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- 2021-07-06 发布
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水溶液中的离子平衡
(1)由0.1 mol·L-1氨水的pH为11,可知溶液中存在NH3·H2ON+OH-。
( )
提示:√。0.1 mol·L-1强碱溶液的pH为13,而氨水为11,说明不能完全电离。
(2)弱电解质在溶液里达到电离平衡时,分子的浓度和离子的浓度一定相等。
( )
提示:×。达到电离平衡时,分子的浓度和离子的浓度不再改变,不一定相等。
(3)当弱电解质的浓度增大时,电离度增大,电离常数增大。 ( )
提示:×。弱电解质的浓度增大,电离度减小,电离常数只与温度有关,故不变。
(4)在1 mol·L-1的CH3COOH溶液中,升高温度,电离度增大。 ( )
提示:√。弱酸的电离吸热,升高温度,电离平衡右移,电离度增大。
(5)25 ℃时,0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液加水稀释后,c(H+)与c(OH-)的乘积变大。
( )
提示:×。Kw只与温度有关,温度不变,Kw不变。
(6)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等,现向10 mL浓度为
0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中水的电离程度始终增大。 ( )
提示:×。滴加过程中水的电离程度先增大后减小。
(7)向水中加入AlCl3溶液对水的电离不产生影响。( )
提示:×。AlCl3溶于水后Al3+发生水解,促进水的电离。
(8)在pH=2的盐酸溶液中由水电离出c(H+)和c(OH-)总是相等的。 ( )
提示:√。任何情况下由水电离出c(H+)和c(OH-)总是相等的。
(9)温度不变,向CH3COOH溶液中加入CH3COONa,CH3COOH的电离平衡左移。
( )
提示:√。溶液中加入CH3COONa,c(CH3COO-)增大,醋酸的电离平衡左移。
(10)如果c(H+)不等于c(OH-),则溶液一定呈现酸碱性。 ( )
提示:√。c(H+)与c(OH-)的相对大小是判断酸碱性的标准。
(11)常温常压时,pH=11的NaOH溶液与pH=3的醋酸溶液等体积混合后,滴入石蕊溶液呈红色。 ( )
提示:√。醋酸过量,溶液显酸性,遇石蕊溶液呈红色。
(12)中和滴定时,滴定管用所盛装的反应液润洗2~ 3次。 ( )
提示:√。用所盛装的反应液润洗滴定管,可保证溶液浓度准确。
(13)常温下,pH=10的CH3COONa溶液与pH=4的NH4Cl溶液,水的电离程度相同。
( )
提示:√。CH3COONa溶液中水电离出的c(OH-) =10-4 mol·L-1,NH4Cl溶液中水电离出的c(H+)=10-4 mol·L-1,故水的电离程度相同。
(14)在滴有酚酞溶液的氨水里,加入NH4Cl至溶液恰好无色,则此时溶液的pH<7。
( )
提示:×。酚酞显无色时,pH<8.2。
(15)试管中加入2 mL饱和Na2CO3溶液,滴入两滴酚酞,加热,溶液先变红,后红色变浅。 ( )
提示:×。饱和Na2CO3溶液显碱性,滴入酚酞溶液变红,加热促进水解,碱性增强红色加深。
(16)难溶电解质达到溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解的方向移动。 ( )
提示:×。增加固体难溶电解质,不影响浓度,平衡不移动。
(17)在饱和NaCl溶液中浸泡NaCl固体,可除去其中的MgCl2等杂质。
( )
提示:√。 NaCl不再溶于饱和NaCl溶液,但MgCl2溶解。
(18)Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小。 ( )
提示:×。不同类型的物质的Ksp表达式类型不同,不能直接根据Ksp的大小判断溶解能力大小。
(1)某学生用0.200 0 mol·L-1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸,其操作为如下几步:
①用蒸馏水洗涤碱式滴定管,用标准NaOH溶液润洗滴定管2~ 3次,然后注入NaOH溶液至“0”刻度线以上;
②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体;
③调节液面至“0”或“0”刻度线以下某一刻度,并记下读数;
④移取20.00 mL待测液注入洁净的锥形瓶中,并加入3滴酚酞溶液;
⑤用标准液滴定至终点,记下滴定管液面读数。
请回答下列问题:
判断滴定终点的现象是什么?
提示:锥形瓶中溶液从无色变为浅红色,且半分钟内不变色。
(2)称取制得的K2Cr2O7晶体2.500 0 g配成250 mL溶液,取出25.00 mL于锥形瓶中,加入10 mL 2 mol·L-1的H2SO4和足量碘化钾(铬的还原产物为Cr3+),放于暗处5 min,然后加入100 mL水,加入3 mL淀粉指示剂,用0.120 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定(I2+2S22I-+S4)。
①判断达到滴定终点的依据是什么?
②若实验中共用去Na2S2O3标准溶液40.00 mL,计算所得产品中的重铬酸钾的纯度(设整个过程中其他杂质不参与反应)。
提示:①当滴入最后一滴Na2S2O3溶液时,锥形瓶中溶液由蓝色变为无色,且半分钟之内不变色。②消耗Na2S2O3的物质的量为0.120 0 mol·L-1×0.04 L=4.8×
10-3 mol,Cr2~ 2Cr3+~ 6I-~ 3I2~ 6S2,则n(Cr2)=8.0×10-4 mol,故产品中重铬酸钾的纯度为×100%=94.08%。
1.(2018·北京高考)测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是 ( )
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡: S+H2OHS+OH-
B.④的pH 与①不同,是由于S浓度减小造成的
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的Kw 值相等
【解析】选C。Na2SO3属于弱酸强碱盐,溶液中存在水解平衡S+H2OHS+OH-,A正确;④的pH 与①不同,是由于S被O2氧化生成S,浓度减小,
水解平衡左移,OH-浓度减小,B正确;水解反应为吸热反应,升高温度,水解平衡右移,pH应当升高,而①→③的过程中pH下降,说明温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致,C错误; 离子积常数Kw 值只受温度影响,①与④的温度相同,故Kw 值相等,D正确。
2.(2018·江苏高考)根据下列图示所得出的结论不正确的是 ( )
A.图甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该反应的ΔH<0
B.图乙是室温下H2O2催化分解放出氧气的反应中c(H2O2)随反应时间变化的曲线,说明随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小
C.图丙是室温下用0.100 0 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1某一元酸HX的滴定曲线,说明HX是一元强酸
D.图丁是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时,溶液中c(Ba2+)与c(S)的关系曲线,说明溶液中c(S)越大c(Ba2+)越小
【解析】选C。A项,图甲中,温度升高,lgK减小,即K减小,说明升高温度平衡逆向移动,则该反应为放热反应,正确;B项,图乙中,曲线的倾斜减小,
说明反应速率在减小,正确;C项,图丙中,没有滴入NaOH溶液时,0.100 0 mol·L-1HX的pH约为3,则HX为一元弱酸,错误;D项,图丁中曲线上的点为沉淀溶解平衡的点,c(S)与c(B)成反比,正确。
3.(2016·全国高考Ⅰ)298 K时,在20.0 mL 0.10 mol·L-1氨水中滴入0.10 mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是 ( )
A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C.M点处的溶液中c(N)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)
D.N点处的溶液中pH<12
【解析】选D。盐酸滴入氨水中,滴定终点时溶液由碱性变为酸性,因此该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂,A错误;M点pH=7,如果二者恰好反应,生成的氯化铵水解使溶液显酸性,因此M点对应的盐酸体积小于20.0 mL,B错误;M点处的溶液显中性,则根据电荷守恒可知溶液中c(N)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-),C错误;N点氨水中已经电离的一水合氨浓度是0.10 mol·L-1×1.32%=1.32×10-3 mol·L-1,所以N处的溶液中氢离子浓度为=≈7.6×10-12 mol·L-1,因此pH<12,D正确。
4.(2017·全国卷Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是 ( )
A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7
B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-2CuCl
C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好
D.2Cu+Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全
【解析】选C。Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-),横坐标-lg为1时,即c(Cl-)=
10-1 mol·L-1,纵坐标lg大于-6,小于-5,所以Ksp(CuCl)的数量级是10-7,A项正确;向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀,除去Cl-的反应为Cu+Cu2++2Cl-2CuCl,B项正确;铜为固体,只要满足反应用量,Cu的量对除Cl-效果无影响,C项错误;在没有Cl-存在的情况下,反应2Cu+Cu2++Cu趋于完全,D项正确。
5.(2018·天津高考)CO2是一种廉价的碳资源,其综合利用具有重要意义。回答下列问题:
(1)CO2可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液pH=13,CO2主要转化为________(写离子符号);若所得溶液c(HC)∶c(C)=2∶1,溶液pH=________。(室温下,H2CO3的K1=4×10-7;K2=5×10-11)
(2)CO2与CH4经催化重整,制得合成气:
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
①已知上述反应中相关的化学键键能数据如下:
化学键
C—H
CO
H—H
CO(CO)
键能/kJ·mol-1
413
745
436
1 075
则该反应的ΔH=________。分别在V L恒温密闭容器A(恒容)、B(恒压,容积可变)中,加入CH4和CO2各1 mol 的混合气体。两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是________(填“A” 或“B ”)。
②按一定体积比加入CH4和CO2,在恒压下发生反应,温度对CO和H2产率的影响如图1所示。此反应优选温度为900 ℃的原因是________。
(3)O2辅助的Al-CO2电池工作原理如图2所示。该电池电容量大,能有效利用CO2,电池反应产物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。电池的负极反应式: __________。
电池的正极反应式:6O2+6e-6、6CO2+63C2+6O2,反应过程中O2的作用是______________。该电池的总反应式:______________。
【解析】(1)CO2与足量NaOH溶液反应后溶液pH=13,CO2主要转化为C;对于Na2CO3溶液,其水解常数Kh===,得c(OH-)=×
=1×10-4 mol·L-1,c(H+)=1×10-10 mol·L-1,pH=10。
(2)①反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)的ΔH=[(413×4+745×2)-
(2×1075+2×436)]kJ·mol-1=+120 kJ·mol-1。
A为恒容容器,B为恒压,容积可变,在容器B中随反应的进行容器的体积增大,相对容器A来说,相当于压强减小,平衡向正方向移动,容器B吸收的热量多。
②CH4和CO2在恒压下发生反应,优选温度为900 ℃的原因是,900 ℃时合成气产率已经较高,再升高温度产率增幅不大,但能耗升高,经济效益降低。
(3)负极是铝失电子,反应式为Al-3e-Al3+(或2Al-6e-2Al3+);根据正极反应式:6O2+6e-6、6CO2+63C2+6O2,反应前后O2的物质的量不变,其作用是催化剂;将正极、负极反应式合并得总反应式为2Al+6CO2Al2(C2O4)3。
答案:(1)C 10
(2)①+120 kJ·mol-1 B
②900 ℃时,合成气产率已经较高,再升高温度产率增幅不大,但能耗升高,经济效益降低
(3)Al-3e-Al3+(或2Al-6e-2Al3+) 催化剂 2Al+6CO2Al2(C2O4)3
6.(2015·全国卷Ⅰ)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题:
(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2。该反应的还原产物为______________。
(2)上述浓缩液中主要含有I-、Cl-等离子。取一定量的浓缩液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中为________。已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,
Ksp(AgI)=8.5×10-17。
(3)已知反应2HI(g)H2(g)+I2(g)的ΔH=+11 kJ·mol-1,1 mol H2(g)、1 mol I2(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收436 kJ、151 kJ的能量,则1 mol HI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为________kJ。
(4)Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)H2(g)+I2(g),在716 K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:
t/min
0
20
40
60
80
120
x(HI)
1
0.91
0.85
0.815
0.795
0.784
x(HI)
0
0.60
0.73
0.773
0.780
0.784
①根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为______________。
②上述反应中,正反应速率为v正=k正x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为________(以K和k正表示)。若k正=0.002 7 min-1,在t=40 min 时,v正=________min-1。
③由上述实验数据计算得到v正~ x(HI)和v逆~ x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为________(填字母)。
【解析】(1)根据化合价升降规律,结合实验室制取氯气的反应,碘元素的化合价升高,锰元素的化合价降低,所以还原产物为硫酸锰。
(2)==,代入数据可得=≈4.7×10-7。
(3)根据焓变等于反应物键能减去生成物键能可知:2×EH—I-EH—H-EI—I=+11 kJ·
mol-1,得EH—I=299 kJ·mol-1。
(4)①K==,x(HI)=0.784,x(H2)=x(I2)=(1-0.784)÷2=
0.108。
②平衡时,v正=v逆,k正x2(HI)=k逆x(H2)x(I2),
k逆==;v正=k正x2(HI),k正=0.002 7 min-1,在t=40 min时,x(HI)=0.85,代入数据得v正≈1.95×10-3 min-1。
③升高温度,正逆反应速率均增大,在图象上v正、v逆均上移;但平衡右移,x(HI)减少,在图象上数值减小,即A点,平衡右移,x(H2)、x(I2)增大,在图象上数值增大,即E点。
答案:(1)MnSO4(或Mn2+) (2)4.7×10-7 (3)299
(4)①K= ② 1.95×10-3 ③A、E