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  • 2021-07-06 发布

2020高考化学刷题冲刺含最新模拟题专题四氧化还原反应讲义含解析

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1 专题四 氧化还原反应 考点 1 氧化还原反应中的基本概念 1.[2019 北京,10,6 分]下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是 (  ) 物质(括号内为杂质) 除杂试剂 A FeCl2 溶液(FeCl3) Fe 粉 B NaCl 溶液(MgCl2) NaOH 溶液、稀 HCl C Cl2(HCl) H2O、浓 H2SO4 D NO(NO2) H2O、无水 CaCl2 本题利用表格的形式呈现物质(括号内为杂质)和除杂试剂,考查除杂过程中是否涉及氧化还 原反应,体现“基础性和综合性”的同时,增加必备知识的考查覆盖面。 解题模型:链接考法 1 命题角度 1 2.[2016 上海,13,3 分]O2F2 可以发生反应:H2S+4O2F2 SF6+2HF+4O2,下列说法正确的是 (  ) A.氧气是氧化产物 B.O2F2 既是氧化剂又是还原剂 C.若生成 4.48 L HF,则转移 0.8 mol 电子 D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为 1∶4 本题利用陌生的氧化还原反应方程式,考查相关基本概念及计算,体现定性与定量结合的命 题新动向。 解题模型:链接考法 1 命题角度 2 3.[2016 北京,10,6 分]K2Cr2O7 溶液中存在平衡:Cr2O2-7 (橙色)+H2O 2CrO2-4 (黄色)+2H+。用 K2Cr2O7 溶液进行下列实验: 2 结合实验,下列说法不正确的是 (  ) A.①中溶液橙色加深,③中溶液变黄 B.②中 Cr2O2-7 被 C2H5OH 还原 C.对比②和④可知 K2Cr2O7 酸性溶液氧化性强 D.若向④中加入 70%H2SO4 溶液至过量,溶液变为橙色 将人教版《化学》(选修 4)和(选修 5)中的两个实验综合起来命题,展示源于教材而高于教材 的设计思路,动态地考查了考生对氧化还原反应的掌握情况。 解题模型:链接考法 1 命题角度 2 考点 2 氧化还原反应规律的应用 4.(1)[2017 全国卷Ⅲ,28 节选,4 分]砷(As)是第四周期ⅤA 族元素,可以形成 As 2S3、As2O5、 H3AsO3、H3AsO4 等化合物,有着广泛 的用途。工业上常将含砷废渣(主要成分为 As2S3)制成浆状,通入 O2 氧化,生成 H3AsO4 和单质 硫。写出发生反应的化学方程式                    。该反应需要 在加压下进行,原因是                 。 (2)[2017 江苏,19(2),5 分]NaClO 溶液与 Ag 反应的产物为 AgCl、NaOH 和 O2,该反应的化学 方程式为          。HNO3 也能氧化 Ag,从反应产物的角度分析,以 HNO3 代替 NaClO 的缺点是                 。 氧化还原反应原理是高考考查的热点,其中陌生氧化还原反应方程式的书写是热点和难点, 本题从不同角度考查考生对陌生氧化还原反应方程式的书写能力。 解题模型:链接疑难 1 突破点 1 3 5.配平下列方程式: (1)[2017 北京,27(2)节选,2 分]用同位素示踪法研究发现笑气的产生与 NO 有关。在有氧条 件下,15NO 与 NH3 以一定比例反应时,得到的笑气几乎都是 15NNO。将该反应的化学方程式补 充完整:     15NNO+ H2O (2)[2015 天津,10(2)②,2 分]完成 NaClO3 氧化 FeCl2 的离子方程式:   ClO-3+    Fe2++      Cl-+   Fe3++   。 本题细致入微地考查考生对氧化还原反应方程式配平技巧的掌握情况,氧化还原反应方程式 的配平是对氧化还原反应原理理论模型的应用,将具体反应与理论模型之间进行关联,发展 了“证据推理与模型认知”的化学学科核心素养。 解题模型:链接考法 4 命题角度 1、2 6.[2016 全国卷Ⅰ,28 节选,12 分]NaClO2 是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其 一种生产工艺如下: 回答下列问题: (1)NaClO2 中 Cl 的化合价为       。 (2)写出“反应”步骤中生成 ClO2 的化学方程式            。 (3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去 Mg2+和 Ca2+,要加入的试剂分别 为   、   。“电解”中阴极反应的主要产物是      。 (4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量 ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的 物质的量之比为      ,该反应中氧化产物是      。 本题以生产、生活中的具体事例为载体,以流程图的形式呈现不同价态氯元素化合物之间的 相互转化,考查考生在新情境中对氧化还原反应信息的提取、运用能力。 4 解题模型:链接疑难 1 突破点 1 考点 1 氧化还原反应中的基本概念 考法 1 氧化还原反应基本概念的判断 有关氧化还原反应基本概念的考查题目,首先考查:常见氧化剂(还原剂)的识别及氧化性(还 原性)强弱顺序识记。其次考查:氧化剂(还原剂)→氧化性(还原性)→被还原(被氧化)→还原 产物(氧化产物)→物质用途的正误判断。该类题型能较好地考查考生的模型认知能力。 命题角度 1 氧化还原反应的判断 1 [2018 北京,9,6 分]下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是 A B C D 实验 NaOH 溶液滴入 FeSO4 溶液中 石蕊溶液滴入氯水中 Na2S 溶液滴入 AgCl 浊液中 热铜丝插入稀硝酸中 现象 产生白色沉淀,随 后变为红褐色 溶液变红,随后迅速褪色 沉淀由白色逐渐变为黑色 产生无色气体,随后变为红棕 色 NaOH 溶液滴入 FeSO4 溶液中,发生反应 2NaOH+FeSO4 Fe(OH)2↓+Na2SO4,生成白色 沉 淀 Fe(OH)2,Fe(OH)2 不 稳 定 , 迅 速 被 空 气 中 的 氧 气 氧 化 为 红 褐 色 的 Fe(OH)3,4Fe(OH)2+O2+2H2O 4Fe(OH)3,后一过程发生了氧化还原反应,A 项不符合题意;氯 水中含有 HCl 和 HClO,溶液呈酸性,能使石蕊溶液变红,次氯酸具有强氧化性,能将红色物质 氧化,溶液红色褪去,该过程发生了氧化还原反应,B 项不符合题意;Na2S 溶液滴入 AgCl 浊液 中,发生了沉淀的转化 Na2S+2AgCl Ag2S+2NaCl,此过程中不涉及氧化还原反应,C 项符合 题意;将热铜丝插入稀硝酸中,发生反应 3Cu+8HNO3(稀) 3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,生成无色 5 气体 NO,NO 与空气中的氧气发生反应 2NO+O2 2NO2,这两个反应都是氧化还原反应,D 项不 符合题意。 C 1. [2016 上海,2,2 分]下列化工生产过程中,未涉及氧化还原反应的是 (  ) A.海带提碘       B.氯碱工业 C.氨碱法制碱 D.海水提溴 命题角度 2 结合物质性质、用途考查氧化还原反应相关概念 2 [高考组合]下列说法错误的是 A.[2017 北京,8B 改编]氯气使 KBr 溶液变黄,Cl2 被还原 B.[2016 海南,7B]将铁屑放入稀 HNO3 中证明 Fe 比 H2 活泼 C.[2016 浙江,9D 改编]O、Cl 的某些单质或两元素之间形成的某些化合物可作水的消毒剂 D.[2014 大纲卷,8A]SO2 使溴水褪色与乙烯使 KMnO4 溶液褪色的原理相同 溶液变黄说明有溴单质生成,即还原剂(KBr)被氧化生成 Br2,氧化剂(Cl2)被还原,A 项 正确。氧化剂(HNO3)被还原,生成 NO,还原剂(Fe)被氧化,证明还原剂(Fe)的还原性强于还原 产物(NO)的,B 项错误。O3、Cl2、ClO2 均可用作水的消毒剂,C 项正确。Br2 与 SO2 发生氧化还 原反应而使溴水褪色,KMnO4 与乙烯发生氧化还原反应而使 KMnO4 溶液褪色,原理相同,D 项正 确。 B 考点扫描 掌握物质性质,分析反应实质 2017 海南,1C 双氧水可作消毒剂(√)消毒剂的强氧化性(O3、 Cl2、ClO2、HClO、 H2O2、KMnO4、K2FeO4 等) 2017 江苏,3B ClO2 具有还原性,可用于自来水的杀菌消毒(✕) 食品抗氧化剂的还原 性(如 Na2S2O5、Fe 粉、 2018 全国卷 Ⅰ,27(4)改编 Na2S2O5 与碘标准溶液反应的离子方程式为 S2O2-5 +2I2+3H2O 2S O2-4 +4I-+6H+(√) 6 亚硫酸钠、维生素 C、 花青素等) 2017 海南,1B 细铁粉可作食品抗氧剂(√) 2017 海南,6B 改编 硫化亚铁与浓硫酸混合加热的离子方程式为 2H++FeS H2S↑+Fe2+(✕)常见的氧化剂与还原 剂、挖掘隐藏的氧化还 原反应 2017海南,16(2) 改编 不可使用二氧化碳灭火器扑灭因金属锂引起的火灾(√) 点拨:金属锂在二氧化碳中仍可燃烧 命题角度 3 氧化产物、还原产物的判断 3 [高考组合]根据要求回答下列问题: (1)[2018 全国卷Ⅰ,28(1),2 分]1840 年 Devil 用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到 N 2O5。 该反应的氧化产物是一种气体,其分子式为      。 (2)[2016 全国卷Ⅲ,28(2),2 分]“氧化”中欲使 3 mol 的 VO2+变成 VO+2,则需要氧化剂 KClO3 至少为    mol。 (3)[2015 新课标全国卷Ⅰ,28(1),2 分]大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液 中加 MnO2 和 H2SO4,即可得到 I2。该反应的还原产物为      。 (1)氯气与硝酸银反应生成 N2O5时,氮元素的化合价不变,结合“氧化产物是一种气体” 判断,硝酸银中-2 价的 O(最低价只有还原性)失去电子被氧化为 O2。(2)根据 VO2+ VO+2,KClO3 Cl-,由得失电子守恒,则 n(VO2+)=6n(KClO3),故 n(KClO3)=1 6n(VO2+)=1 6 ×3mol=0.5mol。(3)浓缩液中的碘元素为-1 价,在酸性环境中,MnO2 将 I-氧化为 I2,MnO2 中+4 价的 Mn 被还原,还原产物应为 MnSO4(或 Mn2+)。 (1)O2 (2)0.5 (3)MnSO4(或 Mn2+) 考法 2 物质氧化性、还原性强弱的判断及应用 7 命题角度 1 物质氧化性、还原性强弱的判断 4 [2019 山东八校第二次联考]在氧化还原反应中,氧化过程和还原过程是同时发生的 两个半反应。已知: ①半反应式为 Cu2O-2e-+2H+ 2Cu2++H2O ②五种物质为 FeSO4、Fe2(SO4)3、CuSO4、Na2CO3、KI ③Fe2++MnO-4+X Fe3++Mn2++H2O(未配平) 下列判断正确的是 A.①中半反应式发生的是还原反应 B.②中五种物质中能使①中的半反应顺利发生的物质为 Fe2(SO4)3 C.MnO-4+5e-+4H2O Mn2++8OH-是反应③的一个半反应 D.几种物质的氧化性强弱顺序为 MnO-4>Cu2+>Fe3+ ①中 Cu2O→Cu2+,铜元素化合价升高,发生的是氧化反应,A 项错误;为使①中的半反应 顺利发生,要选择氧化性强的物质作氧化剂,Fe2(SO4)3 可作①中的半反应的氧化剂,B 项正确; 配平反应③为 5Fe2++MnO-4+8H+ 5Fe3++Mn2++4H2O,反应在酸性条件下进行,③的半反应中不能 生成 OH-,C 项错误;根据上述分析可知氧化性 Fe3+>Cu2+,根据反应③可知氧化性 MnO-4>Fe3+,即 氧化性 MnO-4>Fe3+>Cu2+,D 项错误。 B 考法点睛·学习理解 1.在氧化还原反应中,失去电子的物质(有元素化合价升高)发生氧化反应,该物质作还原剂; 得到电子的物质(有元素化合价降低)发生还原反应,该物质作氧化剂。 2.根据氧化性氧化剂>氧化产物,还原性还原剂>还原产物,可判断物质的氧化性或还原性的 强弱。 命题角度 2 依据物质氧化性、还原性强弱判断反应情况 5 已知还原性 HSO-3>I-,氧化性 IO-3>I2。在含 3 mol NaHSO3 的溶液中逐滴加入 NaIO3 溶液。 加入 NaIO3 的物质的量和析出的 I2 的物质的量的关系曲线如图所示。下列说法正确的是 8 A.反应过程中的氧化产物均为 Na2SO4 B.a 点时消耗 NaHSO3 的物质的量为 1 mol C.0~b 间的反应可用如下离子方程式表示:3HSO-3+IO-3+3OH- 3SO2-4 +I-+3H2O D.当 I-与 I2 的物质的量之比为 5∶3 时,加入的 NaIO3 的物质的量为 1.1 mol 还原性 HSO-3>I-,首先发生反应①IO-3+3HSO-3 I-+3SO2-4 +3H+;氧化性 IO-3>I2,继续加入 NaIO3发生反应②IO-3+6H++5I- 3H2O+3I2。根据题图可知,0~b间没有I 2生成,说明发生反应①, 加入NaIO 3的物质的量是1mol,NaHSO 3的物质的量是3mol,氧化产物为Na 2SO4;继续加入NaIO 3, 发生反应②,氧化产物为 I2,A 错误。a 点时加入 NaIO3 的物质的量是 0.4mol,根据反应①可知, 消耗 NaHSO3 的物质的量为 0.4mol×3=1.2mol,B 错误。NaHSO3 溶液为酸性溶液,溶液中 OH-量 极少,0~b 间发生反应①,C 错误。设生成 I2 的物质的量为 nmol,根据反应②知,消耗 NaIO3 的 物质的量为 n 3mol,消耗 I-的物质的量为5n 3 mol,剩余 I-的物质的量为(1-5n 3 )mol,n(I-)∶n(I2)=5∶3 时,即 (1-5n 3 )∶n=5∶3,则 n=0.3,故加入的 NaIO3 的物质的量 n(NaIO3)=1mol+n 3 mol=1mol+0.1mol=1.1mol,D 正确。 D 考法点睛·学习理解 根据氧化性、还原性强弱顺序,分析发生氧化还原反应的先后顺序,写出相应的离子方程式, 然后根据原子守恒进行解答。 考点 2 氧化还原反应规律的应用 9 考法 3 氧化还原反应规律的应用 命题角度 1 得失电子守恒思想在氧化还原反应中的应用 6 [两元素之间得失电子守恒问题][2015 新课标全国卷Ⅱ,28(1),1 分]工业上可用 KClO3 与 Na2SO3 在 H2SO4 存在下制得 ClO2,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为    。 由题给的反应物中有 KClO3、生成物中有 ClO2,可知氧化剂为 KClO3,还原剂为 Na2SO3。 1molKClO3 生成 1molClO2 时得到 1mol 电子,1molNa2SO3 生成 1molNa2SO4 时失去 2mol 电子,根 据得失电子守恒可知,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 2∶1。 2∶1 7 [多元素之间得失电子守恒问题]在 P+CuSO4+H2O Cu3P+H3PO4+H2SO4(未配平)的反 应中,7.5 mol CuSO4 可氧化 P 的物质的量为    mol。生成 1 mol Cu3P 时,参加反应的 P 的物质的量为    mol。 由题意知, 0 P H3 +5 P O4, 0 P Cu3 -3 P ,3 +2 CuSO4 +1 Cu3P,P 一部分被氧化,一部分被还原,P 既作 氧化剂又作还原剂,CuSO4 作氧化剂。设 7.5molCuSO4 氧化 P 的物质的量为 x;生成 1molCu3P 时,被氧化的 P 的物质的量为 y,根据得失电子守恒得: 7.5mol×(2-1)=x·(5-0) x=1.5mol 1mol×3×(2-1)+1mol×[0-(-3)]=y·(5-0) y=1.2mol 所以参加反应的 P 的物质的量为 1.2mol+1mol=2.2mol。 1.5 2.2 命题角度 2 转化规律的应用 8 氯气与氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应:Cl2+KOH KX+KY+H2O(未配平)。 KX 在一定条件下发生反应:KX KY+KZ(未配平,KY 与 KZ 的化学计量数之比为 1∶3)。以上 KX、 KY、KZ 均是一元酸的钾盐,由以上条件推知在 KX 中氯元素的化合价是 10 A.+1    B.+3    C.+5    D.+7 根据题意可知,KX、KY 中的氯元素分别显正价和-1 价,KZ 中氯元素化合价>KX 中氯元素 化合价(均为正价)。假设 KX 中氯元素为+a 价,KZ 中氯元素为+b 价,依据元素化合价升降总 数相等及 KX KY+3KZ,有 a+1=3(b-a),把 a=1、a=3、a=5 分别代入上式讨论,可知 a=5,b=7 符合题意。则 KX 中氯元素的化合价为+5。 C 命题角度 3 强者优先规律的应用 9 现有下列三个氧化还原反应: 2FeCl3+2KI 2FeCl2+2KCl+I2 2FeCl2+Cl2 2FeCl3 2KMnO4+16HCl 2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O 若某溶液中含有 Fe2+、Cl-和 I-,要除去 I-而不氧化 Fe2+和 Cl-,可以加入的试剂是 A.Cl2    B.KMnO4    C.FeCl3    D.HCl 要寻找一种氧化剂,其氧化性比 I2 的强,比 Cl2 和 Fe3+的弱(也可和 Fe3+的氧化性相当)。 由题给三个氧化还原反应可推知,氧化性 KMnO4>Cl2>FeCl3>I2,还原性 I->Fe2+>Cl->Mn2+。加入 氧化剂反应,反应过程分别为 Cl2 氧化 I-生成 I2 Cl2 过量将氧化 Fe2+;KMnO4 氧化 I-生成 I2 KMnO4 过量将氧化 Fe2+、Cl-;Fe3+ 氧化 I-生成 I2 Fe3+只氧化 I-不能氧化 Fe2+。 C 考法点睛·应用实践 根据强者优先规律,判断物质氧化性(或还原性)的强弱关系后可以快速搞清楚溶液中发生氧 化还原反应的先后顺序。在溶液中常见离子的氧化性、还原性有以下规律:还原性 S2->I->Fe2+>Br->Cl-;氧化性 Fe3+>Cu2+>Fe2+。 考法 4 氧化还原反应方程式的配平 命题角度 1 直接型氧化还原反应方程式的配平 10 [2016 天津,9 改编]配平下列反应的离子方程式: 11 (1)Mn2++O2+OH- MnO(OH)2↓ (2)MnO(OH)2+I-+H+ Mn2++I2+H2O (1) (2) (1)2Mn2++O2+4OH- 2MnO(OH)2↓ (2)MnO(OH)2+2I-+4H+ Mn2++I2+3H2O 命题角度 2 缺项型氧化还原反应方程式的配平 11 [2015 浙江,27Ⅰ(4),2 分]完成以下氧化还原反应的离子方程式: (  )MnO-4+(  )C2O2-4 +  (  )Mn2++(  )CO2↑+  12 2 5 16H+ 2 10 8H2O 2. 配平下列方程式: (1)[2017 全国卷Ⅲ,27(1)改编]FeO·Cr2O3+Na2CO3+NaNO3 Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2,反应 配平后 FeO·Cr2O3 与 NaNO3 的化学计量数比为   。 (2)[2015 安徽,27(2)改编]请配平化学方程式:   NaBO2+   SiO2+   Na+   H2    NaBH4+   Na2SiO3。 冲刺双一流 疑难 1 新情境条件下陌生化学反应方程式的书写 离子反应与氧化还原反应是中学化学基本知识,是高考考查的热点,主要在实验题和工艺流 程题中考查,且新情境条件下陌生反应方程式(氧化还原或非氧化还原方程式)的书写是必考 内容,主要考查考生在新情境中迁移运用“复分解”反应、元素周期律、氧化还原反应等基 础知识的能力。 突破点 1 “四步法”突破新情境条件下陌生氧化还原反应方程式的书写 12 [2016 四川,8(5)改编]在稀硫酸中,Cr 的最高价含氧酸的钾盐(橙色)氧化 O 的一种 氢化物,Cr 被还原为+3 价,该反应的化学方程式为 。 13 第一步——反应中 Cr 的最高价含氧酸的钾盐(K2Cr2O7)作氧化剂,+3 价的 Cr 是还原产物;O 的 一种氢化物(H2O2)是还原剂,O2 是氧化产物 第二步——按“氧化剂+还原剂 还原产物+氧化产物”把方程式初步写成 K2Cr2O7+H2O2 Cr3++O2↑。K2Cr2O7 2Cr3+,H2O2 O2↑,由得失电子守恒得 K2Cr2O7+3H2O2 2Cr3++3O2↑ 第三步——依据补项原则,在方程式左边补上 H+,方程式右边补上 H2O 第四步——依据原子守恒配平如下:K2Cr2O7+3H2O2+4H2SO4 K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2↑+7H2O K2Cr2O7+3H2O2+4H2SO4 K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2↑+7H2O 3. 按要求回答问题: (1)[直接书写型]①[2019 全国卷Ⅲ,26(1)改编]写出硫酸“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应 生 成 S 的 化 学 方 程 式 :              。 ②[2017 全国卷Ⅱ,28(2)改编]水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。将水样与 Mn(OH)2 碱性悬浊液混合,反应生成 MnO(OH)2,实现氧的固定。“氧的固定”中发生反应的化 学方程式为             。 ③[2017 江 苏 ,18(1)① 改 编 ] 45~50 ℃ 时 , 向 CuCl 悬 浊 液 中 持 续 通 入 空 气 得 到 Cu2(OH)2Cl2·3H2O,该反应的化学方程式为             。 ④[2017 全国卷Ⅰ,27(6)改编]写出高温煅烧中由 FePO4、Li2CO3、H2C2O4 制备 LiFePO4 的化学 方程式:          。 (2)[推理书写型]①[2019 全国卷Ⅱ,26(2)改编]900~1 200 ℃下,在回转炉中重晶石(BaSO4) 被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为            。 14 ②[2016 全国卷Ⅱ,26(2),2 分]实验室中可用次氯酸钠溶液与氨反应制备联氨(N2H4),反应的 化学方程式为         。 ③[2014 新课标全国卷Ⅱ,27 节选,3 分]PbO2 与浓盐酸共热生成黄绿色气体,反应的化学方程 式为    。 PbO2 可由 PbO 与次氯酸钠溶液反应制得,反应的离子方程式为 。 (3)[计算书写型]①[2016 浙江,27Ⅱ(3)改编]Fe3S4 能与稀硫酸反应,生成一种淡黄色不溶物 和 一 种 气 体 ( 标 况 下 的 密 度 为 1.518 g·L-1), 写 出 该 反 应 的 离 子 方 程 式                             。 ②[2016 全国卷Ⅲ,27(2)改编]采用 NaClO2 溶液作为吸收剂可对烟气进行脱硝。323 K 时,向 足量碱性 NaClO2 溶液中通入含 NO 的烟气,充分反应后溶液中离子浓度的分析结果如表所示。 离子 NO-3 NO-2 Cl- c/(mol·L-1 ) 2.0×10-4 1.0×10-4 1.75×10-4 用离子方程式解释 NaClO2 溶液显碱性的原 因:                              。 依据表中数据,写出 NaClO2 溶液脱硝过程中发生总反应的离子方程 式:                。 (4)[信息书写型]①[2015 四川,8(4)改编]CuSO4 溶液能用作 P4 中毒的解毒剂,反应可生成磷 酸 与 铜 , 该 反 应 的 化 学 方 程 式 是                              。 ②[2017 天津,7(3)改编]Cl2 与焦炭(C)、TiO2 完全反应,生成一种还原性气体和 TiCl4,该反 应的化学方程式为       。 突破点 2 新情境条件下非氧化还原反应方程式的书写 常考的三类陌生的复杂的复分解反应 (1)根据水解原理书写 15 ①亚硫酰氯的水解:SOCl2+H2O SO2↑+2HCl。 ②五氟化磷的水解:PF5+4H2O H3PO4+5HF。 ③四氯化硅与烧碱溶液反应:SiCl4+6NaOH Na2SiO3+4NaCl+3H2O(四氯化硅水解生成的硅酸、 盐酸,进一步与 NaOH 反应)。 ④乙酸乙酯与偏铝酸钠溶液共热反应:CH3COOCH2CH3+AlO-2+2H2O Al(OH)3↓+CH3COO-+ CH3CH2OH。 (2)根据强酸制弱酸的原理书写 四硼酸钠(Na2B4O7)与硫酸反应:Na2B4O7+H2SO4+5H2O Na2SO4+4H3BO3。 (3)根据热稳定性书写 Li2CO3、FeC2O4·2H2O 和 SiO2 粉末均匀混合,在 800 ℃的氩气中烧结 6 小时制得 Li2FeSiO4:Li2CO3+FeC2O4·2H2O+SiO2 Li2FeSiO4+2CO2↑+CO↑+2H2O↑(硅酸盐比碳酸 盐、草酸盐的热稳定性强,800 ℃生成的碳酸和草酸分解)。 13 (1)[2019 全国卷Ⅲ,26(6)改编]写出向含 Mn2+的溶液中加入 NH4HCO3“沉锰”(生成 MnCO3)的离子方程式:        。 (2)[2018 全国卷Ⅰ,27(1),2 分]生产 Na2S2O5,通常是由 NaHSO3 过饱和溶液经结晶脱水制得。 写 出 该 过 程 的 化 学 方 程 式 :  。 (3)[2018 全国卷Ⅱ,28(1),2 分]晒制蓝图时,用 K3[Fe(C2O4)3]·3H2O 作感光剂,以 K3[Fe(CN)6]溶液为显色剂。其光解反应的化学方程式为 2K3[Fe(C2O4)3] 2FeC2O4+3K2C2O4+2CO2↑;显色反应的化学方程式为 。 (4)[2018 全国卷Ⅲ,28(1),2 分]SiHCl3 在常温常压下为易挥发的无色透明液体,遇潮气时发 烟生成(HSiO)2O 等,写出该反应的化学方程式: 。 (1)“沉锰”时 Mn2+与 HCO-3反应生成 MnCO3 并放出 CO2,由此可写出离子方程式。 (2)Na2S2O5 和 NaHSO3 中 S 均为+4 价,该生产过程发生的是非氧化还原反应,根据原子守恒配 平化学方程式,得 2NaHSO3 Na2S2O5+H2O。(3)K3[Fe(CN)6]溶液为显色剂,结合光解反应的化 16 学方程式知,显色反应为 3FeC2O4+2K3[Fe(CN)6] Fe3[Fe(CN)6]2+3K2C2O4。(4)SiHCl3 遇潮气 发生反应生成(HSiO)2O 和 HCl,即 2SiHCl3+3H2O (HSiO)2O+6HCl。 (1)Mn2++2HCO-3 MnCO3↓+CO2↑+H2O (2)2NaHSO3 Na2S2O5+H2O (3)3FeC2O4+2K3[Fe(CN)6] Fe3[Fe(CN)6]2+3K2C2O4 (4)2SiHCl3+3H2O (HSiO)2O+6HCl 4.[2015 新课标全国卷Ⅰ,27(1)节选,2 分]写出 Mg2B2O5·H2O 与硫酸反应的化学 方程式:。

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