2020届二轮复习专题14　物质结构与性质课件（61张）（天津专用） 61页

专题十四　物质结构与性质 - 2 - - 3 - - 4 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 原子结构与元素的性质 1 . 基态原子的核外电子排布 (1) 排布规律 : - 5 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 特别提示 当能量相同的原子轨道在全满 (p 6 、 d 10 、 f 14 ) 、半满 (p 3 、 d 5 、 f 7 ) 和全空 (p 0 、 d 0 、 f 0 ) 状态时 , 体系的能量最低。如 24 Cr 的基态原子的电子排布式为 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 5 4s 1 , 而不是 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 4 4s 2 。 (2) 四种表示方法 : - 6 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 易错提示 在写基态原子的轨道表示式时 , 常出现以下错误 : - 7 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 2 . 元素第一电离能和电负性的递变 性 特别提示 同周期主族元素 , 第 Ⅱ A 族 ( n p 0 ) 和第 Ⅴ A 族 ( n s 2 n p 3 ), 因 p 轨道分别处于全空和半满状态 , 比较稳定 , 所以其第一电离能大于同周期右侧相邻的 Ⅲ A 族或 Ⅵ A 族元素 , 如第一电离能 Mg>Al,P>S 。 - 8 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 例 1 (1) 周期表前四周期的元素 a 、 b 、 c 、 d 、 e 的原子序数依次增大。 a 的核外电子总数与其周期数相同 ,b 的价电子层中的未成对电子有 3 个 ,c 的最外层电子数为其内层电子数的 3 倍 ,d 与 c 同族 ,e 的最外层只有 1 个电子 , 但次外层有 18 个电子。 请回答下列问题。 ① e 元素基态原子的核外电子排布式为 　　　　　　 。   ② b 、 c 、 d 三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序 为 ( 填元素符号 ), 其原因是 　   　 。   (2)Ni 是元素周期表中第 28 号元素 , 第二周期基态原子未成对电子数与 Ni 相同且电负性小的元素是 　　　　 ;26 号元素价层电子排布式为 　　　　　 ;L 原子核外电子占有 9 个轨道 , 而且有一个未成对电子 ,L 是 　　　　　　 元素。   - 9 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (3) 硒 (Se) 是一种有抗癌、抗氧化作用的元素 , 可以形成多种化合物。 ① 基态硒原子的价电子排布式为 　 。   ② 锗、砷、硒的第一电离能由大到小的顺序为 　　　　　　　 。 - 10 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 答案 : (1) ① 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 1 或 [Ar]3d 10 4s 1 ② SSe>Ge - 11 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 解析 : (1) 根据已知信息 , 可以推出 a 为 H,b 为 N,c 为 O,d 为 S,e 为 Cu 。 ① Cu 元素基态原子的核外电子排布式为 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 1 或 [Ar]3d 10 4s 1 。 ② b 、 c 、 d 三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为 SSe>Ge 。 - 13 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 1 .(1)(2018 全国 Ⅰ 节选 )Li 是密度最小的固体金属 , 采用 Li 作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能 , 得到广泛应用。回答下列问题 : ① 下列 Li 原子的电子排布图表示的状态中 , 能量最低和最高的分别为 　　　　 、 　　　　 ( 填字母 ) 。   ② Li + 与 H - 具有相同的电子构型 , r (Li + ) 小于 r (H - ), 原因是 　　　　　 。 - 14 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (2)(2017 全国 Ⅱ 节选 ) 我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐 (N 5 ) 6 (H 3 O) 3 (NH 4 ) 4 Cl( 用 R 代表 ) 。回答下列问题 : ① 氮原子价电子的轨道表达式 ( 电子排布图 ) 为 　　　 　 。   ② 元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能 ( E 1 ) 。第二周期部分元素的 E 1 变化趋势如图所示 , 其中除氮元素外 , 其他元素的 E 1 自左而右依次增大的原因是 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ; 氮元素的 E 1 呈现异常的原因是 　　　　　　　　　　　　　　 。   - 15 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (3)(2017 全国 Ⅲ 节选 ) 研究发现 , 在 CO 2 低压合成甲醇反应 (CO 2 +3H 2 CH 3 OH+H 2 O ) 中 ,Co 氧化物负载的 Mn 氧化物纳米粒子催化剂具有高活性 , 显示出良好的应用前景。回答下列问题 : Co 基态原子核外电子排布式为 　　　　　　　　　　　　　　　 。元素 Mn 与 O 中 , 第一电离能较大的是 　　　　 , 基态原子核外未成对电子数较多的是 　　　　 。   (4)(2016 全国 Ⅱ 节选 ) ① 镍元素基态原子的电子排布式为 　　　　 , 3d 能级上的未成对电子数为 　　　　 。   ② 单质铜及镍都是由 　　　　 键形成的晶体 ; 元素铜与镍的第二电离能分别为 : I Cu =1 958 kJ·mol -1 、 I Ni =1 753 kJ·mol -1 , I Cu > I Ni 的原因是 　   　 。   - 16 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (5)(2016 全国 Ⅲ 节选 ) ① 写出基态 As 原子的核外电子排布式 : 　　　 。 ② 根据元素周期律 , 原子半径 Ga 　　　 As, 第一电离能 Ga 　　　 As 。 ( 填 “ 大于 ” 或 “ 小于 ”)   (6)(2015 全国 Ⅱ 节选 )A 、 B 、 C 、 D 为原子序数依次增大的四种元素 , 和 B + 具有相同的电子构型 ;C 、 D 为同周期元素 ,C 核外电子总数是最外层电子数的 3 倍 ;D 元素最外层有一个未成对电子。则四种元素中电负性最大的是 　　　　 ( 填元素符号 ), 其中 C 原子的核外电子排布式为 　 。   - 17 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 答案 : (1) ① D 　 C 　 ② 锂的核电荷数较大 , 原子核对最外层电子的吸引力 较大 (2) ① ② 从左到右原子半径逐渐变小 , 元素非金属性增强 , 得电子能力增强　 N 原子的 2p 能级处于半充满状态 (3)1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 7 4s 2 或 [Ar]3d 7 4s 2 　 O 　 Mn (4) ① 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 8 4s 2 或 [Ar]3d 8 4s 2 　 2 ② 金属　铜失去的是全充满的 3d 10 电子 , 镍失去的是 4s 1 电子 (5) ① 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 3 或 [Ar]3d 10 4s 2 4p 3 ② 大于　小于 (6)O 　 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 3 ( 或 [Ne]3s 2 3p 3 ) - 18 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 2 .(1) ① Cu 元素基态原子的价电子排布式为 　 。   ② 元素 C 、 N 、 O 的第一电离能由大到小的排列顺序为 　　　　　 。 (2) ① 锗 (Ge) 是用途很广的半导体材料 , 基态锗原子的价电子排布式为 　　　　　 。   ② 在第二周期中 , 第一电离能位于硼元素与氮元素之间的元素 有 　　　　 种。   (3) 硼 (B) 及其化合物在化学中有重要的地位。 Ga 与 B 同主族 ,Ga 的基态原子的核外电子排布式为 　　　　　　　　　　　　　　　 , B 、 C 、 O 三种元素的第一电离能由大到小的顺序是 　　　　　　 。 (4) 原子序数小于 36 的元素 Q 和 T, 在周期表中既位于同一周期又位于同一族 , 且原子序数 T 比 Q 多 2 。 T 的基态原子价电子排布式为 　　　　 ,Q 2+ 的未成对电子数是 　　　 。   - 19 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 答案 : (1) ① 3d 10 4s 1 　 ② N>O>C (2) ① 4s 2 4p 2 　 ② 3 (3)1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 1 或 [Ar]3d 10 4s 2 4p 1 　 O>C>B (4)3d 8 4s 2 　 4 - 20 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 3 .(2019 长春实验中学期末 )Al 、 Fe 、 Cu 是重要的材料元素 , 在生产生活中有着广泛的应用。请回答下列问题 : (1) 基态 Fe 的价电子排布图为 　　　　　　　　　　 。   (2) 已知 Al 的第一电离能为 578 kJ·mol -1 、第二电离能为 1 817 kJ·mol -1 、第三电离能为 2 745 kJ·mol -1 、第四电离能为 11 575 kJ·mol -1 。请解释其第二电离能增幅较大的原因 :   　 。   (3) 已知氯化铝的熔点为 194 ℃ , 熔融状态下不导电且容易升华 , 由此可判断氯化铝属于 　　　　 晶体。   (4) 甲醇重整制氢反应中 , 铜基催化剂如 CuO/SiO 2 具有重整温度低、催化选择性高的优点。 Cu 、 Si 、 O 元素电负性由大到小的顺序是 　　　　　　 ;SiO 2 中 Si 原子采取 　　　　 杂化。   - 21 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (5) 一种铜的溴化物晶胞结构如图所示 , 与溴紧邻的溴原子数目是 　　　　 , 由图中 P 点和 Q 点的原子坐标参数可确定 R 点的原子坐标参数为 　　　　　　 ; 已知晶胞参数为 a pm, 其密度为 　　　　　　 g·cm -3 。 ( 列出计算式即可 , 设 N A 为阿伏加德罗常数的值 )   - 22 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 答案 : (1) (2)Al 原子失去 1 个电子后 , 其 3s 能级上有 2 个电子 , 为全满状态 , 较稳定 (3) 分子 (4)O>Si>Cu 　 sp 3 - 23 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 4 .(2019 河北承德各县一中期末 ) 镧系为元素周期表中第 Ⅲ B 族、原子序数为 57~71 的元素。 (1) 镝 (Dy) 的基态原子电子排布式为 [Xe]4f 10 6s 2 , 画出镝 (Dy) 原子的价电子排布图 : 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。   (2) 高温超导材料镧钡铜氧化物中含有 Cu 3+ , 基态时 Cu 3+ 的电子排布式为 　 。   (3) 观察下面四种镧系元素的电离能数据 , 判断最有可能显示 +3 价的元素是 　　 ( 填元素名称 ) 。几种镧系元素的电离能 ( 单位 :kJ·mol -1 ) - 24 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (4) 元素铈 (Ce) 可以形成配合物 (NH 4 ) 2 [Ce(NO 3 ) 6 ] 。 ① 组成配合物的四种元素 , 电负性由大到小的顺序为 　　　　 ( 用元素符号表示 ) 。   ② 写出氮的最简单气态氢化物水溶液中存在的氢键 : 　　　　 ( 任写一种 ) 。   ③ 元素 Al 也有类似成键情况 , 气态氯化铝分子可表示为 (AlCl 3 ) 2 , 分子中 Al 原子的杂化方式为 　　　　 , 分子中所含化学键类型有 　　　　 ( 填字母 ) 。   A. 离子键　 B . 极性键 C . 非极性键 D. 配位键 (5)PrO 2 ( 二氧化镨 ) 的晶体结构与 CaF 2 相似 , 晶胞中镨原子位于面心和顶点 , 则 PrO 2 ( 二氧化镨 ) 的晶胞中有 　　　　　 个氧原子 ; 已知晶胞参数为 a pm, 密度为 ρ g·cm -3 , N A = 　　　　　　　　　 ( 用含 a 、 ρ 的代数式表示 ) 。   - 25 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 答案 : (1) (2)[Ar]3d 8 ( 或 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 8 ) (3) 镧 (4) ① O>N>H>Ce 　 ② N—H … O( 或 N—H … N 或 O—H … N 或 O—H … O) 　 ③ sp 3 　 BD - 26 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 微粒间的相互作用与物质的性质 1 . 共价键的分类 - 27 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 2 . 杂化轨道类型的判断方法 (1) 看中心原子有没有形成双键或三键 , 如果有 1 个三键 , 则其中有 2 个 π 键 , 用去了 2 个 p 轨道 , 则中心原子为 sp 杂化 ; 如果有 1 个双键 , 则其中有 1 个 π 键 , 则中心原子为 sp 2 杂化 ; 如果全部是单键 , 则为 sp 3 杂化。 (2) 由分子的空间构型结合价电子对互斥理论判断。 没有填充电子的空轨道一般不参与杂化 ,1 对孤电子对占据 1 个杂化轨道。如 NH 3 为三角锥形 , 且有 1 对孤电子对 , 即 4 个杂化轨道应呈四面体形 , 为 sp 3 杂化。 - 28 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 3 . 确定分子空间构型的规律方法 —— 价层电子对互斥理论 (1) 价层电子对互斥模型的两种类型。 价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型 , 而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型 , 不包括孤电子对。 ① 当中心原子无孤电子对时 , 两者的构型一致 ; ② 当中心原子有孤电子对时 , 两者的构型不一致。 - 29 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 - 30 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 ⑤ 根据价层电子对数 n , 找出相应的价层电子对立体构型 , 当价层电子对数 = 配位原子数时 , 分子立体构型与杂化轨道立体构型相同。 当价层电子对数 ≠ 配位原子数时 ( 一般存在孤电子对 ), 分子立体构型与杂化轨道立体构型不同。 - 31 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 ⑥ 价层电子对数与立体构型的关系 : - 32 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 4 . 物质熔、沸点高低比较规律 (1) 一般情况下 , 不同类型晶体的熔、沸点高低规律 : 原子晶体 > 离子晶体 > 分子晶体 , 如金刚石 >NaCl>Cl 2 ; 金属晶体 > 分子晶体 , 如 Na>Cl 2 ( 金属晶体的熔、沸点有的很高 ; 如钨、铂等 ; 有的则很低 , 如汞等 ) 。 (2) 形成原子晶体的原子半径越小、键长越短 , 则键能越大 , 其熔、沸点就越高 , 如金刚石 > 石英 > 碳化硅 > 晶体硅。 (3) 形成离子晶体的阴、阳离子所带的电荷数越多 , 离子半径越小 , 则离子键越强 , 熔、沸点就越高 , 如 MgO>MgCl 2 ,NaCl>CsCl 。 (4) 金属晶体中金属离子半径越小 , 离子所带电荷数越多 , 其形成的金属键越强 , 金属单质的熔、沸点就越高 , 如 Al>Mg>Na 。 - 33 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (5) 分子晶体的熔、沸点比较规律。 ① 组成和结构相似的分子 , 相对分子质量越大 , 其熔、沸点就越高 , 如 HI>HBr>HCl 。 ② 组成和结构不相似的分子 , 分子极性越大 , 其熔、沸点就越高 , 如 CO>N 2 。 ③ 同分异构体分子中 , 支链越少 , 其熔、沸点就越高 , 如正戊烷 > 异戊烷 > 新戊烷。 ④ 同分异构体中的芳香烃及其衍生物 , 邻位取代物 > 间位取代物 > 对位取代物 , 如邻二甲苯 > 间二甲苯 > 对二甲苯。 - 34 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 5 . 有关晶胞的计算 (1) 晶体密度的计算 : (2) 晶体粒子与 M 、 ρ 之间的关系 : 若 1 个晶胞中含有 x 个粒子 , 则 1 mol 晶胞中含有 x mol 粒子 , 其质量为 xM g( 设粒子的摩尔质量为 M g·mol -1 ); 又 1 个晶胞的质量为 ρ a 3 g ( 晶胞的体积为 a 3 cm 3 , 晶胞边长为 a cm, 晶胞的密度为 ρ g·cm -3 ), 则 1 mol 晶胞的质量为 ρ a 3 N A g( 设 N A 为阿伏加德罗常数的值 ), 因此有 xM = ρ a 3 N A 。 - 35 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 ② 分子 (CN) 2 中键与键之间的夹角为 180 ° , 并有对称性 , 分子中每个原子最外层均满足 8 电子稳定结构 , 其结构式为 　　　　　　　 , 1 个分子中含有 　　　　 个 π 键 ;(CN) 2 称为 “ 拟卤素 ”, 具有类似 Cl 2 的化学性质 , 则 (CN) 2 与 NaOH 水溶液反应的化学方程式为 　   　 。 - 36 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (3) 铜是重要的金属 , 广泛应用于电气、机械制造、国防等领域 , 铜的化合物在科学研究和工农业生产中有许多用途。 ① CuSO 4 晶体中 S 原子的杂化方式为 　　　　 。   ② 向 CuSO 4 溶液中加入过量氨水 , 可生成 [Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 , 下列说法正确的是 　　　　 。   A. 氨气极易溶于水 , 是因为 NH 3 分子和 H 2 O 分子之间形成 3 种不同的氢键 B.NH 3 分子和 H 2 O 分子 , 分子立体构型不同 , 氨气分子中 N—H 键的键角小于水分子中 H—O 键的键角 C.[Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 所含有的化学键有离子键、极性键和配位键 D.[Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 的组成元素中电负性最大的是氮元素 - 37 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 - 38 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 - 39 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 - 40 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 - 41 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 例 3 (1) ① C 60 和金刚石都是碳的同素异形体 , 两者相比较熔点高的是 　　　　 。   ② 超高导热绝缘耐高温纳米氮化铝在绝缘材料中应用广泛 , 氮化铝晶体与金刚石类似 , 每个 Al 原子与 　　　　 个 N 原子相连 , 与同一个 N 原子相连的 Al 原子构成的立体构型为 　　　　　　　　 。   ③ 金属镍粉在 CO 气流中轻微加热 , 生成无色挥发性液态 Ni(CO) 4 , 其分子呈正四面体构型。试推测 Ni(CO) 4 的晶体类型是 　　　　　 , Ni(CO) 4 易溶于下列 　　　　　 ( 填字母 ) 。   A. 水 B . 四氯化碳 C. 苯 D . 硫酸镍溶液 - 42 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 ④ AlCl 3 在 177.8 ℃ 时升华 , 蒸气或熔融状态以 Al 2 Cl 6 形式存在。下列关于 AlCl 3 的推断错误的是 　　　　　 ( 填字母 ) 。   A. 氯化铝为共价化合物 B. 氯化铝为离子化合物 C. 氯化铝难溶于有机溶剂 D.Al 2 Cl 6 中存在配位键 - 43 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (2) 硒化锌 (ZnSe) 是一种重要的半导体材料 , 其晶胞结构如图所示 , 该晶胞中硒原子的配位数为 　　　　　 ; 若该晶胞密度为 ρ g·cm -3 , 硒化锌的摩尔质量为 M g·mol -1 。 N A 代表阿伏加德罗常数的值 , 则晶胞参数 a 为 　　　 　　 pm 。             硒化锌晶胞 答案 : (1) ① 金刚石　 ② 4 　正四面体形　 ③ 分子晶体　 BC 　 ④ BC - 44 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 解析 : (1) ① C 60 是分子晶体 , 金刚石是原子晶体 , 所以金刚石的熔点远远高于 C 60 的。 ② 由金刚石结构中每个 C 原子均以 sp 3 杂化与其他 4 个 C 原子相连形成 4 个共价键构成正四面体结构可推测氮化铝中每个 Al 原子与 4 个 N 原子相连 , 与同一个 N 原子相连的 Al 原子构成正四面体。 ③ 由挥发性液体可知 Ni(CO) 4 是分子晶体 , 由正四面体构型可知 Ni(CO) 4 是非极性分子。 ④ 由 AlCl 3 易升华可知 AlCl 3 是分子晶体 ,Al—Cl 键不属于离子键 , 应该为共价键 ,Al 原子最外层 3 个电子全部成键 , 形成 3 个 Al—Cl σ 键 , 无孤电子对 , 是非极性分子 , 易溶于有机溶剂 ,Al 有空轨道 , 与 Cl 的孤电子对能形成配位键 ,A 、 D 两项正确。 - 45 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 - 46 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 1 .(2019 全国 Ⅰ 改编 ) 在普通铝中加入少量 Cu 和 Mg 后 , 形成一种被称为拉维斯相的 MgCu 2 微小晶粒 , 其分散在 Al 中可使得铝材的硬度增加、延展性减小 , 形成所谓 “ 坚铝 ”, 是制造飞机的主要材料。回答下列问题 : (1) 下列状态的镁中 , 电离最外层一个电子所需能量最大的 是 　　　　　 ( 填字母 ) 。   - 47 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (2) 乙二胺 (H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 ) 是一种有机化合物 , 分子中氮、碳的杂化类型分别是 　　　　　 、 　　　　　 。乙二胺能与 Mg 2+ 、 Cu 2+ 等金属离子形成稳定环状离子 , 其原因是 　　　　　　　　　　　 , 其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是 　　　　　 ( 填 “Mg 2+ ” 或 “Cu 2+ ”) 。   (3) 一些氧化物的熔点如下表所示 : 解释表中氧化物之间熔点差异的原因    　 。   - 48 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (4) 图 (a) 是 MgCu 2 的拉维斯结构 ,Mg 以金刚石方式堆积 , 八面体空隙和半数的四面体空隙中 , 填入以四面体方式排列的 Cu 。图 (b) 是沿立方格子对角面取得的截图。可见 ,Cu 原子之间最短距离 x = 　 pm, Mg 原子之间最短距离 y = 　　　　　 pm 。设阿伏加德罗常数的值为 N A , 则 MgCu 2 的密度是 　　　　　 g·cm -3 ( 列出计算表达式 ) 。   - 49 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 答案 : (1)A (2)sp 3 　 sp 3 　乙二胺的两个 N 原子提供孤电子对给金属离子形成配位键　 Cu 2+ (3)Li 2 O 、 MgO 为离子晶体 ,P 4 O 6 、 SO 2 为分子晶体。晶格能 MgO>Li 2 O 。分子间作用力 ( 相对分子质量 )P 4 O 6 >SO 2 - 50 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 2 .(2018 全国 Ⅱ 改编 ) 硫及其化合物有许多用途 , 相关物质的物理常数如下表所示 : 回答下列问题 : (1) 基态 Fe 原子价电子的电子排布图 ( 轨道表达式 ) 为 　　　　　　 , 基态 S 原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为 　　　　　 形。   (2) 根据价层电子对互斥理论 ,H 2 S 、 SO 2 、 SO 3 的气态分子中 , 中心原子价层电子对数不同于其他分子的是 　　　　　　 。   - 51 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (3) 图 (a) 为 S 8 的结构 , 其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多 , 主要原因为 　　　　　　　　　　　　　　　　　 。   (4) 气态三氧化硫以单分子形式存在 , 其分子的立体构型为 　　　 形 , 其中共价键的类型有 　　　　　 种 ; 固体三氧化硫中存在如图 (b) 所示的三聚分子 , 该分子中 S 原子的杂化轨道类型为 　　　　　　 。 - 52 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 - 53 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 答案 : (1) 　哑铃 (2)H 2 S (3)S 8 的相对分子质量大 , 分子间范德华力强 (4) 平面三角　 2 　 sp 3 - 54 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 - 55 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 - 56 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 4 .(2018 全国 Ⅰ 节选 )Li 是密度最小的固体金属 , 采用 Li 作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能 , 得到广泛应用。回答下列问题 : (1)LiAlH 4 是有机合成中常用的还原剂 ,LiAlH 4 中的阴离子空间构型是 　　　　　　　 、中心原子的杂化形式为 　　　　　　　 。 LiAlH 4 中 , 存在 　　　　 ( 填字母 ) 。   A. 离子键 B. σ 键 C. π 键 D . 氢键 - 57 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (2)Li 2 O 是离子晶体 , 其晶格能可通过图 (a) 的 Born-Haber 循环计算得到。 可知 ,Li 原子的第一电离能为 　 　　　 kJ·mol -1 ,O=O 键键能 为 　　　　　 kJ·mol -1 ,Li 2 O 晶格能为 　　　　　 kJ·mol -1 。   - 58 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (3)Li 2 O 具有反萤石结构 , 晶胞如图 (b) 所示。已知晶胞参数为 0.466 5 nm, 阿伏加德罗常数的值为 N A , 则 Li 2 O 的密度为 　　　　　 g·cm -3 ( 列出计算式 ) 。   答案 : (1) 正四面体　 sp 3 　 AB (2)520 　 498 　 2 908 - 59 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 5 .(2018 全国 Ⅲ ) 锌在工业中有重要作用 , 也是人体必需的微量元素。回答下列问题 : (1)Zn 原子核外电子排布式为 　　　　　　　 。   (2) 黄铜是人类最早使用的合金之一 , 主要由 Zn 和 Cu 组成。第一电离能 I 1 (Zn) 　　　　 ( 填 “ 大于 ” 或 “ 小于 ”) I 1 (Cu), 原因是 　   　 。 (3)ZnF 2 具有较高的熔点 (872 ℃ ), 其化学键类型是 　　　　　 ;ZnF 2 不溶于有机溶剂而 ZnCl 2 、 ZnBr 2 、 ZnI 2 能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂 , 原因是 　   　 。   (4) 《中华本草》等中医典籍中 , 记载了炉甘石 (ZnCO 3 ) 入药 , 可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。 ZnCO 3 中 , 阴离子立体构型为 　　　　 , C 原子的杂化形式为 　　　　　　　 。   - 60 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 (5) 金属 Zn 晶体中的原子堆积方式如图所示 , 这种堆积方式称为 　　　　　 。六棱柱底边边长为 a cm, 高为 c cm, 阿伏加德罗常数的值为 N A ,Zn 的密度为 　　　　　　　　　 g·cm -3 ( 列出计算式 ) 。   - 61 - 突破点 1 突破点 2 考点整合 • 筑基础 热点突破 • 悟方法 迁移训练 • 提能力 答案 : (1)[Ar]3d 10 4s 2 (2) 大于　 Zn 的 3d 能级与 4s 能级为全满稳定结构 , 较难失电子 (3) 离子键　 ZnF 2 为离子化合物 ,ZnCl 2 、 ZnBr 2 、 ZnI 2 的化学键以共价键为主、极性较小 (4) 平面三角形　 sp 2 (5) 六方最密堆积 (A 3 型 )