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- 2021-07-06 发布
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第八章 水溶液中的离子平衡
第23讲 弱电解质的电离平衡
考纲要求
学法点拨
1.了解电解质的概念,了解强电解质和弱电解质的概念。
2.理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。
3.理解弱电解质在水中的电离平衡,能利用电离平衡常数进行相关计算。
本讲内容的高考考点主要有三个,一是强弱电解质的判断与比较;二是外界条件对电离平衡的影响,往往结合图象进行考查,同时考查溶液的pH变化及溶液的导电性;三是电离平衡常数,主要命题角度为电离平衡常数的计算及应用。
考点一 弱电解质的电离平衡
Z
1.强、弱电解质
(1)定义与物质类别
(2)与化合物类别的关系
强电解质主要是大部分__离子__化合物及某些__共价__化合物,弱电解质主要是某些__共价__化合物。
(3)电离方程式的书写——“强等号,弱可逆,多元弱酸分步离”
①强电解质:如H2SO4:__H2SO4=2H++SO__
②弱电解质:
a.一元弱酸,如CH3COOH:__CH3COOH??CH3COO-+H+__。
b.多元弱酸,分步电离,分步书写且第一步电离程度远远大于第二步的电离程度,如H2CO3:__H2CO3??H++HCO HCO??H++CO__。
c.多元弱碱,分步电离,一步书写。如Fe(OH)3:__Fe(OH)3??Fe3++3OH-__。
③酸式盐:
a.强酸的酸式盐
如NaHSO4在水溶液中:__NaHSO4===Na++H++SO__;熔融时:NaHSO4===__Na++HSO__。
b.弱酸的酸式盐:“强中有弱”,如NaHCO3:__NaHCO3===Na++HCO__、__HCO??H++CO__。
2.弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的建立
弱电解质的电离平衡是指在一定条件(__温度__、__浓度__)下,弱电解质分子__电离成离子__的速率和__离子结合成弱电解质分子__的速率相等,溶液中各分子和离子的浓度都保持不变时的状态。
平衡建立过程的v-t图像如图所示。
(2)电离平衡的特征
(3)影响电离平衡的因素:
因素
对电离平衡的影响
内因
电解质本身的性质决定电解质电离程度的大小
外因
温度
由于电离过程吸热,温度改变,平衡移动,升温,促进电离,电离平衡向右移动
浓度
电解质溶液浓度越小,电离程度越大
外加电解质
同离子效应
加入含弱电解质离子的强电解质,电离平衡逆向移动,抵制电离,电离程度减小
含有可与弱电解质反应的离子
电解质电离程度增大,促进电离
电离平衡向右移动
下面以0.1 mol·L-1CH3COOH溶液为例(CH3COOH??CH3COO-+H+ΔH>0),用平衡移动原理分析电离平衡的移动。
改变条件
平衡移
动方向
c(CH3COOH)
n(H+)
c(H+)
c(CH3COO-)
电离
程度
导电
能力
电离平
衡常数
加水稀释
__右移__
__减小__
__增大__
__减小__
__减小__
__增大__
__减弱__
__不变__
加少量冰醋酸
__右移__
__增大__
__增大__
__增大__
__增大__
__减小__
__增强__
__不变__
通入HCl气体
__左移__
__增大__
__增大__
__增大__
__减小__
__减小__
__增强__
__不变__
加NaOH固体
__右移__
__减小__
__减小__
__减小__
__增大__
__增大__
__增强__
__不变__
加CH3COONa固体
__左移__
__增大__
__减小__
__减小__
__增大__
__减小__
__增强__
__不变__
加入镁粉
__右移__
__减小__
__减小__
__减小__
__增大__
__增大__
__增强__
__不变__
升高温度
__右移__
__减小__
__增大__
__增大__
__增大__
__增大__
__增强__
__增大__
特别提醒:
(1)稀醋酸加水稀释时,溶液中的各离子浓度并不是都减小,如c(OH-)是增大的。
(2)电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,如稀醋酸中加入冰醋酸。
(3)电离平衡右移,电离程度也不一定增大。
3.电离度:
(1)概念:一定条件下,当弱电解质在溶液中达到电离平衡时,溶液中已经电离的电解质分子数占原来弱电解质总分子数的百分数。
(2)表达式:α=×100%。
(3)意义:衡量弱电解质的电离程度,在相同条件下(浓度、温度相同),不同弱电解质的电离度越大,弱电解质的电离程度越大。
(4)一元弱酸(HA)、一元弱碱(如NH3·H2O)中电离度(α)与c(H+)、c(OH-)的关系。
设一定温度下,浓度为c mol·L-1醋酸的电离度为αa。
CH3COOH??CH3COO-+H+
起始/mol·L-1 c 0 0
变化/mol·L-1 c·αa cαa cαa
平衡/mol·L-1 c-cαa≈c cαa cαa
则c(H+)=cαa
Ka==cα
同理:对于一元弱碱(如NH3·H2O),c(OH-)=cαb。
X
1.判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)溶液导电能力弱的电解质一定是弱电解质。( × )
(2)稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度。( × )
(3)温度升高,弱电解质的电离平衡右移。( √ )
(4)弱电解质溶液中存在溶质分子,而强电解质溶液中不存在溶质分子。( √ )
(5)AgCl的水溶液不导电,而CH3COOH的水溶液能导电,故AgCl是弱电解质,CH3COOH是强电解质。( × )
(6)一定条件下,CH3COOH??CH3COO-+H+达到平衡时,c(H+)=c(CH3COO-)。( × )
(7)向0.1 mol·L-1CH3COOH溶液加水稀释或加入少量CH3COONa晶体时都会引起溶液中c(H+)减小。( √ )
(8)弱电解质的导电能力一定小于强电解质。( × )
(9)熔融时是否导电是区别强电解质与弱电解质的标准。( × )
(10)除水的电离平衡外,醋酸溶液中存在电离平衡,而盐酸中不存在电离平衡( √ )
(11)醋酸溶液中,CH3COOH达到电离平衡时,溶液中检测不出CH3COOH分子( × )
(12)电离平衡右移,电解质分子的浓度一定减小( × )
(13)向稀氨水中加入盐酸,盐酸与NH3·H2O反应,使NH3·H2O??NH+OH-平衡左移( × )
(14)氨水中,当c(NH)=c(OH-)时,表示氨水已达到电离平衡( × )
2.向0.1 mol·L-1的H2S溶液中加入适量水,下列物理量增大的是( A )
A.电离度 B.c(H+)
C.c(S2-) D.c(H2S)
3.常温下向0.1 mol·L-1的氨水中加入少量试剂X后,溶液的碱性减弱,则X不可能是下列哪种物质( D )
A.H2O B.HCl
C.NH4Cl D.NaOH
4.稀释某一弱电解质溶液时,所有微粒浓度都会减小吗?
答案:对于弱电解质的电离平衡体系的相关微粒,其浓度都是减小的。但由于还存在H2O的电离平衡,对弱酸溶液稀释时,c(OH-)会增大;对弱碱溶液稀释时,c(H+)会增大。
题组一 弱电解质的判断
1.(2016·上海单科)能证明乙酸是弱酸的实验事实是( B )
A.CH3COOH溶液与Zn反应放出H2
B.0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH大于7
C.CH3COOH溶液与Na2CO3反应生成CO2
D.0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红
[解析] A.只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,错误;B.该盐水溶液显碱性,由于NaOH是强碱,故可以证明乙酸是弱酸,正确;C.可以证明乙酸的酸性比碳酸强,但不能证明其是弱酸,错误;D.可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,错误。
2.(2018·广东启迪教育段考)下列事实一定能证明HNO2是弱电解质的是( C )
①常温下NaNO2溶液pH大于7
②用HNO2溶液做导电实验,灯泡很暗
③HNO2和NaCl不能发生反应
④常温下0.1 mol·L-1HNO2溶液的pH=2.1
⑤NaNO2和H3PO4反应,生成HNO2
⑥常温下将pH=1的HNO2溶液稀释至原体积的100倍,溶液pH约为2.8
A.①④⑥ B.①②③④
C.①④⑤⑥ D.全部
[解析] 常温下NaNO2溶液pH大于7,说明亚硝酸钠是强碱弱酸盐。则HNO2是弱电解质,故①正确;②溶液的导电性与离子浓度及离子所带电荷数有关,用HNO2溶液做导电实验,灯泡很暗,不能证明HNO2为弱电解质,故②错误;③HNO2和NaCl不能发生反应,只能说明不符合复分解反应发生的条件,但不能说明HNO2是弱电解质,故③错误;④常温下0.1 mol·L-1HNO2溶液的pH=2.1,说明HNO2不能完全电离,即说明HNO2为弱电解质,故④正确:⑤较强酸可以制取较弱酸。NaNO2和H3PO4反应,生成HNO2,说明HNO2的酸性弱于H3PO4,则HNO2为弱电解质,故⑤正确;⑥常温下将pH=1的HNO2溶液稀释至原体积的100倍,溶液pH约为2.8,说明HNO2为弱电解质,故⑥正确。
萃取精华:
判断强、弱电解质的方法
1.电解质是否完全电离
在溶液中强电解质完全电离,弱电解质部分电离。据此可以判断HA是强酸还是弱酸,如:若测得0.1 mol/L的HA溶液的pH=1,则HA为强酸;若pH>1,则HA为弱酸。
2.是否存在电离平衡
强电解质不存在电离平衡,弱电解质存在电离平衡,在一定条件下电离平衡会发生移动。
(1)一定pH的HA溶液稀释前后pH的变化:
将pH=3的HA溶液稀释100倍后,再测其pH,若pH=5,则为强酸,若pH<5,则为弱酸。
(2)升高温度后pH的变化:若升高温度,溶液的pH明显减小,则是弱酸。因为弱酸存在电离平衡,升高温度时,电离程度增大,c(H+)增大。而强酸不存在电离平衡,
升高温度时,只有水的电离程度增大,pH变化幅度小。
3.酸根离子(或弱碱阳离子)是否能发生水解
强酸根离子不水解,弱酸根离子易发生水解,据此可以判断HA是强酸还是弱酸。可直接测定NaA溶液的pH:若pH=7,则HA是强酸;若pH>7,则HA是弱酸。
题组二 电离平衡及影响因素
3.(2018·山西太原一中检测)稀氨水中存在电离平衡:NH3·H2O??NH+OH-,若要使平衡逆向移动,同时使c(OH-)增大,应加入的物质或采取的措施是( C )
①NH4Cl固体 ②硫酸 ③NaOH固体 ④水 ⑤加热 ⑥少量MgSO4固体
A.①②③⑤ B.③⑥
C.③ D.③⑤
[解析] 若在稀氨水中加入NH4Cl固体,c(NH)增大,平衡逆向移动,c(OH-)减小,①不符合题意:硫酸中的H+与OH-反应.使c(OH-)减小。平衡正向移动,②不符合题意;当在稀氨水中加入NaOH固体后,c(OH-)增大,平衡逆向移动,③符合题意;若在稀氨水中加入水,平衡正向移动,但c(OH-)减小,④不符合题意;加热,平衡正向移动,c(OH-)增大。⑤不符合题意:加入少量MgSO4固体发生反应Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓,溶液中c(OH-)减小,平衡正向移动,⑥不符合题意。
4.(2018·吉林长春高三检测)下列说法正确的是( B )
A.2 L 0.5 mol·L-1的亚硫酸溶液中含有的H+离子数为2NA
B.CH3COOH溶液加水稀释后,溶液中的值减小
C.稀醋酸加水稀释,醋酸电离程度增大,溶液的pH减小
D.常温下,将pH=3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后,溶液的pH=4
[解析] H2SO3为弱酸,不完全电离,H+离子数小于2NA,A错误;加水稀释时,电离平衡CH3COOH??CH3COO-+H+向右移动,电离程度增大,但溶液中n(CH3COOH)减小,c(H+)减小,而n(CH3COO-)增大,故的值减小,pH增大,B正确,C错误;D中,因醋酸是弱电解质,稀释过程中醋酸的电离平衡右移,CH3COOH又电离出部分H+,故稀释到原体积的10倍后,溶液的pH小于4,错误。
5.(2018·湖南益阳高三检测)H2S水溶液中存在电离平衡H2S??H++HS-和HS-??H++S2-。若向H2S溶液中( C )
A.加水,平衡向右移动,溶液中氢离子浓度增大
B.通入过量SO2气体,平衡向左移动,溶液pH增大
C.滴加新制氯水,平衡向左移动,溶液pH减小
D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化),溶液中所有离子浓度都减小
[解析] 加水稀释促进电离,但氢离子浓度减小,A项错误;通入SO2,发生反应:2H2S+SO2===3S↓+2H2O,平衡左移,当SO2过量时,溶液显酸性,而且酸性比H2S强,pH减小,B项错误;滴加新制氯水,发生反应Cl2+H2S===2HCl+S↓,平衡向左移动,溶液pH减小,C项正确;加入少量硫酸铜固体,发生反应S2+Cu2+===CuS↓,平衡右移,氢离子浓度增大,D项错误。
6.(2018·河南八市质检)25 ℃时,用蒸馏水稀释1 mol·L-1醋酸,下列各项始终保持增大趋势的是( A )
A. B.
C. D.c(H+)·c(CH3COO-)
[解析] 稀释过程中,c(CH3COO-)和c(H+)减小,c(OH-)增大,故A项正确;加水稀释,CH3COOH对水电离的抵制效果减弱,故c(H+)减小幅度小于c(CH3COO-),减小;=,稀释过程中c(H+)减小,故C项错误;稀释过程中,c(CH3COO-)和c(H+)均减小,c(CH3COO-)·c(H+)减小,故D项错误。
[易错警示] 向冰醋酸中加水形成溶液一直到溶液被稀释的过程中,各种变化如下:醋酸的电离程度一直增大,电离产生的H+、CH3COO-数目一直增大,但c(CH3COO-)、c(H+)先增大后减小,c(OH-)先减小后增大,c(CH3COOH)一直减小。
考点二 电离平衡常数
Z
1.表达式
(1)对于一元弱酸HA:HA??H++A-,平衡常数
Ka=____。
(2)对于一元弱碱BOH:BOH??B++OH-,平衡常数
Kb=____。
2.特点
(1)电离平衡常数(也叫电离常数)只与温度有关,升高温度,K值__增大__。
(2)多元弱酸的各级电离平衡常数的大小关系是第一步__≫__第二步__≫__第三步……,故其酸性取决于第__一__步电离。
3.意义:相同条件下,K值越大,表示该弱电解质__越易__电离,
所对应的酸性或碱性相对__越强__。
4.(1)填写下表
弱电解质
电离方程式
电离常数
NH3·H2O
__NH3·H2O??NH+OH-__
Kb=1.7×10-5
CH3COOH
__CH3COOH??CH3COO-+H+__
Ka=1.7×10-5
HClO
__HClO??H++ClO-__
Ka=4.7×10-8
(2)CH3COOH酸性__大于__HClO酸性(填“大于”“小于”或“等于”),判断的依据:__相同条件下,电离常数越大,电离程度越大,c(H+)越大,酸性越强,k(CH3COOH)> k(HClO)__。
(3)磷酸是三元中强酸
①磷酸的电离方程式是__H3PO4??H++H2PO,H2PO??H++HPO,HPO??H++PO__。
②电离平衡常数表达式是:Ka1=____,Ka2=____,Ka3=____。
③比较大小:Ka1__>__Ka2__>__Ka3。
特别提醒:
(1)电离平衡常数与化学平衡常数一样,只与温度有关,与其他条件无关。
(2)依据电离平衡常数除了可以比较弱电解质的电离能力外,还能判断电离平衡的移动方向。
(3)在运用电离平衡常数表达式进行计算时,浓度必须是平衡时的浓度。
X
1.判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)在一定温度下,不同浓度的同一弱电解质,其电离平衡常数一定相同( √ )
(2)电离平衡常数越小,表示弱电解质的电离能力越弱( √ )
(3)电离平衡右移,电离平衡常数一定增大。( × )
(4)温度不变,向NH3·H2O溶液中加入NH4Cl,平衡左移,电离平衡常数减小。( × )
(5)电离常数大的酸溶液中的c(H+)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H+)大。( × )
(6)H2CO3的电离常数表达式:Ka=( × )
(7)要增大某种弱电解质的电离平衡常数,只能采取升高温度的方法( √ )
(8)对于CH3COOH??CH3COO-+H+,在一定温度下,加入盐酸平衡左移,电离平衡常数减小( × )
(9)对于NH3·H2O??NH+OH-,K=,表达式中的NH一定是氨水电离提供的( × )
(10)多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为K1H2CO3>HCN>HCO。A项,H2CO3的酸性强于HCN,H2CO3和CN-能够反应生成HCO和HCN,在溶液中不能大量共存,故A错误;B项,CH3COOH的酸性强于H2CO3、HCN,CH3COOH能够与HCO、CN-、CO反应,在溶液中不能大量共存,故B错误;C项,HCN的酸性强于HCO,HCN与CO反应生成HCO,在溶液中不能大量共存,故C错误;D项,HCN、HCO、CH3COO-、CN-之间不反应,在溶液中能够大量共存。故D正确。
2.(2018·山东济宁高三检测)将0.1 mol·L-1的NH3·H2O溶液加水稀释,下列说法正确的是( D )
A.的值减小 B.OH-的物质的量减小
C.的值减小 D.NH的浓度减小
[解析] 在溶液中,NH3·H2O存在电离平衡:NH3·H2O??NH+OH-,Kb=
eq f(c(NHoal(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O)),当加水稀释时,c(OH-)减小,c(NH)减小,n(OH-)增大,电离平衡正向移动,此时=的值增大,A、B错误,D正确;=Kb是NH3·H2O的电离平衡常数,温度不变,比值不变,C错误。
3.(2018·成都第七中学模拟)已知:下表为25 ℃时某些弱酸的电离平衡常数。
CH3COOH
HClO
H2CO3
Ka=1.8×10-5
Ka=3.0×10-8
Ka1=4.4×10-7
Ka2=4.7×10-11
如图表示常温下,稀释CH3COOH、HClO两种酸的稀溶液时,溶液pH随加水量的变化。下列说法不正确的是( A )
A.图中c(H+)∶c(R-)的值:a点>c点(HR代表CH3COOH或HClO)
B.pH相同的四种溶液浓度关系:c(CH3COONa)>c(NaHCO3)>c(NaClO)>c(Na2CO3)
C.图中a点酸的总浓度小于b点酸的总浓度
D.浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COONa和NaClO的混合溶液中:c(OH-)=0.1 mol·L-1-c(ClO-)+c(H+)+c(CH3COOH)
[解析] 溶液中存在电荷守恒,即c(H+)=c(R-)+c(OH-),故c(H+):c(R-)=c(H+)∶[c(H+)-c(OH-)]=1∶[1-],从a点到c点,c(H+)减小,c(OH-)增大,故1∶[1-]增大,即c(H+)∶c(R-)的值:a点H2CO3> HClO>HCO,故水解程度:CH3COONac(NaHCO3)>c(NaClO)>c(Na2CO3),B项正确;Ⅰ为CH3COOH,Ⅱ为HClO,两种酸开始时的pH相等,故较弱的酸浓度大,即HClO浓度大,故a点酸的总浓度小于b点酸的总浓度,C项正确;溶液中存在电荷守恒,即c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(CH3COO-)+c(OH-)=0.2 mol·L-1+c(H+),由物料守恒c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1 mol·L-1,结合两式可得c(OH-)=0.1 mol·L-1-c(ClO-)+c(H+)+c(CH3COOH),D项正确。
萃取精华:
电离平衡常数的应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离平衡常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。
(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。
(4)判断微粒浓度比值的变化
弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化,但电离平衡常数不变,题中经常利用电离平衡常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如:0.1 mol/L CH3COOH溶液中加水稀释,==,酸溶液加水稀释,c(H+)减小,K值不变,则增大。
题组二 电离平衡常数的有关计算
4.(2018·湖北仙桃高三检测)已知室温时,0.1 mol·L-1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是( B )
A.该溶液的pH=4
B.升高温度,溶液的pH增大
C.此酸的电离平衡常数约为1×10-7
D.由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍
[解析] 根据HA在水中的电离度可算出c(H+)=0.1×0.1%mol·L-1=10-4 mol·L-1,所以pH=4,A正确;因HA在水中有电离平衡,升高温度促进平衡向电离的方向移动,所以c(H+)将增大,pH值会减小,B错误。C选项可由平衡常数表达式算出K==1×10-7,所以C正确。c(H+)=10-4 mol·L-1 ,所以c(H+,水电离)=10-10 mol·L-1,前者是后者的106倍,D正确。
5.(2018·河北石家庄模拟)已知25 ℃时某一元酸HA的电离平衡常数Ka=1×10-4,则对于此温度下1 mol·L-1的HA溶液,下列说法中不正确的是( B )
A.该酸的电离度为0.01
B.该溶液的pH=4
C.c(HA)+c(A-)=1 mol·L-1
D.保持温度不变,向该酸溶液中加入少量水,
c(A-)/c(HA)增大
[解析] HA的电离平衡常数为K=[c(A-)·c(H+)]/c(HA),代入数据计算可得c(H+)=0.01 mol·L-1,该酸的电离度=0.01/1=0.01,溶液的pH为2,A项正确.B项错误;由原子守恒可知C项正确;保持温度不变,向该酸溶液中加入少量水,c(H+)减小,Ka不变,c(A-)/c(HA)增大,D项正确。
6.在25 ℃下,将a mol·L-1的氨水与0.01 mol·L-1的盐酸等体积混合,
反应平衡时溶液中c(NH)=c(Cl-),则溶液显__中__性(填“酸”“碱”或“中”);用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=__mol·L-1__。
[解析] 由溶液的电荷守恒可得:c(H+)+c(NH)=c(Cl-)+c(OH-),已知c(NH)=c(Cl-),则有c(H+)=c(OH-),溶液显中性;电离常数只与温度有关,则此时NH3·H2O的电离常数Kb==
=mol·L-1。
考点三 一元强酸(碱)和一元弱酸(碱)的比较
Z
1.相同物质的量浓度、相同体积的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较:
比较项目
酸
c(H+)
pH
中和碱
的能力
与活泼金属
产生H2的量
开始与金属
反应的速率
一元强酸
__大__
__小__
__相同__
__相同__
__大__
一元弱酸
__小__
__大__
__小__
2.相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸的比较:
比较项目
酸
c(H+)
c(酸)
中和碱
的能力
与活泼金属
产生H2的量
开始与金属
反应的速率
一元强酸
__相同__
__小__
__小__
__少__
__相同__
一元弱酸
__大__
__大__
__多__
(注:一元强碱与一元弱碱的比较规律与以上类似。)
3.强酸与弱酸、强碱与弱碱稀释时的pH变化图象:
图中,a、b为pH相等的NaOH溶液和氨水,c、d为pH相等的盐酸和醋酸。对于该图象,要深刻理解以下4点:
(1)对于pH=y的强酸溶液稀释时,体积每增大10n倍,pH就增大n个单位,即pH=y+n;对于pH=y的弱酸溶液来说,体积每增大10n倍,pH增大不足n个单位,即pHx-n;无论怎样稀释,碱溶液的pH不能等于或小于7,只能趋近于7。
(3)加水稀释相同倍数后的pH大小;氨水>NaOH溶液,盐酸>醋酸。
(4)稀释后的pH仍然相等,则加水量的多少:氨水>NaOH溶液,醋酸>盐酸。
4.判断弱酸的三种方法
方法一:根据弱酸的定义判断,弱酸在水溶液中不能完全电离,如测0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液的pH>1。
方法二;根据弱酸在水溶液中存在电离平衡判断,条件改变,平衡发生移动,如pH=1的CH3COOH加水稀释10倍后,17。
X
1.判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)pH=12的氨水溶液,稀释10倍后pH=11( × )
(2)等浓度的醋酸和盐酸与Zn反应时生成H2的速率:醋酸>盐酸( × )
(3)中和等体积等pH的盐酸和醋酸所用的NaOH的物质的量:醋酸>盐酸( √ )
(4)升高温度,CH3COOH的电离程度增大( √ )
(5)CH3COOH的中和热大于HCl的中和热。( × )
2.(2015·海南高考)下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)在水中的电离度与浓度关系的是( B )
解析:本题考查弱电解质的电离和图像分析能力。电离常数一氯乙酸大于乙酸,故一氯乙酸的酸性比乙酸的酸性强,即同温、同浓度时,一氯乙酸的电离度大于乙酸,随着浓度增大,电离程度均减小,B项符合题意。
3.在一定温度下,有a.盐酸,b.硫酸,c.醋酸三种酸:
(1)当三种酸物质的量浓度相同时,c(H+)由大到小的顺序是__b>a>c__。
(2)同体积、同物质的量浓度的三种酸,中和NaOH溶液的能力由大到小的顺序是__b>a=c__。
(3)若三者c(H+)相同时,物质的量的浓度由大到小的顺序是__c>a>b或(c>a=2b)__。
(4)当三者c(H+)相同且体积也相同时,分别加入足量的锌,相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是__c>a=b__。
(5)当三者c(H+)相同、体积相同时,同时加入形状、密度、质量完全相同的锌,若产生相同体积的H2(相同状况),则开始时反应速率的大小关系为__a=b=c__。反应所需时间的长短关系是__a=b>c__。
(6)将c(H+)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍,c(H+)由大到小的顺序是__c>a=b__。
解析:盐酸、硫酸、醋酸三种酸在溶液中的电离情况如下:
盐酸是一元强酸,在水溶液中完全电离,不存在电离平衡:
HCl===H++Cl-。
硫酸是二元强酸,在水溶液中完全电离,不存在电离平衡:
H2SO4===2H++SO。
醋酸是一元弱酸,在水溶液中部分电离,存在电离平衡:
CH3COOH??CH3COO-+H+。
(1)设三种酸的物质的量浓度为x,则HCl中c(H+)=x,H2SO4中c(H+)=2x,醋酸中c(H+)≤x,故b>a>c。
(2)“中和NaOH溶液的能力”是被一定物质的量的酸中和的NaOH溶液的物质的量。由于三种酸溶液的体积相同,物质的量浓度相同,所以三种酸的物质的量相同。由于1 mol H2SO4能中和2 mol NaOH、1 mol HCl或1 mol CH3COOH能中和1 mol NaOH,故b>a=c。
(3)由(1)分析可知,c(H+)相同时,c(CH3COOH)最大,c(HCl)次之,c(H2SO4)最小,故c>a>b。
(4)当锌足量时,生成H2体积的大小,决定于可被还原的H+的总量,当c(H+)相同,体积也相同时,醋酸中H+总量最多,HCl、H2SO4中相同,故H2的体积c>a=b。
(5)起始c(H+)相同,锌相同,故速率起始时相同。但随着反应的进行,由于醋酸电离平衡移动,c(H+)比HCl、H2SO4中高,速率变快,故所用时间短。
(6)稀释时,强酸中H+数目不变,c(H+)减小,但弱酸中H+数目会增加,c(H+)减小的幅度小。
题组一 强酸与弱酸的比较
1.(2018·试题调研)关于pH相同的醋酸和盐酸,下列叙述不正确的是(
A )
A.取等体积的两种酸分别与完全一样的足量锌粒反应,开始时反应速率盐酸大于醋酸
B.取等体积的两种酸溶液分别稀释至原体积的m倍和n倍,稀释后两溶液的pH仍然相同,则m>n
C.取等体积的两种酸溶液分别与足量的锌粒反应,生成氢气的体积醋酸大于盐酸
D.取等体积的两种酸溶液分别与NaOH反应,消耗NaOH的物质的量醋酸大于盐酸
[解析] pH相同,即c(H+)相同,在与锌粒反应时,开始的反应速率应该相同,A项错;由于醋酸在稀释时会继续电离,稀释相同的倍数时pH增大的程度小于盐酸,若稀释后pH仍相同,则醋酸的体积要大于盐酸,即m>n,B项正确;等体积的两种酸分别与足量锌反应,醋酸生成的氢气体积大于盐酸,C项正确;等体积的两种酸分别与NaOH反应,消耗NaOH的量醋酸大于盐酸,D项正确。
2.(2018·经典习题选萃)体积相同的盐酸和醋酸两种溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01 mol,下列叙述正确的是( C )
A.两种溶液的pH不相同
B.它们分别与足量CaCO3反应时,放出的CO2一样多
C.它们与NaOH完全中和时,醋酸溶液所消耗的NaOH多
D.分别用水稀释相同倍数时,n(Cl-)=n(CH3COO-)
[解析] 由于n(Cl-)=n(CH3COO-),由电荷守恒知两溶液的n(H+)相同,溶液的pH相同,A错误;由于醋酸是弱酸,故c(HCl)NaOH溶液
B.c(NH3·H2O)=c(NaOH)
C.导电能力:氨水NaOH
[解析] 二者pH相同,说明c(OH-)相同,则c(NH3·H2O)>c(NaOH),故A、B两项错误;二者溶液中c(OH-)相同,则c(NH)=c(Na+),故导电能力相同,故C项错误;由于等体积时,n(NH3·H2O)>n(NaOH),故中和H2SO4的量:氯水>NaOH。
5.为了证明一水合氨(NH3·H2O)是弱电解质,甲、乙、丙三人分别选用下列试剂进行实验:0.010 mol·L-1氨水、0.1 mol·L-1NH4Cl溶液、NH4Cl晶体、酚酞试液、pH试纸、蒸馏水。
(1)甲用pH试纸测出0.010 mol·L-1氨水的pH为10,则认定一水合氨是弱电解质,你认为这一方法是否正确?__正确__(填“正确”或“不正确”),并说明理由__若是强电解质,则0.010_mol·L-1氨水中c(OH-)应为0.01_mol·L-1,pH=12__。
(2)乙取出10 mL 0.010 mol·L-1氨水,用pH试纸测其pH=a,然后用蒸馏水稀释至1 000 mL,再用pH试纸测其pH=b,若要确认NH3·H2O是弱电解质,则a、b值应满足什么关系?__a-2a-2。
(3)在NH3·H2O??NH+OH-的平衡体系中加入NH4Cl,增大了c(NH),使以上平衡逆向移动,c(OH-)降低,碱性减弱。
(4)证明某物质为弱电解质的常用方法有:①证明未完全电离,②证明电离平衡的存在,③证明对应的盐可以水解,故还可以通过测NH4Cl溶液的pH证明NH可以水解,而确定NH3·H2O为弱电解质。
题组三 强弱电解质的相关图像分析
6.pH=1的两种酸溶液A、B各1 mL,分别加水稀释到1 000 mL,其pH与溶液体积的关系如图所示,下列说法不正确的是( D )
①若a<4,则A、B都是弱酸
②稀释后,A酸溶液的酸性比B酸溶液强
③若a=4,则A是强酸,B是弱酸
④A、B两种酸溶液的物质的量浓度一定相等
A.①④ B.②③
C.①③ D.②④
[解析] pH=1的酸,加水稀释到1 000倍,若pH=4则为强酸。若a<4,则A、B都是弱酸,①正确;根据图像可知,稀释后A溶液的pH大于B溶液的pH,pH越大氢离子浓度越小,则A酸溶液的酸性比B酸溶液弱,②不正确;由图可知,若a=4,A完全电离,则A是强酸,稀释过程中B的pH变化小,则B为弱酸,③正确;因A、B酸性强弱不同,当溶液中c(H+)相同时,A、B两种酸溶液的物质的量浓度不相等,④错误。答案选D。
7.(2017·全国卷Ⅱ)改变0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=]。
下列叙述错误的是( D )
A.pH=1.2时, c(H2A)=c(HA-)
B.lg[K2(H2A)]=-4.2
C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)
D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)
[解析] 本题考查水溶液中的离子平衡。解答本题的关键是明确δ(X)与溶液pH的对应关系,以及H2A、HA-、A2-的浓度与pH的大小关系。从图象中可以看出pH=1.2时,δ(H2A)=δ(HA-),则c(H2A)=c(HA-),A项正确;根据HA-??H++A2-,可确定K2(H2A)=,从图象中可以看出pH=4.2时,δ(HA-)=δ(A2-),则c(HA-)=c(A2-),即lg[K2(H2A)]=lgc(H+)=-4.2,B项正确;从图象中可以看出pH=2.7时,δ(HA-)>δ(H2A)=δ(A2-),则c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C项正确;从图象中可以看出pH=4.2时,δ(HA-)=δ(A2-),则c(HA-)=c(A2-)≈0.05 mol·L-1,而c(H+)=10-4.2mol·L-1,D项错误。
萃取精华:
一元强酸(碱)和一元弱酸(碱)稀释时的pH变化图像
等pH的一元强
碱和一元弱碱
等pH的一元强
酸和一元弱酸
等浓度的一元强
碱和一元弱碱
等浓度的一元强
酸和一元弱酸
变化图像
a、b意义
a代表强酸或强碱;b代表弱酸或弱碱
图像特点
稀释相同倍数时,强酸、强碱pH变化程度大;无限稀释都只能无限趋近于7,但酸要小于7,碱要大于7
要点速记:
1.判断强弱电解质的核心依据:
电解质在水溶液中的电离程度,若不完全电离则为弱电解质。
2.电离平衡的两个特征:
v(电离)=v(结合)≠0;分子、离子浓度保持不变。
3.高考必考的影响电离平衡的三因素:
(1)升高温度:电离平衡右移。
(2)稀释:电离平衡右移。
(3)同离子效应:电离平衡左移。
4.电离平衡常数:
电离常数表达式:K=。
(1)影响因素:弱电解质的性质、温度。
(2)应用:判断弱电解质的强弱、盐类水解程度。
(3)计算。
①已知c(HX)和c(H+)求K。
②已知K求c(H+)。
5.知识体系
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