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- 2021-07-07 发布
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微粒间作用力与分子空间结构
非选择题(共6小题,共100分)
1.(16分)(1)①H2SeO3的中心原子杂化类型是 ;SeO32-的空间构型是 。
与SeO32-互为等电子体的分子有(写一种物质的化学式即可) 。
②H2Se属于 (填“极性”或“非极性”)分子;单质硒的熔点为217 ℃,它属于 晶体。
(2)①根据价层电子对互斥理论判断下列分子或离子中空间构型是V形的是 (填字母)。
A.H3O+ B.H2O
C.NO2+ D.NO2-
②分子(CN)2中键与键之间的夹角为180°,并有对称性,分子中每个原子最外层均满足8电子稳定结构,其结构式为 ,1个分子中含有 个π键;(CN)2称为“拟卤素”,具有类似Cl2的化学性质,则(CN)2与NaOH水溶液反应的化学方程式为 。
(3)铜是重要的金属,广泛应用于电气、机械制造、国防等领域,铜的化合物在科学研究和工农业生产中有许多用途。
①CuSO4晶体中S原子的杂化方式为 。
②向CuSO4溶液中加入过量氨水,可生成[Cu(NH3)4]SO4,下列说法正确的是 。
a.氨气极易溶于水,是因为NH3分子和H2O分子之间形成3种不同的氢键
b.NH3分子和H2O分子,分子立体构型不同,氨分子的键角小于水分子的键角
c.[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键
d.[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中电负性最大的是氮元素
2.(2018山东烟台模拟)(16分)请回答下列问题:
(1)维生素B1可作为辅酶参与糖的代谢,并有保护神经系统的作用,该物质的结构简式如图所示:
以下关于维生素B1的说法正确的是 。
a.只含σ键和π键
b.既有共价键又有离子键
c.该物质的熔点可能高于NaCl
d.既含有极性键又含有非极性键
(2)维生素B1晶体溶于水的过程中要克服的微粒间的作用力有 。
a.离子键、共价键
b.离子键、氢键、共价键
c.氢键、范德华力
d.离子键、氢键、范德华力
(3)维生素B1燃烧可生成N2、NH3、CO2、SO2、H2O、HCl等物质,这些物质中属于非极性分子的化合物有 。氨气极易溶于水,其原因是 。
(4)液氨常被用作制冷剂,若不断地升高温度,实现“液氨→氨气→氮气和氢气→氮原子和氢原子”的变化,在变化的各阶段被破坏的粒子间的相互作用是① ;②极性键;③ 。
3.(2018黑龙江哈尔滨模拟)(16分)已知A、B、C、D、E、F、G都是元素周期表中前四周期的元素,它们的核电荷数依次增大,其中A、B、C、D、E为不同主族的元素。A、C的最外层电子数都是其电子层数的2倍,B的电负性大于C,透过蓝色钴玻璃观察E的焰色反应为紫色,F的基态原子中有4个未成对电子,G的+1价阳离子正好充满K、L、M三个电子层。回答下列问题:
(1)A、B、C、D、E、F、G中第一电离能最小的是 (填元素符号);D元素的原子核外有 种不同运动状态的电子,有 种不同能级的电子。基态的F3+核外电子排布式是 。
(2)B的气态氢化物在水中的溶解度远大于A、C的气态氢化物,原因是 。
(3)化合物ECAB中的阴离子与AC2互为等电子体,该阴离子的电子式是 。
(4)FD3与ECAB溶液混合,得到含多种配合物的红色溶液,其中配位数为5的配合物的化学式是 。
(5)化合物EF[F(AB)6]是一种蓝色晶体,下图表示其晶胞的18(E+未画出)。该蓝色晶体的一个晶胞中E+的个数为 。
(6)G的二价阳离子能与乙二胺
(H2N—CH2—CH2—NH2)形成配离子:
该配离子中含有的化学键类型有 。(填字母)
a.配位键
b.极性键
c.离子键
d.非极性键
阴离子CAB-中的A原子与乙二胺
(H2N—CH2—CH2—NH2)中碳原子的杂化方式分别为 。
4.(2018河北石家庄模拟)(16分)a、b、c、d、e均为周期表前四周期元素,原子序数依次增大,相关信息如表所示。
a
原子核外电子分占3个不同能级,且每个能级上排布的电子数相同
b
基态原子的p轨道电子数比s轨道电子数少1
c
在周期表所列元素中电负性最大
d
位于周期表中第4纵行
e
基态原子M层全充满,N层只有一个电子
请回答:
(1)d属于 区的元素,其基态原子的价电子排布图为 。
(2)b与其同周期相邻元素第一电离能由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。
(3)c的氢化物水溶液中存在的氢键有 种,任意画出一种 。
(4)a与其相邻同主族元素的最高价氧化物的熔点高低顺序为 (用化学式表示)。若将a元素最高价氧化物水化物对应的正盐酸根离子表示为A,则A的空间构型为 ;A的中心原子的轨道杂化类型为 ;与A互为等电子体的一种分子为 (填化学式)。
5.(2019宁夏银川一中高三月考)(18分)镧系为元素周期表中第ⅢB族、原子序数为57~71的元素。
(1)镝(Dy)的基态原子电子排布式为[Xe]4f106s2,画出镝(Dy)原子外围电子排布图: 。
(2)高温超导材料镧钡铜氧化物中含有Cu3+,基态时Cu3+的电子排布式为 。
(3)观察下面四种镧系元素的电离能数据,判断最有可能显示+3价的元素是 (填元素名称)。几种镧系元素的电离能(单位:kJ·mol-1)
元素
I1
I2
I3
I4
Yb(镱)
604
1 217
4 494
5 014
Lu(镥)
532
1 390
4 111
4 987
La(镧)
538
1 067
1 850
5 419
Ce(铈)
527
1 047
1 949
3 547
(4)元素铕(Eu)可以形成配合物[Eu(NH3)2(H2O)2]Cl2。
①配合物的中心原子的配位数为 ,配体分子具有相同的 (从给出选项中用序号表示)。
a.分子的立体构型 b.VSEPR构型 c.键角 d.孤电子对数 e.中心原子的价层电子对数
②写出氮的最简单气态氢化物水溶液中存在的氢键: (任写一种)。
③元素Al也有类似成键情况,气态氯化铝分子表示为(AlCl3)2,分子中Al原子杂化方式为 ,分子中所含化学键类型有 (填字母)。
a.离子键 b.极性键
C.非极性键 d.配位键
(5)PrO2(二氧化镨)的晶体结构与CaF2相似,晶胞中镨原子位于面心和顶点,则PrO2的晶胞中有 个氧原子;已知晶胞参数为a pm,密度为ρ g·cm-3,Mr(PrO2)=173,则NA= (用含a、ρ的代数式表示)。
6.(2018广东六校高三联考)(18分)英国曼彻斯特大学科学家安德烈·海姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫。共同工作多年的二人因“突破性地”用撕裂的方法成功获得超薄材料石墨烯而获奖。制备石墨烯的方法有石墨剥离法、化学气相沉积法等。石墨烯的球棍模型示意图如下:
(1)下列有关石墨烯说法正确的是 。
A.键长:石墨烯>金刚石
B.石墨烯分子中所有原子可以处于同一平面
C.12 g石墨烯含σ键数为NA
D.从石墨剥离得石墨烯需克服石墨层与层之间的分子间作用力
(2)化学气相沉积法是获得大量石墨烯的有效方法之一,催化剂为金、铜、钴等金属或合金,含碳源可以是甲烷、乙炔、苯、乙醇或酞菁等中的一种或任意组合。
①铜原子在基态时,在有电子填充的能级中,能量最高的能级符号为 ;第四周期元素中,最外层电子数与铜相同的元素还有 。
②乙醇的沸点要高于相对分子质量比它还高的丁烷,请解释原因 。
③下列分子属于非极性分子的是 。
a.甲烷 b.二氯甲烷
c.苯 d.乙醇
④酞菁与酞菁铜染料分子结构如图,酞菁分子中碳原子采用的杂化方式是 ;酞菁铜分子中心原子的配位数为 。
⑤金与铜可形成的金属互化物合金(如图,该晶胞中,Au占据立方体的8个顶点):
它的化学式可表示为 ;在Au周围最近并距离相等的Cu有 个,若2个Cu原子核的最小距离为d pm,该晶体的密度可以表示为 g·cm-3。(阿伏加德罗常数用NA表示)
课时规范练36 微粒间作用力与分子空间结构
1.答案 (1)①sp3 三角锥形 PCl3(或其他合理答案) ②极性
分子
(2)①BD ②N≡C—C≡N 4 (CN)2+2NaOHNaCN+NaCNO+H2O
(3)①sp3 ②c
解析 (1)①H2SeO3的中心原子的价层电子对数为12×(6+2)=4,所以Se杂化方式为sp3杂化,SeO32-的中心原子Se的价层电子对数为12×(6+2)=4,离子中有一个孤电子对,所以SeO32-的空间构型是三角锥形,等电子体是指价电子和原子数都相等的微粒,与SeO32-互为等电子体的分子有PCl3等。
②H2Se分子中有孤电子对,所以H2Se属于极性分子,单质硒的熔点为217 ℃,比较低,所以它属于分子晶体。
(2)①H3O+中中心原子O的价层电子对数为6+3-12=4,孤电子对数为1,所以空间构型是三角锥形;H2O中中心原子O的价层电子对数为6+22=4,孤电子对数为2,所以空间构型是V形;NO2+中中心原子N的价层电子对数为5-12=2,孤电子对数为0,所以空间构型是直线形;NO2-中中心原子N的价层电子对数为5+12=3,孤电子对数为1,所以空间构型是V形。
②分子(CN)2中碳原子按sp杂化,碳碳之间是单键,碳氮之间是三键,其结构式为N≡C—C≡N,碳氮三键中有两个π键,所以1个分子中含有4个π键;(CN)2与NaOH水溶液反应的化学方程式为(CN)2+2NaOHNaCN+NaCNO+H2O。
(3)①SO42-中S原子的价层电子对数=6+0+22=4,孤电子对数为0,采取sp3杂化;②氨气极易溶于水,是由于氨分子与水分子之间形成氢键,a错误;NH3分子和H2O分子的中心原子都是采用sp3杂化,但NH3分子内有1对孤电子对,H2O分子内有2对孤电子对,孤电子对越多对成键电子对的排斥作用力越强,键角被挤压得越小,故氨气分子的键角大于水分子的键角,b错误;[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有[Cu(NH3)4]2+与SO42-之间的离子键、氨分子与Cu2+间的配位键和SO42-、NH3中的极性共价键,c正确;[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中电负性最大的是氧元素,d错误。
2.答案 (1)bd (2)d
(3)CO2 氨气分子为极性分子,易溶于极性溶剂水中,氨气分子与水分子间易形成氢键,氨气可与水反应
(4)氢键、范德华力 非极性键
解析 (1)由结构简式知,维生素B1中含有Cl-及另一种有机离子,存在离子键,其他原子之间形成共价键,故a错误、b正确;与氯化钠晶体相比,维生素B1中的阳离子比Na+半径大,晶格能小,熔点不可能高于NaCl,故c错误;维生素B1中碳碳键为非极性键,氮氢键、氧氢键、碳氢键等为极性键,故d正确。
(2)晶体溶于水的过程会电离出Cl-等,故需要克服离子键,维生素B1分子间存在氢键、范德华力,故d正确。
(3)N2为单质,另外五种化合物中属于非极性分子的是CO2。NH3极易溶于水,是因为NH3和水均为极性分子,NH3溶于水后,NH3与水之间可形成氢键,NH3可与水反应。
(4)液氨汽化破坏了分子间作用力,包括氢键和范德华力;氨气分解生成N2和H2,破坏了氮氢极性键;N2、H2生成氮原子和氢原子,破坏了非极性键。
3.答案 (1)K 17 5 1s22s22p63s23p63d5
(2)NH3与H2O分子间存在氢键,CH4、H2S分子与H2O分子间不存在氢键
(3)[S········C····N····]-
(4)K2Fe(SCN)5 (5)4 (6)abd sp、sp3
解析 A、B、C、D、E、F、G都是元素周期表中前四周期的元素,它们的核电荷数依次增大,A、B、C、D、E为不同主族的元素,A、C的最外层电子数都是其电子层数的2倍,A为碳元素、C为硫元素;透过蓝色钴玻璃观察E的焰色反应为紫色,则E为钾元素,D的原子序数大于C而小于E且为主族元素,则D是氯元素;B的电负性大于C,且原子序数小于C,且主族元素处于不同主族,则B为氮元素;F的基态原子中有4个未成对电子,且为第4周期元素,则F为铁元素;G的+1价阳离子正好充满K、L、M三个电子层,则G为铜元素。(1)元素的金属性越强,其第一电离能越小,这几种元素中金属性最强的是K,则第一电离能最小的是K;D是氯元素,原子核外有17个电子,电子就有17种运动状态,有5种不同的能级;F是铁元素,失去三个电子生成Fe3+,Fe3+核外有23个电子,则Fe3+核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5。(2)B的氢化物是氨气、C的氢化物是硫化氢、A的氢化物是甲烷,硫化氢、甲烷和水分子不能形成氢键,氨气和水分子能形成氢键,氢键的存在促进其溶解度增大,所以氨气的溶解度大于甲烷和硫化氢。(3)SCN-与CS2互为等电子体,因此其电子式为[S········C····N····]-。(4)FeCl3与KSCN溶液混合得到含多种配合物的红色溶液,生成的配合物为铁氰化钾,其中配位数为5的配合物的化学式是K2Fe(SCN)5。(5)根据图中信息,该晶胞中Fe2+个数:8×4×18=4,Fe3+个数:8×4×18=4,CN-个数:8×12×14=24,根据化合物中各元素化合价的代数和为0知,K+个数:24×1-4×2-4×31=4。(6)Cu的二价阳离子能与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)形成配离子,该配离子中含有的化学键类型有配位键、极性键、非极性键,答案选abd。SCN-中的碳原子价层电子对数是2且不含孤对电子,所以碳原子为sp杂化,乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)中碳原子价层电子对数是4且不含孤对电子,所以碳原子为sp3杂化。
4.答案 (1)d
(2)N>O>C
(3)4 F—H…F(或F—H…O或O—H…F或O—H…O)
(4)SiO2>CO2 平面三角形 sp2 SO3(或BF3)(其他合理答案均可)
解析 由表中信息可知a、b、c、d、e分别为C、N、F、Ti、Cu元素。
(1)Ti的基态原子价电子排布式为3d24s2,属于d区元素,其基态原子的价电子排布图为。
(2)b为N元素,其3p能级半充满,第一电离能大于同周期相邻元素,第一电离能由大到小顺序为N>O>C。
(3)c为F元素,其氢化物水溶液中,H2O分子间存在氢键,HF分子间存在氢键,HF与H2O分子间存在两种氢键,,,共4种氢键。
(4)a为C元素,同主族相邻元素为Si,CO2为分子晶体、SiO2为原子晶体,熔点SiO2>CO2;A为CO32-,价层电子对数为12(4+2)=3,孤电子对数为3-3=0,故为平面三角形,C原子杂化方式为sp2杂化;CO32-中,原子数为4、价电子数为24,与A互为等电子体的分子为SO3或BF3等。
5.答案 (1)
(2)[Ar]3d8(或1s22s22p63s23p63d8)
(3)镧 (4)①4 be ②N—H…O(或N—H…N或O—H…N或O—H…O) ③sp3 bd
(5)8 4×173ρ×(a×10-10)3 mol-1或6.92×1032ρa3 mol-1
解析 (1)根据镝(Dy)的基态原子电子排布式[Xe]4f106s2可知,镝(Dy)原子外围4f能级上有10个电子,6s能级上有2个电子,则其外围电子排布图为。
(2)Cu是29号元素,基态原子的电子排布式为[Ar]3d104s1,高温超导材料镧钡铜氧化物中含有Cu3+,说明Cu失去3个电子,则基态时Cu3+的电子排布式为[Ar]3d8(或1s22s22p63s23p63d8)。
(3)第三电离能与第一电离能、第二电离能相差越小,第三个电子越容易失去,+3价可能性越大,在题述表中,镧的I1、I2和I3最接近,则最有可能显示+3价的元素是镧。
(4)①配合物[Eu(NH3)2(H2O)2]Cl2结构中可知,Eu与2个NH3、2个H2O形成4个配位键,因此该配合物的中心原子的配位数为4;氨气分子中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+12×(5-3×1)=4,因此N采取sp3杂化,VSEPR构型为四面体形;水分子中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=2+12(6-2×1)=4,因此O采取sp3杂化,VSEPR构型为四面体形,选项be符合题意;
②N和O元素的电负性强,则NH3的水溶液中存在的氢键有:N—H…O(或N—H…N或O—H…N或O—H…O);
③在气态氯化铝(AlCl3)2中,每个Al原子与4个Cl原子形成4个σ键,则Al原子的杂化方式为sp3,在该分子中,与Al原子形成极性共价键的两个Cl原子中,有一个是配位键,氯原子提供电子,铝原子提供空轨道;气态氯化铝(AlCl3)2分子中所含化学键类型有:极性键,配位键。
(5)PrO2(二氧化镨)的晶体结构与CaF2相似,晶胞中镨原子位于面心和顶点,所以晶胞中镨原子的个数为6×12+8×18=4,则氧原子个数为4×2=8;根据上述分析可知,一个二氧化镨晶胞中含有4个PrO2,则ρ=n×MrV=4NA×173(a×10-10)3,则NA=4×173ρ×(a×10-10)3 mol-1=6.92×1032ρa3 mol-1。
6.答案 (1)BD (2)①3d K、Cr ②乙醇分子间可形成氢键而丁烷分子间不能形成氢键 ③ac ④sp2 2 ⑤Cu3Au或AuCu3 12 389×2×10304NA·d3
解析 (1)金刚石中碳原子之间只存在σ键,石墨烯中碳原子之间存在σ键和π键,因此键长:石墨烯<金刚石,故A项错误;石墨烯是平面形分子,分子中所有原子可以处于同一平面,故B项正确;一个碳原子中含有32个单键,即32个σ键,所以12 g石墨烯含σ键数为32NA,故C项错误;石墨层内是共价键,石墨层与层之间的作用力是范德华力,所以从石墨剥离得石墨烯需克服石墨层与层之间的分子间作用力,故D项正确。
(2)①铜原子在基态时的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,在有电子填充的能级中,能量最高的能级符号为3d;第4周期元素中,最外层电子数与铜相同的元素还有3d04s1和3d54s1,即K和Cr;
②乙醇分子间存在氢键,使得其沸点升高,而丁烷分子间不存在氢键;
③甲烷为正四面体,结构对称,正负电荷的中心重合,属于非极性分子,故a正确;二氯甲烷为四面体分子,结构不对称,正负电荷的中心不重合,属于极性分子,故b错误;
苯为平面正六边形,结构对称,正负电荷的中心重合,属于非极性分子,故c正确;乙醇结构不对称,正负电荷的中心不重合,属于极性分子,故d错误;
④酞菁分子中碳原子含有3个σ键和1个π键,所以采取sp2杂化;酞菁铜分子中能提供孤对电子的氮原子才是配位原子,所以酞菁铜分子中心原子的配位数为2;
⑤该晶胞中含Cu原子个数=6×12=3,含有Au=8×18=1,所以其化学式为Cu3Au或AuCu3,根据图示,铜原子周围最近并距离相等的Au原子有4个,根据化学式,在Au周围最近并距离相等的Cu有12个;若2个Cu原子核的最小距离为d pm,则晶胞的棱长为2d pm=2d×10-10 cm,该晶体的密度=389 gNA(2d×10-10cm)3=389×2×10304NA·d3 g·cm-3。