 由此可得 C 的同分异构体 E 的结构简式；E 的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质 可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。 29．M3 [2013·浙江卷] 某课题组以苯为主要原料，采用以下路线合成利胆药——柳胺酚。 已知：NO2――→Fe HCl NH2 回答下列问题： (1)对于柳胺酚，下列说法正确的是________。 A．1 mol 柳胺酚最多可以和 2 mol NaOH 反应 B．不能发生硝化反应 C．可发生水解反应 D．可与溴发生取代反应 (2) 写 出 A―→B 反 应 所 需 的 试 剂 ________________________________________________________________________。 (3) 写 出 B―→C 的 化 学 方 程 式 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4) 写 出 化 合 物 F 的 结 构 简 式 ________________________________________________________________________。 (5)写出同时符合下列条件的 F 的同分异构体的结构简式________(写出 3 种)。 ①属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子； ②能发生银镜反应 (6)以苯和乙烯为原料可合成聚苯乙烯，请设计合成路线(无机试剂及溶剂任选)。 注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图： CH3CHO――→O2 催化剂 CH3COOH ――→CH3CH2OH 浓 H2SO4 CH3COOCH2CH3 29．[答案] (1)C、D (2)浓 HNO3/浓 H2SO4 (3)NO2Cl＋2NaOH――→△ NO2ONa＋NaCl＋H2O (4)COOHOH (5)OHCHOOH HOOHCHO OHOHCHO OHOHCHO(任意三种即可) (6) ――→CH2＝CH2 催化剂 CH2CH3――→Cl2/光 CHClCH3――→NaOH/醇 CH＝CH2――→催化剂 CH－CH2 [解析] 苯在 FeCl3 作催化剂作用下，与 Cl2 反应生成氯苯，由 D 至 E 的条件知，该步发 生了硝基转化成了氨基，所以在 D 之前应发生硝化反应，显然为 A 至 B 的反应。由柳胺酚 的结构简式推知，B 中硝基与氯原子应位于对位关系，结构简式为 O2NCl。B 至 C 为 Cl 原 子水解生成酚羟基，由于在 NaOH 作用下，故生成的是酚钠，C 至 D 加 HCl 酸化，是将酚 钠转化成了酚。(1)柳胺酚中两个酚羟基和肽键均可以与 NaOH 反应，A 项错误；苯环可以 发生硝化反应，B 项错误；肽键可以发生水解反应，C 项正确；酚羟基的邻、对位上的 H 可以与 Br2 发生取代反应，D 项正确。(2)硝化反应的条件是浓 H2SO4 和浓 HNO3。(3)O2NCl 与 NaOH 发生水解反应，生成的酚羟基与 NaOH 生成酚钠。(4)将柳胺酚中的肽键断开，即 可得 F 的结构简式为 COOHOH。(5)依据要求的条件，应将 F 中的羧基改写成羟基和醛基， 将两个羟基按邻、间、对排好后，再将醛基在苯环上依次定位，即可写出所有的同分异构体。 (6)要制得聚苯乙烯，必须得其单体苯乙烯，而苯与乙烯发生加成反应得苯乙烷，所以就要 使乙基产生碳碳双键，方法是在乙基中先引入氯原子，然后再水解。 M4 糖类蛋白质合成材料综合 7.M4 [2013·山东卷] 化学与生产和生活密切相关，下列说法正确的是( ) A．聚乙烯塑料的老化是因为发生了加成反应 B．煤经过气化和液化等物理变化可转化为清洁燃料 C．合成纤维、人造纤维及碳纤维都属于有机高分子材料 D．利用粮食酿酒经历了淀粉―→葡萄糖―→乙醇的化学变化过程 7．D [解析] 合成聚乙烯是加成反应，聚乙烯内无碳碳双键，聚乙烯老化是指在阳光、 氧气等作用下聚乙烯内部结构发生复杂的变化，不是加成反应，A 项错误；煤的气化、液化 生成新物质，是化学变化，B 项错误；碳纤维是一种新型无机高分子材料，不属于有机高分 子材料，C 项错误；粮食酿酒的过程依次发生化学变化为：淀粉发生水解最终转化为葡萄糖， 葡萄糖在酒化酶的作用下转化为乙醇，D 项正确。 25．L7 M4 [2013·北京卷] 可降解聚合物 P 的合成路线如下： A C8H10O ――→羧酸 a浓 H2SO4， △ B ――→浓 HNO3浓 H2SO4， △ C ――→还原 NH2CH2CH3COOCH2――→①一定 条件②NaOH D C8H9O2Na ――→①O2，催 化剂，△ ②H＋ P ――→CClOCl 催化剂 G C18H18N2O4 （含 3 个六元环） ――→△ F ――→①HCN②NH3 ③H2O/H＋ E C8H8O2 已知： ⅰ.COH――→HCN COHCNH――→NH3 CNH2CNH――→H2O/H＋ CNH2COOHH ⅱ.CClOCl＋2ROH――→催化剂 CROOOR＋2HCl (R 为烃基) (1)A 的含氧官能团名称是________。 (2) 羧 酸 a 的 电 离 方 程 式 是 ________________________________________________________________________。 (3)B→C 的 化 学 方 程 式 是 ________________________________________________________________________。 (4)化合物 D 苯环上的一氯代物有 2 种，D 的结构简式是________。 (5)E→F 中反应①和②的反应类型分别是________。 (6)F 的 结 构 简 式 是 ________________________________________________________________________。 (7) 聚 合 物 P 的 结 构 简 式 是 ________________________________________________________________________。 25．[答案] (1)羟基 (2)CH3COOH CH3COO－＋H＋ (3)CH2CH2OOCCH3＋HNO3――→浓 H2SO4 △ O2NCH2CH2OOCCH3＋H2O (4)NaOCH2CH2OH (5)加成反应、取代反应 (6)HOCH2CHNH2COOH (7) [解析] 由 NH2CH3COOCH2CH2 逆推可依次得 C、B、A、a 分别是 O2NCH2CH2OOCCH3、 CH2CH2OOCCH3、CH2CH2OH 和 CH3COOH；由 NH2CH3COOCH2CH2 并结合 D 的分子式可 推出 D 为 NaOCH2CH2OH，由 D 并结合反应条件可推知 E 为 HOCH2CHO，由 E 并结合已 知 i 可 推 出 F 为 HOCH2CHNH2COOH ， 两 分 子 F 发 生 缩 合 反 应 生 成 的 G 为 ， 由 G 并 结 合 已 知 ii 可 推 知 P 为 。 1．[2013·潍坊一模]下列叙述正确的是( ) A．汽油、柴油和植物油都是碳氢化合物 B．乙醇可以被氧化为乙酸，二者都能发生酯化反应 C．甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到 D．向鸡蛋清溶液中加入(NH4)2SO4 或 CuSO4 都能使鸡蛋清析出，其作用原理相同 1.B 2．[2013·龙岩质检]下列关于有机物的叙述不正确的是( ) A．乙烯和苯都能使溴水褪色 B．乙酸和乙酸乙酯互为同分异构体 C．油脂和纤维素都能发生水解反应 D．甲烷、苯、乙醇都可以发生取代反应 2．B [解析]乙烯与溴水发生加成反应使溴水褪色，苯能够萃取溴水中的溴而使溴水褪 色，A 项正确；乙酸的分子式是 C2H4O2，乙酸乙酯的分子式是 C4H8O2，二者分子式不同， 不是同分异构体关系，B 项错误；油脂是高级脂肪酸的甘油酯，能够发生水解反应，纤维素 水解的最终产物是葡萄糖，C 项正确；甲烷、苯、乙醇都可以发生取代反应，D 项正确。 3．[2013·济宁模拟]下列关于有机物的说法中，正确的是( ) A．用新制的 Cu(OH)2 悬浊液可检验尿液中的葡萄糖 B．苯、乙醇和乙烯都能发生加成反应 C．石油分馏可获得乙烯、苯及其衍生物 D．纤维素水解与淀粉水解得到的最终产物不同 3．A [解析]葡萄糖分子中含有醛基，在加热条件下能够与新制的 Cu(OH)2 反应生成红 色沉淀，A 项正确；乙醇不能发生加成反应，B 项错误；乙烯是石油的裂解产物，C 项错误； 淀粉和纤维素水解的最终产物是葡萄糖，D 项错误。 4．[2013·潮州模拟]下列说法不正确的是( ) A．氯乙烯、聚乙烯、苯乙烯都是不饱和烃 B．蛋白质溶液中加入浓的硫酸铵溶液会有沉淀析出 C．苯能与溴在一定条件下发生取代反应 D．淀粉和纤维素水解的最终产物都是葡萄糖 4．A [解析]氯乙烯除含碳、氢元素外，还含有氯元素，故不属于不饱和烃，为烃的衍 生物，A 项错误；蛋白质溶液中加入浓的硫酸铵发生盐析，B 项正确；苯在一定条件下，能 够与 Br2、HNO3 等发生取代反应，C 项正确；淀粉和纤维素是由葡萄糖单元构成的，水解 的最终产物是葡萄糖，D 项正确。 5．[2013·福州模拟]下列关于有机化合物的认识正确的是( ) A．淀粉、蛋白质、油脂都属于天然高分子化合物 B．C4H10 有 3 种同分异构体 C．乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色是因为发生了取代反应 D．新制氢氧化铜悬浊液可以鉴别乙酸、葡萄糖和乙醇三种溶液 5．D [解析]油脂不是高分子化合物，A 项错误；丁烷有正丁烷、异丁烷两种同分异构 体，B 项错误；乙烯与溴的反应是加成反应，而不是取代反应，C 项错误；常温下，乙酸能 够使新制氢氧化铜溶解，加热条件下，葡萄糖能够与新制氢氧化铜反应生成红色沉淀，乙醇 不能与新制氢氧化铜反应，D 项正确。 6．[2013·甘肃河西五市联考]下列说法正确的是( ) A．煤的干馏、石油的分馏都只发生了物理变化 B．棉、麻、丝、毛完全燃烧都只生成 CO2 和 H2O C．乙烯和苯都能发生加成反应 D．乙醇和乙酸互为同分异构体 6．C [解析]煤的干馏是将煤隔绝空气加强热的过程，为化学变化，石油的分馏是利用 石油随着碳原子数增多，沸点升高的原理，得到不同馏分的过程，为物理变化，A 项错误； 棉、麻为纤维素，完全燃烧生成 CO2 和 H2O，蚕丝、毛发为蛋白质，完全燃烧除生成 CO2、 H2O 外，生成物中还含有 SO2、N2 等，B 项错误；乙烯结构中含有碳碳双键，能够发生加成 反应，苯分子中的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的键，一定条件下苯能够与 氢气发生加成反应，C 项正确；乙醇的分子式为 C2H6O，乙酸的分子式为 C2H4O2，分子式 不同，不属于同分异构体，D 项错误。