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- 2021-07-07 发布
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化学平衡常数 化学反应进行的方向
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[A级 基础达标]
1.下列说法正确的是( )
A.氢氧燃料电池放电时化学能全部转化为电能
B.反应4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)常温下可自发进行,该反应为吸热反应
C.3 mol H2与1 mol N2混合反应生成NH3,转移电子的数目小于6×6.02×1023
D.在酶催化淀粉水解反应中,温度越高淀粉水解速率越快
C [氢氧燃料电池放电时化学能除了转化为电能外,还可能转化为热能、光能等,A项错误;该反应是熵减反应,但是能自发进行,故一定属于放热反应,B项错误;N2与H2合成NH3反应属于可逆反应,1 mol N2与3 mol H2反应的过程中,由于N2不可能完全转化为NH3,故转移电子数小于6×6.02×1023,C项正确;催化淀粉水解的酶属于蛋白质,在高温下蛋白质会发生变性而失去催化活性,故在高温下,淀粉水解速率反而变小,D项错误。]
2.(2019·天水模拟)下列说法中,正确的是( )
A.生成物的总能量大于反应物的总能量时,ΔH<0
B.已知反应H2(g)+I2(g) 2HI(g)平衡常数为K,则2H2(g)+2I2(g)??4HI(g)的平衡常数为2K
C.ΔH<0、ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂不能改变化学反应进行的方向
D [ΔH=生成物能量总和-反应物能量总和,当生成物的总能量大于反应物的总能量时,ΔH>0,A错误;因为相同温度下,化学计量数变为原来的n倍,则化学平衡常数为原来的n次方,所以反应2H2(g)+2I2(g)??4HI(g)的平衡常数为K2,B错误;根据ΔG=ΔH-TΔS判断,对于ΔH<0、ΔS>0的反应在温度低时ΔG<0,反应能自发进行,C错误;催化剂只改变反应速率,不改变化学反应进行的方向,D正确。 ]
3.(2019·试题调研)将一定量硫化氢气体加入密闭容器中,发生反应2H2S(g) S2(g)+2H2(g)。该反应的平衡常数的负对数(-lg K)随温度(T)的变化曲线如图所示,下列说法错误的是( )
A.c点对应的平衡常数K=1.0×10-3.638
B.该反应的ΔH>0
C.a、c点反应速率:va>vc
D.30 ℃时,b点对应状态的v正>v逆
D [A项,c点-lg K=3.638,则平衡常数K=1.0×10-3.638,正确。
B项,-lg K越大,则平衡常数K越小,由题图可知,随温度的升高,平衡常数增大,则平衡向正反应方向移动,正反应为吸热反应,故该反应的ΔH>0,正确。
C项,a点温度高于c点,va>vc,正确。
D项,b点的值大于平衡常数的值,反应向逆反应方向进行,则b点对应的v正1
B.图乙中,A线表示逆反应的平衡常数
C.温度为T1、ω=2时,Cl2的转化率为50%
D.若在恒容绝热装置中进行上述反应,达到平衡时,装置内的气体压强将增大
C [根据图甲中信息可知,增大n(Cl2),ω=增大,平衡正向移动,丙烯的体积分数(φ)减小,故ω2>1,A项正确;根据图甲可知,升高温度,丙烯的体积分数增大,说明平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,则升高温度,正反应的平衡常数减小,逆反应的平衡常数增大,图乙中,A线表示逆反应的平衡常数,B项正确;由图乙知,温度为T1时,平衡常数K=1,ω=2时,设CH2===CHCH3和Cl2的物质的量分别为a、2a,参加反应的Cl2的物质的量为b,利用三段式可列关系式=1,解得=,则Cl2的转化率为33.3%,C项错误;该反应为反应前后气体体积不变的放热反应,反应向正反应方向进行,体系温度升高,气体膨胀,达到平衡时,装置内的气体压强将增大,D项正确。]
7.对于反应2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。
(1)343 K时反应的平衡转化率α=________%。平衡常数K343 K=________(保留2位小数)。
(2)在343 K下:要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是________;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有________、________。
[解析] (1)温度越高,反应越先达到平衡,根据图示,左侧曲线对应的温度为343 K,343 K时反应的平衡转化率为22%。设开始时加入SiHCl3的浓度为a mol·L-1,根据化学方程式和SiHCl3的平衡转化率知,达平衡时,SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4的浓度分别为0.78a mol·L-1、0.11a mol·L-1、0.11a mol·L-1,化学平衡常数K=≈0.02。(2)根据化学平衡移动原理并结合该反应特点,
及时分离出生成物可提高反应物的转化率。缩短反应达到平衡的时间,实质就是提高反应速率,可采用加压的方式或选择更为高效的催化剂。
[答案] (1)22 0.02 (2)及时移去产物 改进催化剂
提高反应物压强
8.(2019·惠州模拟)二甲醚又称甲醚,熔点-141.5 ℃,沸点-24.9 ℃,与石油液化气相似,被誉为“21世纪的清洁燃料”。制备原理如下:
Ⅰ.由天然气催化制备二甲醚:
①2CH4(g)+O2(g) CH3OCH3(g)+H2O(g)
ΔH1=-283.6 kJ·mol-1
Ⅱ.由合成气制备二甲醚:
②CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
ΔH2=-90.7 kJ·mol-1
③2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH3
(1)反应③中相关的化学键键能数据如表:
化学键
C—O
H—O(水)
H—O(醇)
C—H
E/(kJ·mol-1)
343
465
453
413
则ΔH3=________kJ·mol-1。
(2)在恒温恒容条件下发生反应①,下列能表明反应①达到化学平衡状态的是________。
a.混合气体的密度不变
b.反应容器中二甲醚的百分含量不变
c.反应物的反应速率与生成物的反应速率之比等于化学计量数之比
d.混合气体的压强不变
(3)原理Ⅰ中,在体积固定的密闭容器中,将气体按n(CH4)∶n(O2)=2∶1混合,能正确反映反应①平衡时CH4的体积分数随温度变化的曲线是________。
(4)有人模拟原理Ⅱ,500 K时,在2 L的密闭容器中充入2 mol CO和6 mol H2,平衡时CO的转化率为80%,c(CH3OCH3)=0.3 mol·L-1,反应③的平衡常数K3=________。在500 K时,若容器中n(CH3OH)=n(CH3OCH3),某同学通过计算,得浓度商Qc的值小于K3,则此时反应③中v(正)________v(逆)。(填“大于”或“小于”)
(5)原理Ⅱ中,为提高二甲醚的产率,可以采取的一种措施是________________________________________________________________________。
[解析] (1)根据反应的焓变=反应物总键能-生成物总键能,故ΔH3=(413×6+453×2+343×2)kJ·mol-1-(413×6+343×2+465×2) kJ·mol-1=-24 kJ·mol-1。(2)该反应体系中全为气体,在恒温恒容条件下,混合气体的密度是一个定值,故a项不能判断反应是否达到化学平衡状态,a项错误;反应容器中二甲醚的百分含量不变,可以说明反应达到化学平衡状态,b项正确;反应物的反应速率与生成物的反应速率之比等于化学计量数之比,反应不一定达到化学平衡状态,c项错误;混合气体的压强不变,说明混合气体的总物质的量不变,反应达到化学平衡状态,d项正确。(3)反应①为放热反应,随温度升高,平衡逆向移动,CH4的体积分数增大,曲线b符合题意。(4)根据消耗CO的物质的量为2 mol×80%=1.6 mol,知反应②生成CH3OH 1.6 mol,平衡时c(CH3OCH3)=0.3 mol·L-1,则生成的c(H2O)=0.3 mol·L-1,n(CH3OCH3)=0.6 mol,故平衡时n(CH3OH)=1.6 mol-0.6 mol×2=0.4 mol,c(CH3OH)=0.2 mol·L-1,K3===2.25。Qc小于K3,说明反应正向进行,则v(正)>v(逆)。(5)反应②为气体分子数减小的反应,反应③为气体分子数不变的反应,故增大压强,可以促使平衡正向移动,二甲醚的产率提高;反应②和反应③均是放热反应,降低温度,平衡正向移动,二甲醚的产率提高;移走二甲醚也可使平衡正向移动,从而使二甲醚的产率提高。
[答案] (1)-24 (2)bd (3)b (4)2.25 大于
(5)增大压强(或降低温度等)
[B级 能力提升]
9.硫酸工业生产中涉及反应:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),向2 L的密闭容器中充入2 mol SO2、1 mol O2,SO2的平衡转化率与温度的关系如图所示。
(1)T1温度下,反应进行到状态D时,v(正)________v(逆)(填“>”“<”或“=”)。温度为T1时,反应的平衡常数K=________。
(2)若在T3温度时,达平衡时测得反应放出的热量为Q1。此时再向容器中加入2 mol SO2、1 mol O2并使之重新达到平衡,测得又放出热量Q2。则下列说法正确的是________(填字母)。
a.Q2一定等于Q1
b.新平衡时SO2的转化率一定大于80%
c.T3时的平衡常数大于T1时的平衡常数
[解析] 由D到A,二氧化硫的转化率增大,平衡向正反应方向移动,所以正反应速率>逆反应速率;反应达到平衡状态时,二氧化硫的物质的量是0.2 mol,其浓度是0.1 mol·L-1,氧气的浓度是0.05 mol·L-1,三氧化硫的浓度是0.9 mol·L-1,所以K==1 620;再向容器中加入2 mol SO2、1 mol O2,增大了体系的压强,导致平衡向正反应方向移动,所以放出的热量比Q1多,所以二氧化硫的转化率增大,故a错误,b正确。由图示可知,T1时SO2的转化率高,所以K值大,c错误。
[答案] (1)> 1 620 (2)b
10.顺1,2二甲基环丙烷和反1,2二甲基环丙烷可发生如下转化:
该反应的速率方程可表示为v(正)=k(正)c(顺)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常数,分别称作正、逆反应速率常数。回答下列问题:
(1)已知:t1温度下,k(正)=0.006 s-1,k(逆)=0.002 s-1,该温度下反应的平衡常数值K1=
______。
(2)该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),则ΔH______0(填“小于”“等于”或“大于”);
t2温度下,图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是________(填曲线编号),平衡常数值K2=________;温度t1________t2(填“小于”“等于”或“大于”),判断理由是________________________________________________________________________。
[解析] (1)根据v(正)=k(正)c(顺),k(正)=0.006 s-1,则v(正)=0.006c(顺),v(逆)=k(逆)c(反),k(逆)=0.002 s-1,则v(逆)=0.002c(反),化学平衡状态时正、逆反应速率相等,则0.006c(顺)=0.002c(反),该温度下反应的平衡常数K1===3;
(2)该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),说明断键吸收的能量小于成键释放的能量,即该反应为放热反应,则ΔH小于0。随着反应的进行,反应变慢,w(顺)%减少的越来越慢,至反应达平衡w(顺)%不变,故曲线应为B。K2==。该反应为放热反应,温度越高,反应程度越小,故t2>t1。
[答案] (1)3 (2)小于 B 小于 该反应为放热反应,升高温度时平衡向逆反应方向移动
11.(2019·长治模拟)加热N2O5依次发生的分解反应为
①N2O5(g) N2O3(g)+O2(g)
②N2O3(g) N2O(g)+O2(g)
在容积为2 L的密闭容器中充入8 mol N2O5,加热到t ℃,达到平衡状态后O2为9 mol,N2O3为3.4 mol。则t ℃时反应①的平衡常数为________。
[解析] N2O5x (g) N2O3x (g)+O2x (g)
N2O3y (g) N2Oy (g)+O2y (g)
由题意
解之,x=6.2 mol,y=2.8 mol,
则K==8.5。
[答案] 8.5