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- 2021-07-07 发布
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跟踪检测(二十三) 化学平衡常数 化学反应进行的方向
1.对于反应C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) ΔH>0,下列有关说法正确的是( )
A.平衡常数表达式为K=
B.增大体系压强,平衡常数K不发生变化
C.升高体系温度,平衡常数K减小
D.增加C(s)的量,平衡正向移动
解析:选B 平衡常数表达式应为K=,A错误;增大体系压强,温度不变,故平衡常数K不发生变化,B正确;升高体系温度,平衡正向移动,平衡常数K增大,C错误;增加C(s)的量,平衡不移动,D错误。
2.(2019·黄石模拟)已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。根据所学知识判断,下列反应中,在任何温度下都不能自发进行的是( )
A.2O3(g)===3O2(g) ΔH<0
B.2CO(g)===2C(s)+O2(g) ΔH>0
C.N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH<0
D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
解析:选B 在任何温度下都不能自发进行的反应符合ΔH-TΔS>0,即ΔH>0、ΔS<0,故B项反应符合题意。
3.(2019·潍坊质检)某温度下,在一个2 L的密闭容器中,加入4 mol X和2 mol Y进行如下反应:3X(g)+2Y(g) 4Z(s)+2W(g),反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6 mol Z,则下列说法正确的是( )
A.该反应的平衡常数表达式是K=
B.此时Y的平衡转化率是40%
C.增大该体系的压强,平衡常数增大
D.增加Y,Y的平衡转化率增大
解析:选B 平衡常数表达式中不能出现固体或纯液体物质,而物质Z是固体,A错误;根据化学方程式可知,平衡时减少的Y的物质的量是1.6 mol×=0.8 mol,所以Y的转化率为×100%=40%,B正确;平衡常数只与温度有关,增大压强时平衡常数不变, C错误;增加Y后平衡右移,X的转化率增大,而Y的转化率减小,D错误。
4.(2019·安徽省“江淮十校”联考)300 ℃时,将气体X和气体Y各0.16 mol充入10 L恒容密闭容器中,发生反应:X(g)+Y(g) 2Z(g) ΔH<0,一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如表所示:
t/min
2
4
7
9
n(Y)/mol
0.12
0.11
0.10
0.10
下列说法正确的是( )
A.前2 min的平均反应速率v(X)=2.0×10-2 mol·L-1·min-1
B.其他条件不变,再充入0.1 mol X和0.1 mol Y,再次平衡时Y的转化率不变
C.当v逆(Y)=2v正(Z)时,说明反应达到平衡
D.该反应在250 ℃时的平衡常数小于1.44
解析:选B A项,前2 min的平均反应速率v(X)=v(Y)=(0.04÷10÷2) mol·L-1·min-1=2.0×10-3 mol·L-1·min-1,错误;B项,其他条件不变,再充入0.1 mol X和0.1 mol Y,相当于加压,因为反应前后气体分子数不变,加压平衡不移动,再次平衡时Y的转化率不变,正确;C项,当v逆(Y)=2v正(Z)时,反应未达到平衡,错误;D项,该反应在300 ℃时平衡常数为1.44,降温平衡右移,250 ℃时的平衡常数大于1.44,错误。
5.羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡:CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g)
K=0.1,反应前CO物质的量为10 mol,平衡后CO物质的量为 8 mol。下列说法正确的是( )
A.升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应
B.通入CO后,正反应速率逐渐增大
C.反应前H2S物质的量为7 mol
D.CO的平衡转化率为80%
解析:选C 升高温度,H2S浓度增大,说明平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,则该反应的正反应为放热反应,故A错误;通入CO后,正反应速率瞬间增大,之后平衡发生移动,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,当正反应速率和逆反应速率相等时,反应达到新的化学平衡状态,故B错误;设反应前H2S的物质的量为 a mol,容器的容积为1 L,列“三段式”进行解题:
CO(g)+H2S(g) COS(g)+H2(g)
10 a 0 0
2 2 2 2
8 a-2 2 2
平衡常数K==0.1,解得a=7,故C正确;CO的平衡转化率为×100%=20%,故D错误。
6.某温度下,H2(g)+CO2(g) H2O(g)+CO(g)的平衡常数K=。该温度下在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入H2(g)和 CO2(g),其起始浓度如表所示:
起始浓度
甲
乙
丙
c(H2)/(mol·L-1)
0.010
0.020
0.020
c(CO2)/(mol·L-1)
0.010
0.010
0.020
下列判断不正确的是( )
A.平衡时,乙中CO2的转化率大于60%
B.平衡时,甲中和丙中H2的转化率均是60%
C.平衡时,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.012 mol·L-1
D.反应开始时,丙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢
解析:选C 设平衡时甲中CO2的转化浓度为x mol·L-1,
H2(g) + CO2(g) H2O(g)+CO(g)
起始/(mol·L-1) 0.010 0.010 0 0
转化/(mol·L-1) x x x x
平衡/(mol·L-1) 0.010-x 0.010-x x x
根据平衡常数表达式:K==,解得x=0.006,则甲中CO2的转化率为×100%=60%,由于乙相对甲增大了c(H2),因此CO2的转化率增大,A项正确;丙与甲为等效平衡,转化率相等,B项正确;平衡时甲中c(CO2)=0.010 mol·L-1-0.006 mol·L-1=0.004 mol·L-1,丙中CO2的平衡浓度是甲中的两倍为0.008 mol·L-1,C项错误;丙中反应物浓度最大,反应速率最快,甲中反应物浓度最小,反应速率最慢,D项正确。
7.T1 ℃时,在一容积为2 L的密闭容器中发生反应:C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g)。向密闭容器中加入NO和足量的活性炭,反应进行到不同时间测得各物质的物质的量如表:
时间/min
0
10
20
30
40
50
n(NO)/mol
3.0
1.6
1.0
1.0
a
a
n(N2)/mol
0
0.7
1.0
1.0
1.2
1.2
n(CO2)/mol
0
0.7
1.0
1.0
0.3
0.3
综合表中数据判断,下列说法正确的是( )
A.30 min时改变的条件一定是充入氮气
B.在10~20 min内,v(CO2)=0.03 mol·L-1·min-1
C.若升温至T2 ℃时,反应的平衡常数K=0.062 5,则ΔH>0
D.容器中混合气体的密度保持不变,标志着达到化学平衡状态
解析:选D A项,根据题意知,T1 ℃时平衡常数K==1,则可得=1,a=0.6,则30 min时改变条件导致平衡右移,且CO2的量减小,因此30 min时改变的条件是减小CO2的量,错误;B项,在10~20 min内,v(CO2)=0.015 mol·L-1·min-1,错误;C项,T1 ℃时,K=1,若升温至T2 ℃时,反应的平衡常数K=0.062 5,K减小,则升温使平衡左移,说明逆反应为吸热反应,则ΔH<0,错误;D项,由题意可知,反应前后气体体积不变,反应前后气体质量发生变化,因此容器中混合气体的密度保持不变时,可以判断反应已达到化学平衡状态,正确。
8.在容积均为1 L的三个密闭容器中,分别放入镍粉并充入1 mol CO,控制在不同温度下发生反应:Ni(s)+4CO(g) Ni(CO)4(g),当反应进行到5 min时,测得Ni(CO)4的体积分数与温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.正反应为吸热反应,平衡常数:K(T1)>K(T2)
B.反应进行到5 min时,b容器中v正=v逆
C.达到平衡时,a、b、c中CO的转化率为b>a>c
D.减压或升温可将b中的平衡状态转变成c中的平衡状态
解析:选D 温度越低,反应速率越慢,因此再结合a、b、c三容器对应数值知,a容器中反应未达到平衡,b→c的变化则说明随温度升高化学平衡逆向移动,则正反应为放热反应,A错误;反应进行到5 min时,b容器未必达到平衡状态,则b容器中v正不一定等于v逆,B错误;其他条件相同时,随温度升高平衡左移,K值减小,CO转化率减小,达到平衡时,CO的转化率为a>b>c,C错误;结合A项分析知,升温可使b中的平衡状态转变为c中的平衡状态,减压平衡逆向移动,导致Ni(CO)4浓度变小,即可使b中的平衡状态转变为c中的平衡状态,D正确。
9.t ℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g) C(s) ΔH<0,按照不同配比充入A、B,达到平衡时容器中A、B浓度变化如图中曲线(实线)所示,下列判断正确的是( )
A.t ℃时,该反应的平衡常数值为4
B.c点没有达到平衡,此时反应向逆向进行
C.若c为平衡点,则此时容器内的温度高于t ℃
D.t ℃时,直线cd上的点均为平衡状态
解析:选C A项,平衡常数K===0.25,错误;B项,分析图像可知,c点浓度商Q1
B.图乙中,A线表示逆反应的平衡常数
C.温度为T1、w=2时,Cl2的转化率为50%
D.若在恒容绝热装置中进行上述反应,达到平衡时,装置内的气体压强将增大
解析:选C 增大n(Cl2),w增大,平衡正向移动,丙烯的体积分数(φ)减小,故w2>1,A项正确;根据图甲可知,升高温度,丙烯的体积分数增大,说明平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,则升高温度,正反应的平衡常数减小,逆反应的平衡常数增大,图乙中,A线表示逆反应的平衡常数,B项正确;由图乙知,温度为T1时,正、逆反应的平衡常数相等,又因两者互为倒数,则平衡常数K=1、w=2时,设CH2===CHCH3和Cl2的物质的量分别为a、2a,参加反应的Cl2的物质的量为b,利用三段式可列关系式=1,解得=,则Cl2的转化率为33.3%,C项错误;该反应为反应前后气体体积不变的放热反应,反应向正反应方向进行,体系温度升高,气体膨胀,达到平衡时,装置内的气体压强将增大,D项正确。
11.无色气体N2O4是一种强氧化剂,为重要的火箭推进剂之一。N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g) 2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ·mol-1。
(1)平衡常数K可用反应体系中气体物质的分压表示,即K表达式中用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数[例如:p(NO2)=p总×x(NO2)]。写出上述反应平衡常数Kp的表达式________________(用p总、各气体物质的量分数x表示);影响Kp的因素为________。
(2)上述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,则Kp为________(以k正、k逆表示)。
解析:(1)Kp==,与用浓度表示的平衡常数K一样,影响Kp的因素为温度。(2)Kp=,达到平衡时,v正=v逆,即k正·p(N2O4)=k逆·p2(NO2),=,故Kp=。
答案:(1) 温度 (2)
12.(2019·山东名校联盟联考)氮和碳一样也存在一系列氢化物如NH3、N2H4、N3H5、N4H6等。
(1)上述氮的一系列氢化物的通式为________________;N3H5的电子式为______________________。
(2)已知4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(g) ΔH1=a kJ·mol-1 K1①;
4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(g) ΔH2=b kJ·mol-1 K2②;
写出N2与O2反应生成1 mol NO气体的热化学方程式:
________________________________________________________________________。
该反应式的平衡常数表达式K=__________(用K1、K2表示)。
(3)已知NH3·H2O为一元弱碱,N2H4·H2O
为二元弱碱,在水溶液中的一级电离方程式表示为N2H4·H2O+H2ON2H5·H2O++OH-,则可溶性盐盐酸肼(N2H6Cl2)第一步水解的离子方程式为___________________________________________________;溶液中离子浓度由大到小的顺序为________________________________________________。
(4)如图所示 ,隔板Ⅰ固定不动,活塞Ⅱ可自由移动,M、N两个容器均发生如下反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)。
①向M、N中,各通入2 mol N2和6 mol H2。初始M、N容积相同,并保持温度不变。则到达平衡时H2的转化率α(H2)为M________N(填“>”“=”或“<”)。
②若在某条件下,反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)在容器N中达到平衡,测得容器中含有1.0 mol N2、0.4 mol H2、0.2 mol NH3,此时容积为2.0 L。则此条件下的平衡常数为________。
解析:(1)氮的系列氢化物的通式为NnHn+2;N3H5电子式为。
(2)得:N2(g)+O2(g)===NO(g) ΔH= kJ·mol-1,K==。
(3)由题目所给信息可知N2H分2步水解,N2H+H2ON2H5·H2O++H+(主要),N2H5·H2O++H2ON2H4·H2O+H++H2O,因而离子浓度的大小顺序为c(Cl-)>c(N2H)>c(H+)>c(N2H5·H2O+)>c(OH-)。
(4)①由于隔板Ⅰ固定不动,活塞Ⅱ可自由移动,N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)是总体积减小的反应,活塞Ⅱ向左移动。向M、N中各通入2 mol N2和6 mol H2,N容器相当于在M容器达平衡的基础上再缩小容器的体积,平衡将右移,平衡时α(H2)为Mc(N2H)>c(H+)>c(N2H5·H2O+)>c(OH-)
(4)①< ②2.5
13.一氧化碳是一种重要的化工原料。结合所学知识回答下列问题。
(1)工业上可通过CO和H2化合制取CH3OH:
CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH1
已知:①CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
②CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3=-49.0 kJ·mol-1
则ΔH1=____________。
(2)工业上还可通过CO和Cl2化合制取光气(COCl2):Cl2(g)+CO(g) COCl2(g) ΔH。向密闭容器中充入1 mol Cl2(g)和1 mol CO(g),反应速率随温度的变化如图所示。
①图中Q点的含义是__________________,ΔH________(填“>”或“<”)0。
②某温度下,该反应达到平衡时,c(COCl2)=0.80 mol·L-1,c(Cl2)=0.20 mol·L-1,则平衡体系中CO的体积分数为____________;在该温度下,反应的平衡常数K=____________。
解析:(1)根据盖斯定律可知,①+②即得到反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g),所以ΔH1=ΔH2+ΔH3=-41.1 kJ·mol-1+(-49.0 kJ·mol-1)=-90.1 kJ·mol-1。(2)①根据图像可知在Q点之前为建立平衡的过程,而Q点之后为平衡移动的过程,且随着温度的升高平衡逆向移动,所以Q点为化学平衡状态,ΔH<0。②根据方程式Cl2(g)+CO(g) COCl2(g)和题中已知数据可知,平衡时c(COCl2)=0.80 mol·L-1,c(CO)=c(Cl2)=0.20 mol·L-1,CO的体积分数为×100%≈16.67%;在该温度下,反应的平衡常数K==20。
答案:(1)-90.1 kJ·mol-1
(2)①化学平衡状态(答案合理即可) <
②16.67% 20
14.(2019·南昌模拟)二氧化碳催化加氢合成低碳烯烃是目前研究的热门课题。在一个2 L密闭恒容容器中分别投入1.5 mol CO2、5.0 mol H2,发生反应:2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g) ΔH;在不同温度下,用传感技术测出平衡时H2的物质的量变化情况如图所示。
(1)该反应的ΔH________0(填“>”“<”或“不能确定”)。
(2)在TA温度下的平衡常数K=________。
(3)提高CO2的平衡转化率,除改变温度外,还可采取的措施是________________________________________________________________(列举一项)。
(4)在TA温度下,其他条件不变,起始时若按1 mol CO2、2 mol H2、 1 mol C2H4(g)、2 mol H2O(g)进行投料,此时v正________v逆(填“>”“<”或“=”)。
解析:(1)根据图像,升高温度,H2的物质的量增加,平衡逆向移动,正反应放热,ΔH<0。
(2) 2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g)
起始/mol 1.5 5 0 0
转化/mol 1 3 0.5 2
平衡/mol 0.5 2 0.5 2
K==0.5。
(3)增大压强或增大H2(g)浓度,可以使平衡正向移动,CO2的平衡转化率增大。(4)在TA温度下,其他条件不变,起始时若按1 mol CO2、2 mol H2、1 mol C2H4(g)、2 mol H2O(g)进行投料,Q==0.25v逆。
答案:(1)< (2)0.5
(3)增大压强(或增大H2浓度、移走产物) (4)>