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  • 2021-07-06 发布

2020届高考化学一轮复习化工流程学案

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专题10 化工流程大题 近几年高考常以含金属元素(Fe、Cu、Ti、Cr、Mn、W、V、Co等)的陌生物质为载体,将化工生产中的生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识进行设问,考查物质的制备、分离提纯等基本实验原理及操作,陌生化学方程式的书写,产品纯度或产率的化学计算,化工生产适宜条件的选择等。这类试题具有较强的实用性和综合性,能考查考生分析问题和解决问题的能力,是近几年高考的常考题型。‎ ‎1.工艺流程题的解题思路 ‎ 工艺流程题实际上是考查考生运用化学反应原理及相关知识来解决工业生产中实际问题的能力 。解此类题目的基本思路: ‎ ‎(1)先粗读,从题干中获取有用信息,理清思路。先不必把每个环节的原理都搞清楚。‎ ‎(2)针对问题再精读,分析细节,根据问题去研究某一步或某一种物质。 ‎ ‎(3)要看清所问问题,不能答非所问,并注意语言表达的规范性。 ‎ ‎2.工艺流程题的解题方法 ‎ ‎(1)明确目的,提取有用信息。通过阅读题头,了解流程图以外的文字描述、表格信息、后续设问中的提示性信息,进而明确生产目的——制备什么物质,找到制备物质时所需的原料及所含杂质,提取出所给的相关信息——化学反应方程式、物质的稳定性、物质的溶解性等。‎ ‎(2)分析流程,弄清各步作用。对比分析流程图中的第一种物质(原料)与最后一种物质(产品),找出原料与产品之间的关系,联系问题有针对性地思考:原料转化为产品的过程中依次进行了什么反应?每一步除目标物质外还产生了什么杂质或副产物?杂质是否要除去,采用什么操作方法除去?‎ ‎(3)看清问题,准确规范作答。这一步很关键,历年的高考评卷分析都指出考生的简述能力比较差,特别是化学用语的表述与实际要求存在很大偏差。所以答题时要看清问题,不能答非所问,要注意语言表达的科学性和准确性,如分清是要求回答实验操作名称还是具体操作步骤。‎ ‎ 3.解工业流程题必备知识 ‎ ‎(1)常用思考方法。‎ ‎①反应原理;②提高原料利用率;③快速反应;④提高产率;⑤提高产品纯度;⑥绿色环保;⑦‎ 工业成本低。 ‎ ‎(2)控制反应条件。 ‎ ‎①调节pH值的目的:控制溶液的酸碱性使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调pH值所加试剂:一般是含被提纯物质中的金属阳离子对应的金属、金属氧化物、金属氢氧化物或金属碳酸盐(总之,这些物质要能与H+反应,又难溶于水,这样可即使过量而又不会引入新的杂质离子),有时候也可能加NaOH或氨水来调pH值,要据题意具体分析(一般是加的Na+、NH4+不会在后续的程序中难以分离)。pH值的调节范围:据题意告知的某离子完全沉淀或开始沉淀的pH值数据来选择,不能随意更改,应该是题目中原始数据的组合。 ‎ ‎(3)物质的分离和提纯的方法。①结晶(重结晶);②过滤;③趁热过滤;④洗涤(水洗,冰水洗涤,醇洗);⑤蒸馏:液、液分离(主要仪器:蒸馏烧瓶、温度计、冷凝管、尾接管);⑥蒸发(实验仪器:蒸发皿、铁架台、玻璃棒、坩埚钳、酒精灯);⑦萃取;⑧分液(主要仪器:分液漏斗);⑨升华;⑩盐析:加无机盐使溶质的溶解度降低而析出。⑪灼烧:高温条件下固体物质的燃烧(主要仪器:坩埚);⑫煮沸:目的通常是除去溶解在水中的气体(通常为O2),或是为了促进水解,聚沉后便于过滤分离。 ‎ ‎4.常见文字叙述规范套路(重要) ‎ ‎ (1)如何进行滴定终点的判断?答: 当滴入最后一滴标准液时,溶液颜色由××颜色变为##颜色, 且半分钟内不恢复原色。(注:只写“变色”或“褪色”不得分) ‎ ‎(2)洗涤沉淀的方法:往漏斗中加入蒸馏水至没过沉淀物,待水自然流下后,重复以上操作2~3次。 ‎ ‎(3)检验沉淀是否洗涤干净的方法:取最后一次的洗涤液,滴加××试剂(可与杂质的某些离子发生沉淀反应),如果没有沉淀生成,说明沉淀洗涤干净;否则说明沉淀未洗涤干净。(注:这种情况因为离子浓度较低,应该选用反应灵敏的特征反应。此时一般不用焰色反应实验检验)。 ‎ ‎(4)检验沉淀是否完全的方法:静置,向上层清液中继续滴加××试剂,若没有沉淀生成,说明沉淀完全;若出现沉淀则说明沉淀未完全。‎ ‎(5)如何进行萃取操作?答:在分液漏斗中加溶液和萃取剂,右手堵住漏斗上口塞,左手握活塞,倒转用力振荡,放气,正立放铁圈上静置。‎ 主要考查方面:‎ 一、以物质制备为目的的化学工艺流程 ‎1.原料处理阶段的常见考查点 ‎(1)加快反应速率 ‎(2)溶解:通常用酸溶。如用稀硫酸、盐酸、浓硫酸等。‎ ‎(3)灼烧、焙烧、煅烧:改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质高温下氧化、分解。‎ ‎2.分离提纯阶段的常见考查点 ‎(1)调pH除杂 ‎①控制溶液的酸碱性使其中的某些金属离子形成氢氧化物沉淀。如若要除去Al3+、Mg2+溶液中含有的Fe2+,先用氧化剂把Fe2+氧化为Fe3+,再调溶液的pH。‎ ‎②调节pH所需的物质一般应满足两点:一能与H+反应,使溶液pH增大;二不引入新杂质。例如,若要除去Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH。‎ ‎(2)加热:加快反应速率或促进平衡向某个方向移动。‎ 如果在制备过程中出现一些受热易分解的物质或产物,则要注意对温度的控制。如侯氏制碱法中的NaHCO3;还有如H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3、HNO3(浓)等物质。‎ ‎(3)降温:防止某物质在高温时溶解(或分解);使化学平衡向着题目要求的方向移动。‎ ‎3.获得产品阶段的常见考查点 ‎(1)洗涤(冰水、热水):洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗;乙醇洗涤既可洗去晶体表面的杂质,又可减少晶体溶解的损耗。‎ ‎(2)蒸发时的气体氛围抑制水解:如从溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶质时,应在HCl的气流中加热,以防其水解。‎ ‎(3)蒸发浓缩、冷却结晶:如NaCl和K2Cr2O7混合溶液,若将混合溶液加热蒸发后再降温,则析出的固体主要是K2Cr2O7,这样就可分离出大部分K2Cr2O7;同样原理可除去KNO3中的少量NaCl。‎ ‎(4)蒸发结晶、趁热过滤:如NaCl和K2Cr2O7混合溶液,若将混合溶液蒸发一段时间,析出的固体主要是NaCl,同样原理可除去NaCl中的少量KNO3。‎ 例1 Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下:‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如图所示。由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为__________________________。‎ ‎(2)“酸浸”后,钛主要以TiOCl形式存在,写出相应反应的离子方程式:________。 ‎ ‎(3)TiO2·xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示:‎ 温度/℃‎ ‎30‎ ‎35‎ ‎40‎ ‎45‎ ‎50‎ TiO2·xH2O转化率/%‎ ‎92‎ ‎95‎ ‎97‎ ‎93‎ ‎88‎ 分析‎40 ℃‎时TiO2·xH2O转化率最高的原因______________________________。‎ ‎(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为________。‎ ‎(5)若“滤液②”中c(Mg2+)=0.02 mol·L-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 mol·L-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?_______________(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10-22、1.0×10-24。‎ ‎(6)写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式:__________________。‎ ‎[学审题析题]‎ ‎【答案】(1)‎100 ℃‎、2 h,‎90 ℃‎、5 h ‎ ‎(2)FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O ‎(3)低于‎40 ℃‎,TiO2·xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过‎40 ℃‎,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2·xH2O转化反应速率下降 ‎(4)4‎ ‎(5)Fe3+恰好沉淀完全时,c(PO)= mol·L-1=1.3×10-17mol·L-1,c3(Mg2+)·c2(PO)值为0.013×(1.3×10-17)2≈1.7×10-40