2019届二轮复习有机化学基础(选考)作业（全国通用） 12页

题型六　有机化学基础(选考)‎ ‎1.(2018·大连市高三一模)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET俗称涤纶树脂，是一种重要的有机高分子材料。其结构为。利用有机物A合成PET的路线如下图所示：‎ 已知：‎ 根据题意回答下列问题：‎ ‎(1)B的化学名称是________________，C所含官能团的名称是________。‎ ‎(2)由1,3丁二烯可制备顺式聚1,3丁二烯，写出顺式聚1,3丁二烯的结构简式：________________________________________________________________________。‎ ‎(3)A→D、B→C的反应类型分别为______________、____________。‎ ‎(4)写出C＋F―→PET的化学反应方程式：__________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)G是F的同系物，其相对分子质量比F多28，G的核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为3∶1∶1，则符合该条件的G的同分异构体共有________种，写出其中一种结构简式________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(6)参照上述合成路线，以1,3丁二烯为原料(无机试剂任选)，设计制备丁苯橡胶 ‎()‎ 答案　(1) 1,2二溴乙烷　羟基 ‎(2)‎ ‎(3)加成反应　取代反应 ‎ ‎(4) ‎(5)4　、、、(任写其中一种即可)‎ ‎(6)‎ 解析　根据PET()的结构简式可知，由单体对苯二甲酸和乙二醇发生缩聚反应而得，根据结构流程中结构可知，C为乙二醇，F为对苯二甲酸；A为乙烯，乙烯与溴发生加成反应生成B为1,2二溴乙烷；1,2二溴乙烷在氢氧化钠的水溶液中加热发生取代反应生成乙二醇；乙烯与加热反应生成D为，催化得到二甲苯，二甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成对苯二甲酸。‎ ‎(1)B的化学名称是1,2二溴乙烷，C为乙二醇，所含官能团的名称是羟基。‎ ‎(2)顺式聚1,3丁二烯的结构简式为：。‎ ‎(3)A→D是乙烯与加热发生加成反应生成，反应类型为加成反应；B→C是1,2二溴乙烷在氢氧化钠的水溶液中加热发生取代反应生成乙二醇，反应类型为取代反应。‎ ‎(4)C＋F―→PET的化学反应方程式为 ＋(2n－1)H2O。‎ ‎(5)G是F(对苯二甲酸)的同系物，其相对分子质量比F多28，则多两个CH2，G的核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为3∶1∶1，则符合该条件的G 的同分异构体两个甲基在对称位、两个羧基在对称位，另外苯环不被取代的氢在对称位，符合条件的只有、‎ ‎，共4种。‎ ‎(6)参照上述合成路线，1,3丁二烯加热反应生成，催化得到苯乙烯，苯乙烯与1,3丁二烯发生共聚生成丁苯橡胶，合成路线如下：‎ ‎。‎ ‎2.(2018·江西省九所重点中学高三联考)美托洛尔是一种治疗高血压的药物的中间体，可以通过以下方法合成：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)写出C中的官能团的名称为____________。‎ ‎(2)美托洛尔的分子式________________。‎ ‎(3)写出反应①的化学方程式：_______________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________；‎ 反应②的反应类型是____________。‎ ‎(4)反应③中加入的试剂X的分子式为C3H5OCl，X的结构简式为_________________‎ ‎_______________________________________________________。‎ ‎(5)满足下列条件的B的同分异构体有________种。‎ ‎①能发生银镜反应而且能发生水解 ‎②能与FeCl3溶液发生显色反应 ‎③只有一个甲基 其中核磁共振氢谱有六种不同化学环境的氢，且峰面积比为3∶2∶2∶1∶1∶1的是_______________________________________________________________(写结构简式)。‎ ‎(6)根据已有知识并结合题目所给相关信息，写出以CH3OH和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH2==CH2CH3CH2BrCH3CH2OH。‎ 答案　(1)羟基、醚键 ‎(2)C15H25O3N ‎(3)　还原反应 ‎(4)‎ ‎(5)23　‎ ‎(6)‎ 解析　(1)根据C的结构简式，含有的官能团是羟基和醚键。‎ ‎(2)根据有机物成键特点，美托洛尔的分子式为C15H25O3N。‎ ‎(3)根据A和B结构简式的对比，反应①为取代反应，其反应方程式为；根据B和C结构简式的对比，B中羰基上的氧原子转化成H原子，此反应为还原反应。‎ ‎(4)对比C和D的结构简式，反应③发生的是取代反应，即试剂X的结构简式为：。‎ ‎(5)能发生银镜反应且能发生水解，说明此物质应是甲酸某酯，能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，符合条件的同分异构体：‎ ‎(羟基在苯环上位置有3种)、 (甲基在苯环上位置有4种)、(甲基在苯环上位置有4种)、(甲基在苯环上位置有2种)、(乙基在苯环上位置有4种)、(乙基在苯环上位置有4种)、(乙基在苯环上的位置有2种)，共有23种，有六种不同的化学环境的氢，且峰面积比为3∶2∶2∶1∶1∶1，因此结构简式为：。‎ ‎(6)根据美托洛尔的合成路线，得出：‎ ‎3.(2018·河南省六市高三联考)有机物F是一种香料，其合成路线如图所示：‎ 已知：Ⅰ. ‎ Ⅱ. ‎ ‎(1)C的名称为________________，试剂X的结构简式为________________，步骤Ⅵ的反应类型为__________。‎ ‎(2)步骤Ⅰ的反应条件为____________________________________________________。‎ ‎(3)步骤Ⅳ 反应的化学方程式为_______________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)满足括号中条件(①苯环上只有两个取代基，②能与FeCl3 溶液发生显色反应，③能发生水解反应和银镜反应)的E 的同分异构体有________种，其中核磁共振氢谱峰面积比为6∶2∶2∶1∶1的分子的结构简式为_______________________________________。‎ ‎(5)依据题中信息，完成以为原料制取的合成路线________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(无机试剂一定要选银氨溶液，其他无机试剂任选)‎ 合成路线示例如下：CH2==CH2CH3CH2BrCH3CH2OH 答案　(1)苯甲醇　CH3CHClCOOH　取代(或酯化)反应 ‎(2)Cl2、光照 ‎(3)‎ ‎(4)15　‎ ‎(5)‎ 解析　(1)由A的分子式及产物F的结构简式可知A为，由F的结构简式可知C、E分别为，结合甲苯经反应Ⅲ得可知，‎ 发生取代反应生成D，D为，根据已知信息Ⅱ可知，与CH3CHClCOOH反应生成E，则E为，X为CH3CHClCOOH，所以C为，甲苯与氯气在光照条件下反应生成B，B为，B发生水解反应生成C。‎ ‎(1)由上述分析可知，C为，化学名称为苯甲醇，试剂X为CH3CHClCOOH，反应Ⅵ为与在浓硫酸作用下发生酯化反应生成F。‎ ‎(3)步骤Ⅳ的反应为在氢氧化钠溶液中发生水解反应，该反应的化学方程式为：＋2NaOH＋NaBr＋H2O。‎ ‎(4)E的结构简式为，能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，能发生水解反应和银镜反应，说明含有甲酸形成的酯基，苯环上只有两个取代基，其中一个为—OH，另外一个取代基为：‎ ‎—CH2CH2CH2OOCH、—CH(CH3)CH2OOCH、‎ ‎—CH2CH(CH3)OOCH、—C(CH3)2OOCH、‎ ‎—CH(CH2CH3)OOCH，各有邻、间、对3种结构，共有15种，其中核磁共振氢谱峰面积比为6∶2∶2∶1∶1的分子的结构简式为。‎ ‎(5)依据题中信息，以为原料制取时，先由在催化剂作用下发生氧化反应生成醛，再进一步氧化生成羧酸，最后与氯气、红磷作用得到，合成路线为：‎ ‎4.(2018·佛山市高三质检)利用木质纤维可合成药物中间体H，还能合成高分子化合物G，合成路线如下：‎ 已知：‎ ‎(1)A的化学名称是________________。‎ ‎(2)B的结构简式是____________，由C生成D的反应类型为____________。‎ ‎(3)化合物E的官能团为________________。‎ ‎(4)F分子中处于同一平面的原子最多有________个。F生成G的化学反应方程式为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)芳香化合物I为H的同分异构体，苯环上一氯代物有两种结构，1 mol I发生水解反应消耗 ‎2 mol NaOH，符合要求的同分异构体有________种，其中核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶3∶2∶1的I的结构简式为_____________________________。‎ ‎(6)写出用为原料制备的合成路线(其他试剂任选)_______________________‎ ‎_________________________________________________________________________________________________________________________。‎ 答案　(1)2甲基1,3丁二烯 ‎(2)　氧化反应 ‎(3)氯原子、羧基 ‎(4)17　 ‎(5)10　、‎ ‎(6)‎ 解析　本题考查有机合成与推断，意在考查考生运用有机化学基础知识分析问题和解决问题的能力。(1)根据有机物的系统命名法可知，A的化学名称是2甲基1,3丁二烯。‎ ‎(2)结合题给信息①，B的结构简式为；结合信息②，C的结构简式为，根据F的结构简式以及D生成H的反应条件，可知D为，故由C 生成D的反应类型为氧化反应。‎ ‎(3)D→E在光照的条件下发生取代反应，E的结构简式为；E中含有的官能团为氯原子、羧基。‎ ‎(4)因苯环为平面正六边形，所以直接与其相连的—CH2OH和—COOH上的碳原子与其在一个平面内，通过旋转单键，—CH2OH中—OH上的原子可能与苯环共面，—COOH中所有原子可能与苯环共面，故F分子中处于同一平面的原子最多有17个；F通过缩聚反应生成高分子化合物G，其反应方程式为： ‎(5)H的结构简式为，I为H的同分异构体且1 mol I发生水解反应消耗2 mol NaOH，说明I为酚酯，苯环上一氯代物有两种结构，即苯环上只有两种等效氢，故符合条件的I的结构简式为：、‎ ‎，共10种，其中核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶3∶2∶1的I结构简式为或。‎ ‎(6)加热条件下，在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成，再结合信息②，在W2C作用下生成，最后在酸性高锰酸钾溶液中，将苯甲醛氧化为，其合成路线为：‎