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- 2021-07-07 发布
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化学反应进行的方向与限度
1.已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。一定条件下,下列反应不能自发进行的是( )
A.2O3(g)===3O2(g) ΔH<0
B.2CO(g)===2C(s)+O2(g) ΔH>0
C.N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0
D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
解析 A项,是一个ΔH<0,ΔS>0的反应,一定能自发进行;B项,是一个ΔH>0,ΔS<0的反应,一定不能自发进行;C项,是一个ΔH<0,ΔS<0的反应,低温条件下可自发进行;D项,是一个ΔH>0,ΔS>0的反应,高温条件下可自发进行。
答案 B
2.某温度下,在一个2 L的密闭容器中,加入4 mol X和2 mol Y进行如下反应:3X(g)+2Y(g)4Z(s)+2W(g),反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6 mol Z,则下列说法正确的是( )
A.该反应的化学平衡常数表达式是K=
B.此时,Y的平衡转化率是40%
C.增大该体系的压强,化学平衡常数增大
D.增加Y,Y的平衡转化率增大
解析 化学平衡常数的表达式中不能出现固体或纯液体物质,而物质Z是固体,A错误;根据化学方程式可知,平衡时减少的Y的物质的量是1.6 mol×=0.8 mol,所以Y的转化率为×100%=40%,B正确;平衡常数只与温度有关,增大压强时平衡常数不变,C错误;增加Y后平衡右移,X的转化率增大,而Y的转化率减小,D错误。
答案 B
3.已知NO和O2经反应①和反应②转化为NO2,其能量变化随反应过程的图示如下。
①2NO(g)N2O2(g) ΔH1,平衡常数K1
②N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH2平衡常数K2
下列说法中不正确的是( )
A.ΔH1<0,ΔH2<0
B.2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常数K=K1/K2
C.表示2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH=ΔH1+ΔH2
D.反应②的速率大小决定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应速率
解析 由题图可知反应①和反应②的反应物总能量高于生成物总能量,所以ΔH1<0,ΔH2<0,A项正确;反应①+反应②得2NO(g)+O2(g)2NO2(g),所以K=K1×K2,B项错误;反应①+反应②得2NO(g)+O2(g)2NO2(g),所以ΔH=ΔH1+ΔH2,C项正确;反应速率主要取决于慢反应的反应速率,反应②的活化能大于反应①,所以反应②的反应速率小于反应①,故反应②的速率大小决定2NO(g)+O2(g)2NO,(g)的反应速率,D项正确。
答案 B
4.Cl2合成有机物时会产生副产物HCl。利用反应4HCl(g)+O2(g) 2Cl2(g)+2H2O(g)可实现氯的循环利用。如图是反应温度对HCl平衡转化率影响的曲线。当该反应达平衡时,下列叙述正确的是( )
A.该反应平衡常数的表达式K=
B.及时分离出H2O,平衡正向移动,这是正反应速率逐渐增大的缘故
C.若向恒容平衡体系内再加入1 mol O2,则达新平衡时,HCl的转化率增大
D.随温度升高,该反应的平衡常数K值会变大
解析 A项错误,该反应平衡常数的表达式K=;B项错误,分离出H2O,平衡会正向移动,原因是逆反应速率随[H2O]的减小而减小,正反应速率大于逆反应速率;C项正确,向恒容平衡体系内再加入1 mol O2,平衡正向移动,使HCl的转化率增大;D项错误,由温度对HCl平衡转化率影响的曲线可知,该反应是放热反应,温度升高会使平衡逆向移动,平衡常数K值会变小。
答案 C
5.在一定温度下,改变反应物中n(SO2)对反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0的影响如图所示,下列说法正确的是( )
A.反应b、c点均为平衡点,a点未达到平衡且向正反应方向进行
B.a、b、c三点的平衡常数Kb>Kc>Ka
C.上述图像可以得出SO2的含量越高得到的混合气体中SO3的体积分数越高
D.a、b、c三点中,a点时SO2的转化率最高
解析 A项,图中纵坐标为平衡时SO3的体积分数,故a、b、c均为平衡点,错误;B项,由于温度不变,Ka=Kb=Kc,错误;C项,从图中可看出,b点SO3在混合气体中体积分数最高,错误;D项,当O2的量相同时,a点n(SO2)最小,转化率最高,正确。
答案 D
6.在一定条件下,可逆反应2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0达到平衡,当分别改变下列条件时,请填空:
(1)保持容器容积不变,通入一定量NO2,则达到平衡时NO2的百分含量________(填“增大”“减小”或“不变”,下同);保持容器容积不变,通入一定量N2O4,则达到平衡时NO2的百分含量________。
(2)保持压强不变,通入一定量NO2,则达到平衡时NO2的百分含量________;保持压强不变,通入一定量N2O4,则达到平衡时NO2的百分含量________。
(3)保持容器容积不变,通入一定量氖气,则达到平衡时NO2的转化率________;保持压强不变,通入氖气使体系的容积增大一倍,则达到平衡时NO2的转化率________。
解析 (1)保持容器容积不变,通入一定量NO2,则增加了NO2的浓度,所以平衡正向移动,且NO2转化率比原来大,NO2的百分含量减小;保持容器容积不变,通入一定量N2O4,则增加了N2O4的浓度,所以平衡逆向移动,但其进行的程度比原来的N2O4的转化率要小,所以NO2的百分含量减小。(2)保持压强不变,通入一定量NO2或N2O4,不影响平衡,所以NO2的百分含量不变。(3)保持容器容积不变,通入一定量氖气,此过程中各物质的物质的量浓度都没有发生改变,所以平衡不移动,NO2的转化率不变;保持压强不变,通入氖气使体系的容积增大一倍,则相当于减小压强,所以平衡向生成NO2的方向移动,所以NO2的转化率会减小。
答案 (1)减小 减小 (2)不变 不变 (3)不变 减小
7.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g) K1
ΔH1<0(Ⅰ)
2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) K2 ΔH2<0(Ⅱ)
(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K=________(用K1、K2表示)。
(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10 min内v
(NOCl)=7.5×10-3 mol·L-1·min-1,则平衡后n(Cl2)=________ mol,NO的转化率α1=________。其他条件保持不变,反应(Ⅱ)在恒压条件下进行,平衡时NO的转化率α2________α1(填“>”“<”或“=”),平衡常数K2________(填“增大”“减小”或“不变”)。若要使K2减小,可采取的措施是________________________。
解析 (1)观察题给的三个方程式可知,题目所求的方程式可由(Ⅰ)×2-(Ⅱ)得到,故该反应的平衡常数K=。
(2)由题给数据可知,n(NOCl)=7.5×10-3 mol·L-1·min-1×10 min×2 L=0.15 mol。
故n(Cl2)=0.025 mol;
NO的转化率α1=×100%=75%。
其他条件保持不变,由恒容条件(2 L)改为恒压条件,因该反应是气体分子数减小的反应,平衡正向移动,NO的转化率增大,即α2>α1;平衡常数只是温度的函数,故由恒容条件改为恒压条件时平衡常数不变;要使平衡常数减小,平衡应逆向移动,因为反应(Ⅱ)是放热反应,故应升高温度。
答案 (1)K/K2 (2)2.5×10-2 75% > 不变 升高温度
8.T ℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)C(s) ΔH<0,按照不同配比充入A、B,达到平衡时容器中A、B浓度变化如图中曲线(实线)所示,下列判断正确的是( )
A.T ℃时,该反应的平衡常数值为4
B.c点没有达到平衡,此时反应向逆向进行
C.若c点为平衡点,则此时容器内的温度高于T ℃
D.T ℃时,直线cd上的点均为平衡状态
解析 A项,该反应的平衡常数表达式为K=,T ℃时,K==,错误;B项,c点时,[A]>2 mol·L-1,[B]>2 mol·L-1,Qc=1
B.图乙中,A线表示逆反应的平衡常数
C.温度为T1、w=2时,Cl2的转化率为50%
D.若在恒容绝热装置中进行上述反应,达到平衡时,装置内的气体压强将增大
解析 根据图甲中信息可知,增大n(Cl2),w增大,平衡正向移动,丙烯的体积分数(φ)减小,故w2>1,A项正确;根据图甲可知,升高温度,丙烯的体积分数增大,说明平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,则升高温度,正反应的平衡常数减小,逆反应的平衡常数增大,图乙中,A线表示逆反应的平衡常数,B项正确;由图乙知,温度为T1时,正、逆反应的平衡常数相等,又因两者互为倒数,则平衡常数K=1,w=2时,设CH2===CHCH3和Cl2的物质的量分别为a、2a,参加反应的Cl2的物质的量为b利用三段式可列关系式=1,解得=,则Cl2的转化率为33.3%,C项错误;该反应为反应前后气体体积不变的放热反应,反应向正反应方向进行,体系温度升高,气体膨胀,达到平衡时,装置内的气体压强将增大,D项正确。
答案 C
11.当温度高于500 K时,科学家成功利用二氧化碳和氢气合成了乙醇,这在节能减排、降低碳排放方面具有重大意义。回答下列问题:
(1)该反应的化学方程式为________________________________________;
其平衡常数表达式为K=_________________________________________。
(2)在恒容密闭容器中,判断上述反应达到平衡状态的依据是________(双选;填选项字母)。
a.体系压强不再改变
b.H2的浓度不再改变
c.气体的密度不随时间改变
d.单位时间内消耗H2和CO2的物质的量之比为3∶1
(3)在一定压强下,测得由CO2制取CH3CH2OH的实验数据中,起始投料比、温度与CO2的转化率的关系如图。
根据图中数据分析:
①降低温度,平衡向________方向移动。
②在700 K、起始投料比=1.5时,H2的转化率为________。
③在500 K、起始投料比=2时,达到平衡后H2的浓度为a mol·L-1,则达到平衡时CH3CH2OH的浓度为________。
解析 (1)由题给信息可得到该反应的化学方程式为2CO2+6H2C2H5OH+3H2O;该反应的平衡常数表达式为K=。(2)该反应为气体分子数减小的化学反应,当体系的压强不再改变时,反应达到平衡状态,另外氢气的浓度不再变化,也能说明反应达到平衡状态;由于在500 K时,所有物质均为气体,故在恒容状态下气体的密度恒为定值,密度不变不能说明反应达到平衡状态;根据化学方程式可知,任何单位时间内消耗H2和CO2的物质的量之比均为3∶1。(3)①由图中信息可知,其他条件不变时,升高温度,CO2的转化率降低,说明平衡向逆反应方向移动,故正反应为放热反应,即降低温度,平衡将向正反应方向移动。②700 K时,当氢气与二氧化碳的起始投料比=1.5时,由图像可知二氧化碳的转化率为20%,由化学方程式:2CO2+6H2C2H5OH+3H2O,可计算出氢气的转化率为40%。③设起始时[CO2]=x mol·L-1,则起始时[H2]=2x mol·L-1,有
2CO2 +6H2C2H5OH+3H2O
起始(mol·L-1): x 2x 0 0
转化(mol·L-1): 0.6x 1.8x 0.3x 0.9x
平衡(mol·L-1): 0.4x 0.2x 0.3x 0.9x
0.2x=a mol·L-1,则0. 3x=1.5a mol·L-1。
答案 (1)2CO2+6H2C2H5OH+3H2O
(2)ab
(3)①正反应(或右) ②40% ③1.5a mol·L-1
12.在工业上常用CO与H2合成甲醇,热化学方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-574.4 kJ·mol-1。
(1)在T1时,向体积为2 L的恒容容器中充入物质的量之和为3 mol的CO和H2,发生反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),反应达到平衡时CH3OH(g)的体积分数[φ(CH3OH)]与的关系如图1所示。
①当起始=2时,经过5 min反应达到平衡,CO的转化率为0.6,则0~5 min内平均反应速率v(H2)=________。若此刻再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4 mol,达到新平衡时H2的转化率将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
②当=3.5时,反应达到平衡后,CH3OH的体积分数可能是图1中的________(填“D”“E”或“F”)点。
(2)在一容积可变的密闭容器中充有10 mol CO和20 mol H2。CO的平衡转化率[α(CO)]与温度(T)、压强(p)的关系如图2所示。
①A、B、C三点对应的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为________。
②若达到平衡状态A时,容器的体积为10 L,则在平衡状态B时容器的体积为________L。
解析 (1)①=2,又n(CO)+n(H2)=3 mol,则n(H2)=2 mol,n(CO) =1 mol,0~5 min内转化的n(CO)=0.6 mol,则有
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起始/(mol·L-1) 0.5 1 0
转化/(mol·L-1) 0.3 0.6 0.3
平衡/(mol·L-1) 0.2 0.4 0.3
v(H2)=0.6 mol·L-1÷5 min=0.12 mol·L-1·min-1,K=>,所以平衡正向移动,v正>v逆,H2的转化率将增大。②反应物按方程式中各物质的系数比投料时产物的体积分数最大,否则都会使产物的体积分数减小,故应选F点。(2)①平衡常数只与温度有关,CO与H2反应生成CH3OH的反应为放热反应,则升高温度,平衡常数减小,则KCKC。②达到平衡状态A时,容器的体积为10 L,状态A与B的平衡常数相同,状态A时CO的转化率是0.5,则平衡时CO的物质的量是10 mol×(1-0.5)=5 mol,浓度是0.5 mol·L-1,[H2] =1 mol·L-1,生成甲醇的物质的量是5 mol,浓度是0.5 mol·L-1,所以平衡常数KA=1;设状态B时容器的体积是V L,状态B时CO的转化率是0.8,则平衡时,CO的物质的量浓度为 mol·L-1,氢气的物质的量浓度是 mol·L-1,生成甲醇的物质的量浓度是 mol·L-1,KB==1,解得V=2。
答案 (1)①0.12 mol·L-1·min-1 增大 ②F
(2)①KA=KB>KC ②2