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- 2021-07-06 发布
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水溶液中的离子平衡
一、单选题(每小题只有一个正确答案)
1.将100 mL 0.001 mol·L-1的盐酸和50 mL pH=3的硫酸溶液混合后,所得溶液的pH为(设混合后溶液体积的变化忽略不计)( )
A. 4.5 B. 2.7 C. 3.3 D. 3
2.25 ℃时,将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中,当溶液的pH=7时,下列关系正确的是( )
A.c()>c()>c(H+)=c(OH-) B.c()=2c()
C.c()+c(NH3·H2O)=2c() D.c(OH-)+c()=c(H+)+c()
3.在一定条件下,Na2CO3溶液中存在如下平衡:CO+H2OHCO+OH-,下列说法正确的是( )
A. 稀释溶液,平衡正向移动,增大
B. 通入CO2,平衡逆向移动,溶液pH减小
C. 加入NaOH固体,平衡逆向移动,pH减小
D. 升高温度,增大
4.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液,选用酚酞作指示剂,下列操作会导致测定结果偏低的是( )
A. 酸式滴定管未润洗就装标准液滴定
B. 锥形瓶未用待测液润洗
C. 读取标准液读数时,滴前仰视,滴定到终点后俯视
D. 滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除,滴定后气泡消失
5.常温下,0.1 mol·L-1Na2S溶液中存在着水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-。下列说法正确的是( )
A. 加水稀释后恢复至常温,水解平衡正向移动,水解平衡常数增大
B. 通入NH3,平衡正向移动
C. 滴加少量AgNO3溶液,平衡逆向移动
D. 升高温度,c(HS-)/c(S2-)减小
6.下列各组溶液混合后,溶液显碱性的是( )
A. 10 mL 0.1 mol·L-1NH3·H2O与10 mL 0.1 mol·L-1HCl
B. 10 mL 0.1 mol·L-1K2S与10 mL 0.1 mol·L-1K2SO4
C. 10 mL 0.1 mol·L-1KOH与10 mL 0.1 mol·L-1KHCO3,再加入10 mL 0.1 mol·L-1BaCl2
D. 10 mL 0.1 mol·L-1NaOH与5 mL 0.1 mol·L-1H2SO4
7.某温度下,pH=11的氨水和NaOH溶液分别加水稀释100倍,溶液的pH随溶液体积变化的曲线如图所示。根据图像判断错误的是( )
A.a值一定大于9
B. Ⅰ为NaOH溶液稀释时溶液的pH变化曲线
C. 完全中和稀释相同倍数后的两溶液,消耗相同浓度的稀H2SO4的体积V(NaOH)7 B. 若10x=y,且a+b=13,则pH=7
C. 若ax=by,且a+b=13,则pH=7 D. 若x=10y,且a+b=14,则pH>7
二、填空题
16.下列水解离子方程式正确的是________(填字母)。
A.Na2CO3:+2H2OH2CO3+2OH-
B.NH4Cl:+H2ONH3·H2O+OH-
C.NaF:F-+H2O===HF+OH-
D.CuSO4:Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+
E.NaHCO3:+H2OH3O++
F.Na2SO3:+H2O+OH-
17.同温下,等浓度的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③NH4Cl溶液,c()大小顺序为________。
18.实验证明AgCl可以转化为溶解度更小的AgBr,学生甲认为AgBr也能转化为溶解度更大的AgCl,学生乙对此作出的结论是________(填“正确”、“错误”或“无法确定”)。
19.向含有AgI的饱和溶液中:
(1)加入固体AgNO3,则c(I-)________(填“变大”、“变小”或“不变”,下同)。
(2)若改加更多的AgI,则c(Ag+)将________。
(3)若改加AgBr固体,则c(I-)________,而c(Ag+)将________。
20.某温度下,纯水的c(H+)=2.0×10-7mol·L-1。在此温度下,某溶液中由水电离出的c(H+)=
4.0×10-13mol·L-1,则该溶液的pH可能是________。(lg 4≈0.6)
三、实验题
21.用氯化铁浸出一重铬酸钾(K2Cr2O7)滴定法测定钛精粉试样中单质铁的质量分数[ω(Fe)%],实验步骤如下:
步骤1:称取试样0.100 g于250 mL洗净的锥形瓶中。
步骤2:加入FeCl3溶液100 mL,迅速塞上胶塞,用电磁搅拌器搅拌30 min。
步骤3:过滤,用水洗涤锥形瓶和滤渣各3~4次,洗液全部并入滤液中。
步骤4:将滤液稀释至500 mL,再移取100 mL稀释液于锥形瓶中,加入20 mL硫酸和磷酸的混合酸,加0.5%二苯胺磺酸钠指示剂4滴。
步骤5:以K2Cr2O7标准溶液滴定至出现明显紫色为终点。发生的反应:
+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
步骤6:重复测定两次。
步骤7:数据处理。
(1)步骤2中加入FeCl3溶液后锥形瓶中发生反应的离子方程式为____________________________,
迅速塞上胶塞的原因是____________________________________________________。
(2)步骤3中判断滤纸上残渣已洗净的方法是_________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)实验中需用到100 mL浓度约为0.01 mol·L-1K2Cr2O7标准溶液,配制时用到的玻璃仪器有________________________________________________________________________。
称量K2Cr2O7固体前应先将其烘干至恒重,若未烘干,对测定结果的影响是________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”);滴定时,K2Cr2O7溶液应置于________(填仪器名称)中。
22.某烧碱样品含少量不与酸作用的杂质,为了测定其纯度,进行以下滴定操作:
A.在250 mL的容量瓶中定容配成250 mL烧碱溶液
B.用移液管移取25 mL烧碱溶液于锥形瓶中并滴几滴指示剂甲基橙
C.在天平上准确称取烧碱样品Wg,在烧杯中用蒸馏水溶解
D.将物质的量浓度为c的标准硫酸溶液装入酸式滴定管,调节液面,记下开始读数为V1
E.在锥形瓶下垫一张白纸,滴定至终点,记下读数V2
回答下列各问题:
(1)正确操作步骤的顺序是(用字母填写)__________→________→________→ D→________。
(2)滴定管的读数应注意______________。
(3)E中在锥形瓶下垫一张白纸的作用是 ____________。
(4)D步骤中液面应调节到______________,尖嘴部分应______________。
(5)滴定终点时锥形瓶中颜色变化是______________。
(6)若酸式滴定管不用标准硫酸润洗,在其他操作均正确的前提下,会对测定结果(指烧碱的纯度)有何影响?________(填“偏高”、“低”或“不变”)
(7)该烧碱样品纯度的计算式为______________。
四、计算题
23.某样品是由碳酸钠与氯化钠组成的固体混合物,现欲测定样品中碳酸钠的质量分数。某同学称取10.00 g样品,配成1 000 mL溶液,量取25.00 mL放入锥形瓶中,加入甲基橙作指示剂,用0.150 0 mol·L-1标准盐酸滴定至终点,平行测定三次。有关实验数据记录如下表,则样品中碳酸钠的质量分数为________。
24.一溶液中含有Fe3+和Fe2+,它们的浓度都是0.050 mol·L-1。如果要求Fe3+沉淀完全而Fe2+不生成沉淀Fe(OH)2,需控制pH为何范围?已知:
Ksp[Fe(OH)3]=1.1×10-36(mol·L-1)4
Ksp[Fe(OH)2]=1.64×10-14(mol·L-1)3
(提示:当某离子浓度小于10-5mol·L-1时可以认为该离子沉淀完全了)
答案解析
1.【答案】D
【解析】两种酸混合后,可直接求出混合后c(H+),再求pH。
c(H+)==0.001 mol·L-1,pH=-lg 0.001=3,D正确。
2.【答案】B
【解析】稀氨水与稀硫酸形成溶液溶质可能是(NH4)2SO4,(NH4)2SO4和H2SO4,(NH4)2SO4和NH3·H2O三种情况,前二种溶液一定呈酸性,后一种溶液可能是酸性、中性或碱性。溶液pH=7,有c(OH-)=c(H+);溶质只能是(NH4)2SO4和NH3·H2O,存在电荷守恒式c(OH-)+2c()=c()+c(H+),则2c()=c(),可得c()>c(),A、D错误,B正确;在单一(NH4)2SO4溶液中,根据n(N) =2n()得物料守恒c()+c(NH3·H2O)=2c(),pH=7时,溶质必须是(NH4)2SO4和NH3·H2O,c()+c(NH3·H2O)>2c(), C错误。
3.【答案】D
【解析】A项,稀释溶液平衡正向移动且Ka1=,Ka1不变,不正确;B项,通入CO2,CO2+2OH-===CO+H2O,c(OH-)减小,平衡正向移动,不正确;C项,加入NaOH固体,平衡逆向移动,但溶液中c(OH-)增大,pH增大,不正确;D项,升高温度,平衡正向移动,增大,正确。
4.【答案】C
【解析】c(待测)=,滴定过程中任何不当操作最终都表现为标准液体积的变化,标准液体积用量增多,待测液浓度偏高;标准液体积用量减少,待测液浓度偏低。
滴定管未润洗,标准液被管壁附着的水稀释,使标准液浓度变小,用量增多,待测液浓度偏高,A不符合题意;锥形瓶不用盛装溶液润洗,测定结果不受影响,B不符合题意;滴前仰视,读数偏大,滴定终点俯视,读数偏小,V标准=V2-V1,标准液记录读数减少,待测液浓度偏低,C正确;气泡也被当作标准液而记录,标准液记录读数偏大,测定结果偏高,D不符合题意。
5.【答案】C
【解析】平衡常数仅与温度有关,温度不变,平衡常数不变,A错误;通入NH3形成氨水,溶液中c(OH-)增大,抑制S2-水解,水解平衡逆移,B错误;Ag+与S2-反应生成Ag2S沉淀,c(S2-)减小,平衡逆移,C正确;水解反应是吸热反应,升温促进水解,平衡正移,c(S2-)减小,c(HS-)增大,c(HS-)/c(S2-)增大,D错误。
6.【答案】B
【解析】NH3·H2O与HCl恰好完全反应,生成的NH4Cl水解显酸性,A错误;K2S水解显碱性,K2SO4中性,二者混合后溶液显示碱性,B正确;KOH+ KHCO3===K2CO3+H2O,K2CO3+BaCl2===BaCO3+KCl,溶液显中性,C错误;2NaOH+H2SO4===Na2SO4+H2O,二者恰好完全反应,溶液显中性,D错误。
7.【答案】D
【解析】氨水稀释过程中,NH3·H2ONH+OH-平衡向右移动,n(OH-)增大,所以pH=11的NaOH溶液和氨水稀释至100倍后,NaOH溶液的pH=9,氨水溶液的pH>9。因此,Ⅰ、Ⅱ曲线分别表示NaOH溶液和氨水稀释时溶液的pH变化曲线,a>9,A和B项都正确;稀释前pH=11的氨水和NaOH溶液比较,氨水的物质的量浓度大于NaOH溶液的物质的量浓度,完全中和稀释相同倍数后的两溶液,消耗相同浓度的稀H2SO4的体积V(NaOH)c(H2SO3),错误;C项,25 ℃时,pH=3的硫酸溶液提供的c(H+)=0.001 mol·L-1,与pH=11的氨水c(OH-)=0.001 mol·L-1等体积混合,恰好完全反应后,氯水还有很多剩余,所得溶液呈碱性,错误;D项,室温下,10 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH溶液与5 mL 0.1 mol·L-1NaOH溶液混合,CH3COOH+NaOH===CH3COONa+H2O,反应完成后,生成CH3COONa为5×10-4mol,CH3COOH剩余5×10-4mol,CH3COONa与CH3COOH 1∶1混合,根据电荷守恒和物料守恒两个规律可知最后得得到的等量关系即为2c(H+)+c(CH3COOH) =c(CH3COO-)+2c(OH-),D正确。
10.【答案】C
【解析】滴定管刻度值从上到下逐渐增大,22~23中间每一刻度代表0.1 mL,估读到小数点后两位,读数为22.35 mL,C正确。
11.【答案】C
【解析】根据盐的组成可以判断盐溶液的酸碱性,一般强酸强碱盐溶液呈中性,强碱弱酸盐溶液呈碱性,强酸弱碱盐溶液呈酸性,可概括为谁强跟谁“性”,同强显中性。NaHSO4是强酸强碱盐,不发生水解,但在溶液中NaHSO4===Na++H++,仍呈酸性,A不符合题意。KCl是强酸强碱盐,不发生水解,溶液呈中性,B不符合题意。NH4Cl是强酸弱碱盐,+H2ONH3·H2O+H+,溶液呈酸性,C符合题意。H2SO4是酸,电离显酸性,不是盐,不水解,D不符合题意。
12.【答案】C
【解析】氯化氢是强电解质,醋酸是弱电解质,电离程度不同,A错误;因醋酸不完全电离,pH相等的盐酸和醋酸,盐酸的浓度小;等体积时,盐酸的量小于醋酸的量,盐酸与足量的Zn反应产生H2量少,B 、D错误;pH相等,则溶液中c(H+)相等,与锌反应开始时的速率相等,C正确。
13.【答案】A
【解析】Ca3(PO4)2Ca2++2,根据溶度积的定义可得Ca3(PO4)2的Ksp=
[c(Ca2+)]3·[c()]2≈2.0×10-29。
14.【答案】B
【解析】①中NaHSO4为强酸强碱的酸式盐,不发生水解,显酸性是因为电离出H+所致;②中是NH水解显酸性所致;③中HCl会抑制Cu2+水解;④中是因HS-水解程度大于其电离程度所致;⑤中NH水解产生H+与锈斑中的Fe2O3反应;⑥加热时部分FeCl3会发生水解。故除①外都与盐类的水解有关。
15.【答案】D
【解析】强酸与强碱混合后,如果酸过量可直接求出混合后c(H+),再求pH;如果碱过量,一般先求出混合后的c(OH-),后由水的离子积常数转换成c(H+),再求pH;如果n(OH-)和n(H+)相等,溶液呈中性。由题意得:n(NaOH)=x×10a-14×10-3mol,n(HCl)=y×10-b×
10-3mol,则=×10a+b-14。
当x=y,且a+b=14时,=1,pH=7,A错误;当10x=y,a+b=13时,=,pH<7,B错误;当ax=by,a+b=13时,=, pH<7,C错误;当x=10y,且a+b=14时,=10,pH>7,D正确。
16.【答案】DF
【解析】盐类水解本质是盐类电离产生的弱酸根或弱碱阳离子与水电离出的H+或OH-结合生成弱电解质的过程,用表示水解反应程度微弱,多元弱酸根只能逐个结合H+,分步水解。A中水解应分两步。B中水解是结合水电离出的OH-生成NH3·H2O和H+。C中用了等号,应用“”。E是的电离方程式。其余正确。
17.【答案】①>②>③
【解析】(NH4)2SO4===2+,NH4HSO4===+H++,NH4Cl====+Cl-,所以①中c()最大;铵盐溶液存在铵根水解平衡,其它溶质离子对平衡的影响,是导致浓度大小不同的原因之一,+ H2ONH3·H2O+ H+,②中H+抑制的水解,而③中Cl-对水解无影响;综上c()大小顺序为①>②>③。
18.【答案】无法确定
【解析】当溶液中c(Ag+)·c(Br-)之积小于Ksp(AgBr)而c(Cl-)·c(Ag+)之积大于Ksp(AgCl)时,就会使AgBr转化为AgCl沉淀。即:向AgBr溶解的平衡体系中加入浓度足够大的Cl-,就会使AgBr转化为AgCl沉淀。沉淀既可以由溶解度大的转化为溶解度小的,也可由溶解度小的转化为溶解度大的,只要通过沉淀剂离子浓度控制这种转变。
19.【答案】(1)变小 (2)不变 (3)变小 变大
【解析】AgI饱和溶液存在如下平衡:AgI(s)Ag+(aq)+I-(aq),加入固体AgNO3,c(Ag+)增大,溶解平衡向左移动,c(I-)减小;加AgI,还是饱和溶液,c(Ag+)不变;加AgBr时,c(Ag+)增大,平衡向左移动,c(I-)减小,而c(Ag+)增大。
20.【答案】1或12.4
【解析】该温度下水的离子积为:Kw=c(H+)×c(OH-)=2.0×10-7×2.0×10-7=4×10-14。由水电离的c(H+)水=1.0×10-13mol·L-1<2.0×10-7mol·L-1,溶质抑制了水的电离,也就要是能产生H+或OH-,可能是酸溶液,也可能是碱溶液。若是酸溶液,溶液中OH-是水电离的,则溶液中c(H+)=mol·L-1=0.1 mol·L-1,溶液的pH=1;若是碱溶液,则溶液中
c(H+)为水电离的,该碱溶液的pH=-lg 4.0×10-13=13-lg 4≈13-0.6=12.4。
21.【答案】(1)2Fe3++Fe===3Fe2+ 防止Fe2+被空气中的O2氧化
(2)取最后一次洗涤滤出液,滴加AgNO3溶液,若无白色沉淀,证明已洗净(检验Fe3+、H+或Fe2+亦可,但方法现象描述应合理)
(3)100 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管 偏高 酸式滴定管
【解析】(1)本实验的测定原理:2Fe3++Fe===3Fe2+,利用+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O,通过K2Cr2O7标准液的用量计算出铁的含量,过程中要防止Fe2+被空气中的O2氧化。
(2)判断固体洗涤干净的方法是“检验最后一次洗涤滤出液中是否存在杂质离子”。钛精粉溶解在FeCl3溶液中生成FeCl2,滤液中含有Cl-、Fe2+,还可能含有Fe3+、H+,检验其中之一即可。
(3)K2Cr2O7固体未烘干,由其所配标准液浓度偏低,需用体积偏大,c(待测)=,所测待测液浓度偏高;K2Cr2O7溶液有强氧化性,,会氧化碱式滴定管下方胶管,应置于酸式滴定管中。
22.【答案】(1)C A B E
(2)视线应与凹液面相切
(3)便于准确判断滴定终点时溶液的颜色变化情况
(4)零刻度或零刻度以下的某一刻度 充满溶液,无气泡
(5)由黄色变为橙色
(6)偏高
(7) %
【解析】(1)中和滴定的顺序:取样—配成溶液—移取溶液—取标准液——滴定。
(2)为了减少读数误差,视线应与凹液面相切。
(3)锥形瓶下方放一白纸可便于准确判断滴定终点时溶液的颜色变化。
(5)甲基橙在碱性溶液中为黄色,酸性溶液中为橙色,所以滴定达到终点时颜色变化为由黄色变为橙色。
(6)c(待测)=,滴定过程中任何不当操作最终都表现为标准液体积的变化,标准液体积用量增多,待测液浓度偏高;标准液体积用量减少,待测液浓度偏低。滴定管未润洗,滴定管壁残留的水会对硫酸进行稀释,使消耗的酸体积即V(标准)增大,测定结果偏高。
(7)n(NaOH)=2n(H2SO4)=2(V2-V1)c×10-3mol,m(NaOH)=40×2(V2-V1)c×10-3=80c(V2-V1)×10-3,ω(NaOH)=%。
23.【答案】95.4%
【解析】Na2CO3与盐酸反应时,可能生成NaHCO3,溶液呈碱性;也可能生成CO2,溶液呈酸性。根据甲基橙的变色范围,推断出终点时的pH范围,进而推测反应的生成物,确定出具体的化学反应,这是解决问题的关键。甲基橙变色范围为3.1~4.4,说明反应后溶液呈酸性,即反应为Na2CO3+
2HCl===2NaCl+CO2↑+H2O。
在定量实验中,往往通过平行多次实验,以减小实验误差,在处理这些实验数据时,如果同一实验值相差过大,误差过大或过小的一组数据要丢弃。实验1需盐酸30.02 mL,实验2需盐酸33.8 mL-0.2 mL=33.6 mL,实验3需盐酸31.38 mL-1.4 mL=29.98 mL,实验2数据偏大,应丢弃,取1、3两次盐酸的平均值为30 mL,设碳酸钠的物质的量为x,
1 000 mL溶液n(Na2CO3)=0.002 25 mol×=0.09 mol,m(Na2CO3)=0.09 mol×106 g·mol-1=9.54 g,样品中碳酸钠的质量分数为95.4%。
24.【答案】Fe3+沉淀完全时,c(Fe3+)为1×10-5mol·L-1,则Fe3+沉淀完全时所需的c(OH-) 为:
c(OH-)={Ksp[Fe(OH)3]/c(Fe3+)}1/3=(1.1×10-36/ 1×10-5)1/3=4.8×10-11mol·L-1
pH =14-pOH =14-10.3= 3.7 Fe2+开始沉淀时所需c(OH-)为:c(OH-) ={Ksp[Fe(OH)2]/c(Fe2+)}1/2=(1.64×10-14/0.050)1/2=5.7×10-7mol·L-1
pH = 14-pOH =14-6.2=7.8
因此,溶液的pH控制在3.7~7.8之间,可使Fe3+沉淀完全而Fe2+不沉淀。
【解析】Fe3+沉淀完全时,c(Fe3+)为1×10-5mol·L-1,则Fe3+沉淀完全时所需的c(OH-)为c(OH-)=mol·L-1=mol·L-1≈4.8×10-11mol·L-1,pH=14-pOH=14-10.3=3.7;Fe2+开始沉淀时所需c(OH-)为c(OH-)=mol·L-1≈5.7×10-7mol·L-1,
pH=14-pOH=14-6.2=7.8,因此,溶液的pH控制在3.7~7.8之间,可使Fe3+沉淀完全而Fe2+不沉淀。