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- 2021-07-08 发布
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我为高考命题——理综化学部分
注意事项:
(考试时间:50 分钟 试卷满分:100 分)
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑, 如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上, 写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C12 N14 O16 Mg 24 S 32 Fe 56 Cu 64
一、选择题:本题共 7 个小题,每小题 6 分。共 42 分,在每小题给出的四个选项中, 只有一项是符合题目要求的。
7.化学在生产和日常生活中有着重要的作用。下列有关说法不正确的是
A.预防“新型冠状病毒肺炎”的消毒剂--过氧乙酸,为加强消毒效果,医院使用的是 纯度 100%的过氧乙酸,属于纯净物
B.《厉害了,我的国》展示了中国五年成就,其中大飞机 C919 采用大量先进复合材 料、铝锂合金等,铝锂合金属于金属材料
C.“地沟油”经过加工处理后,可以用来制肥皂和生物柴油
D.严格地讲实验室中的“通风厨”是一种不负责任的防污染手段,因为实验产生的有害 气体一般没有得到转化或吸收
8.已知 NA 是阿伏伽德罗常数的值,下列说法不正确的是( )
+
A.将 1 mol NH4NO3 溶于稀氨水中,所得溶液呈中性,则溶液中 NH4 的数目为 NA B.1 mol LiAlH4 在 125℃完全分解成 LiH、H2、Al,转移电子数为 4NA C.常温常压下,40 g SiC 中含有 Si—C 键数目为 4NA
D.100 g 质量分数为 3%的甲醛水溶液中含有的氢原子数目大于 0.2NA
9.《科学美国人》评出的 2016 年十大创新科技之一的碳呼吸电池,电池原理如下图所 示,已知草酸铝[Al2(C2O4)3]难溶于水,则下列说法正确的是
A.该装置将电能转变为化学能
B.铝作负极,负极的电极反应为 Al+3e- =Al3+ C.每生成 1 mol Al2(C2O4)3,有 6 mol 电子转移 D.随着反应的进行草酸盐浓度不断减小
10.短周期主族元素 X、Y、Z、W 的原子序数依次增大,甲、乙分别是 X、W 两元素 对应的单质,丙、丁是由这些元素组成的二元化合物,戊是 Z 的最高价氧化物对应的水化 物,且 25℃时 0.1mol/L 戊溶液的 pH 为 13,工业上通过电解丙和丁的混合物来制取甲、乙、 戊。下列说法不正确的是
A.离子半径:W>Y>Z>X
B.Z 分别与 X、Y、W 形成的化合物中一定没有共价键 C.元素 Y 与 X、Z 都能组成两种化合物 D.乙与戊的水溶液反应后所得溶液可以作为漂白液
11.根据下列各图曲线表征的信息,得出的结论正确的是
A.图 1 表示常温下向体积为 10 mL 0.1 mol·L−1NaOH 溶液中逐滴加入
0.1mol·L−1CH3COOH 溶液后溶液的 pH 变化曲线,则 b 点处有:c(CH3COOH)+c(H+)=
c(OH−)+c(CH3COO−)
B.图 2 表示用水稀释 pH 相同的盐酸和醋酸时溶液的 pH 变化曲线,其中Ⅰ表示醋酸, Ⅱ表示盐酸,且溶液导电性:c>b>a
C.图 3 表示放热反应,H2 的燃烧热为 571.6 kJ·mol−1
D.由图 4 得出若除去 CuSO4 溶液中的 Fe3+,可采用向溶液中加入适量 CuO,调节溶 液的 pH 至 4 左右
12.下列设计的实验方案能达到相应实验目的的是
选项
实验目的
实验方案
A
探究化学反应的限 度
取 5mL0.1mol / LKI 溶液,滴加 0.1mol / LFeCl3 溶液 5~6 滴,充分反应,可根据
溶液中既含 I 又含 的实验事实判断该反应是可逆反应
2 I-
B
探究碳的还原性
将活性炭放入盛有 NO2 的锥形瓶中,观察气体颜色
C
证明 NH4HCO3 显 碱性
加热盛有少 NH4HCO3 固体的试管,并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸,看试纸 是否变蓝
D
验证醋酸钠溶液中 存在水解平衡
取 CH3COONa 溶液于试管中并加入几滴酚酞试剂,再加入醋酸铵固体 ( 其水溶 液呈中性 ) ,观察溶液颜色变化
13. 布洛芬(Ibuprofen)为解热镇痛类,非甾体抗炎药。药品分类为神经系统用药-抗 偏头痛药。下列关于该化合物的说法不正确的是
A.分子式为 C13H18O2
B.该化合物可以发生取代反应、加成反应、氧化反应 C.1mol 该化合物可以和 4mol H2 加成 D.所有碳原子不可能全部在同一平面上
二、非选择题:共 58 分,第 26~28 题为必考题,每个试题考生都必须作答。第 35~36
题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:共 43 分。
26.(14 分)工业上用含锰废料(主要成分 MnO2,含有少量 Fe2O3、Al2O3、CuO、CaO
等)与烟气脱硫进行联合处理并制备 MnSO4 的流程如图:
已知:25℃时,部分氢氧化物的溶度积常数(Ksp)如下表所示。
氢氧化物
Al(OH)3
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Mn(OH)2
Ksp
1.0×10-32
1.0×10-38
2.0×10-20
2.0×10-14
请回答:
(1)沉淀 1 的化学式为 ,将滤液 2 和沉淀 2 分开操作用到的玻璃仪器有烧杯、
、玻璃棒。
(2)有利处理含锰费料的方法有(任写一个) ,酸化、 还原的目的是(用离子方程式表示) 。
(3)室温下,加双氧水氧化后所得的溶液中 c(Mn2+)=2mol/L,某种离子的浓度小于
1×10-5mol/L 时,可认为已完全沉淀,则生成沉淀 2 需调节 pH 的范围是 。
(4)净化时,加入(NH4)2S 的作用为 。
(5)已知:滤液 3 中除 MnSO4 外,还含有少量(NH4)2SO4。(NH4)2SO4、MnSO4 的溶解 度曲线如图所示。据此判断,操作“I”应为蒸发浓缩、 、洗涤、干燥。
(6)工业上可用电解酸性 MnSO4 溶液的方法制备 MnO2,其阳极反应式为 。
27.(15 分)叠氮化钠(NaN3)是一种白色剧毒晶体,是汽车安全气囊的主要成分。NaN3 易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈弱碱性,能与酸发生反应产生具有爆炸性的有毒气体叠氮 化氢。实验室可利用亚硝酸叔丁酯(t-BuNO2,以 t-Bu 表示叔丁基)与 N2H4、氢氧化钠溶 液混合反应制备叠氮化钠。
(1)制备亚硝酸叔丁酯
取一定 NaNO2 溶液与 50%硫酸混合,发生反应 H2SO4+2NaNO2===2HNO2+Na2SO4。
可利用亚硝酸与叔丁醇(t-BuOH)在 40 ℃左右制备亚硝酸叔丁酯,试写出该反应的化学方 程式: 。
(2)制备叠氮化钠(NaN3)
按如图所示组装仪器(加热装置略)进行反应,反应方程式为:t-BuNO2+NaOH+
N2H4===NaN3+2H2O+t-BuOH。
①装有混合溶液仪器的名称是 ;
②写出 NaN3 电子式 ;
③反应后溶液在 0 ℃下冷却至有大量晶体析出后过滤,所得晶体使用无水乙醇洗涤。试 解释低温下过滤和使用无水乙醇洗涤晶体的原因是
。
(3)产率计算
①称取 2.0 g 叠氮化钠试样,配成 100 mL 溶液,并量取 10.00 mL 溶液于锥形瓶中。
②用滴定管加入 0.10 mol·L-1 六硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]溶液 40.00 mL[发生的反应为
2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN3===4NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2↑](假设杂质均不参与反 应)。
③充分反应后将溶液稀释并酸化,滴入 2 滴邻菲罗啉指示液,并用 0.10 mol·L-1 硫酸亚 铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]为标准液,滴定过量的 Ce4+,终点时消耗标准溶液 20.00 mL(滴定原理: Ce4++Fe2+===Ce3++Fe3+)。计算可知叠氮化钠的质量分数为 (保留 2 位有效数 字)。若其他操作及读数均正确,滴定到终点后,下列操作会导致所测定样品中叠氮化钠质 量分数偏大的是 (填字母代号)。
A.锥形瓶使用叠氮化钠溶液润洗 B.滴加六硝酸铈铵溶液时,滴加前仰视读数,滴加后俯视读数 C.滴加硫酸亚铁铵标准溶液时,开始时尖嘴处无气泡,结束时出现气泡
D.滴定过程中,将挂在锥形瓶壁上的硫酸亚铁铵标准液滴用蒸馏水冲进瓶内
(4)叠氮化钠有毒,可以使用次氯酸钠溶液对含有叠氮化钠的溶液进行销毁,反应后 溶液碱性明显增强,且产生无色无味的无毒气体,试写出反应的离子方程式:
。
28.(14 分)氟的单质及其化合物在生产杀虫剂、灭火剂及特种塑料等方面用途广泛。
(1)在 2%的氢氧化钠溶液中通入氟气,发生反应:2F2+2NaOH═2NaF+H2O+OF2。 该反应氧化剂与还原剂的物质的量之比为 ,写出 NaF 溶液中电荷守恒 。
(2)为了减少空气中 SO2 的排放,常采取的措施有:
①将煤转化为清洁气体燃料。 已知:H2(g)+1/2O2(g)==H2O(g) ΔH1=-241.8 kJ·mol-1
C(s)+1/2O2(g)===CO(g) ΔH2=-110.5 kJ·mol-1
则焦炭与水蒸气反应生成 CO 的热化学方程式为 。
(3)用含氟牙膏刷牙,氟离子会与牙釉质[主要成分为 Ca5(PO4)3OH]发生反应: Ca5
(PO4)3OH(s)+F-(aq)Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq),该反应的平衡常数 K=
(已知 Ksp[Ca5(PO4)3OH]=7×l0-37,Ksp[Ca5(PO4)3F]=2.8×l0-61)。
(4)聚四氟化烯常用于炊具的“不粘涂层”。制备四氟化烯的反应原理为:2CHClF2(g)
C2F4(g)+2HCl(g)△H1(反应 I),副反应为:3CHClF(g)C3F6(g)+3HCl
(g)△H2(反应 II),反应达到平衡时各气体的物质的量分数随温度的变化如图所示:
① 在恒温恒容的条件下,下列能够说明反应 I 达到化学平衡状态的是: (填 标号)。
A.混合气体密度不再改变 B.混合气体平均相对分子质量不再改变
C.v 正(C2F4)=2V 逆(HCl) D.c(C2F4)与 c(HCl)比值保持不变
② 图中曲线 A 表示的物质是: (填化学式)。
③反应 2CHClF2(g)C2F4(g)+2HCl(g)的△H 0(填“>”或“<”)。
④工业上常在 900℃以上通过裂解 CHClF2 来制取 C2F4,其原因是 。
(5)25℃时,向 amol/L 的 NaF 溶液中滴加等体积 bmol/L 的盐酸使溶液呈中性(不考 虑盐酸与氢氟酸的挥发,忽略溶液体积变化),则 HF 的电离平衡常数 Ka= 。(用含 a 和 b 的代数式表示)
(二)选考题:共 15 分。请考生从 2 道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第 一题计分。
35.[化学——选修 3:物质结构与性质](15 分) 青蒿素是从黄花蒿中提取的一种无色针状晶体,双氢青蒿素是青蒿素的重要衍生物,抗
疟疾疗效优于青蒿素,请回答下列问题:
(1)组成青蒿素的三种元素电负性由大到小排序是 ,画出基态 O 原子的价 电子排布图 。
(2)双氢青蒿素的合成一般是用硼氢化钠(NaBH4)还原青蒿素.硼氢化物的合成方法有:
2LiH+B2H6=2LiBH4; 4NaH+BF3═NaBH4+3NaF
﹣
①写出 BH4
的等电子体 (分子、离子各写一种),其中 B 采取杂化方式为
;
②B2H6 分子结构如图,2 个 B 原子和一个 H 原子共用 2 个电子形成 3 中心二电子键, 中间的 2 个氢原子被称为“桥氢原子”,它们连接了 2 个 B 原子,则 B2H6 分子中有 种 共价键;
③NaBH4 的阴离子中一个 B 原子能形成 4 个共价键,而冰晶石(Na3AlF6)的阴离子中一
个 Al 原子可以形成 6 个共价键,原因是 ;
④NaH 的晶胞如图,则 NaH 晶体中阳离子的配位数是 ;设晶胞中阴、阳离子
为刚性球体且恰好相切,求阴、阳离子的半径比= 由此可知正负离子的半 径比是决定离子晶体结构的重要因素,简称几何因素。该晶体类型为 ,有 个
Na+。
36.[化学——选修 5:有机化学基础](15 分)
某研究小组试通过以下路径制取偶氮染料茜草黄 R。
已知:①重氮盐与酚类(弱碱性环境下)或叔胺类(弱酸性条件下)发生偶合反应,偶 合的位置优先发生在酚羟基或取代氨基的对位。
(1)G 中的含氧官能团名称为 D 的系统命名为 。
(2)从整个合成路线看,设计 A→E 步骤的作用是 ,反应类型为 。
(3)D 与乙酸酐反应可制得解热镇痛药阿司匹林。提纯时可将产品溶于饱和碳酸钠后
除去其副产物中的少量高分子,试写出生成高分子化合物的化学方程式
。
(4)M 是 A 的相对分子质量相差 28 的同系物,则含有苯环的 M 的同分异构体有 种。
其中核磁共振氢谱峰面积比为 6:2:2:1 的同分异构体的结构简式为 (任写一种)。
(5)写出茜草黄 R 的结构简式: 。
(6)设计由甲苯和 N,N−二甲基苯胺()合成甲基红
( )的合成路线: 。
我为高考命题——理综化学部分
参考答案
一、选择题:本题共 7 个小题,每小题 6 分。共 42 分,在每小题给出的四个选项中, 只有一项是符合题目要求的。
7.
【答案】A
【解析】A.过氧乙酸有腐蚀性,必须稀释使用,是混合物。A 项不正确; B.合金属于金属材料,B 项正确; C.“地沟油”是高级脂肪酸的甘油酯,属于酯,在碱性条件下水解可以制作肥皂,经过
酯交换反应可以制取生物柴油。C 正确;
D.严格地讲实验室中的“通风厨”是一种不负责任的防污染手段,因为实验产生的有害 气体一般没有得到转化或吸收,选项 D 正确。
答案选 A。
8.
【答案】B
【解析】A. 1 molNH4NO3,溶于稀氨水中使溶液呈中性,则溶液中存在电荷守恒:
n(NH4 )+n(H )=n(OH )+n(NO3 ),则硝酸根离子个数等于铵根离子个数等于 NA,A 项正确;
+ + − -
B. 1 mol LiAlH4 在 125℃完全分解成 LiH、H2、Al,反应中只有 Al 元素降低,从+3 价
降低到 0 价,因此转移电子数为 3NA,B 错误;
C. C. 40gSiC 的物质的量 n=40g/40g/mol=1mol,而 1mol SiC 中含有 Si−C 键 4mol 即 4NA,
C 项正确;
D. 在 100g 质量分数为 3%的甲醛水溶液中含有 3g 甲醛,含有甲醛的物质的量为 0.1mol,
0.1mol 甲醛分子中含有 0.2mol 氢原子,由于水分子中也含有氢原子,则该溶液中含有氢原 子数大于 0.2NA,D 项正确;
答案选 B。
9.
【答案】C
【解析】A. 该装置属于燃料电池,将化学能变为电能,A 错误;
B.原电池负极上发生失电子的氧化反应,B 错误;
C. 每生成 1 mol Al2(C2O4)3,负极就有 2 mol 铝失电子,共失去有 6 mol 电子,所以有
6 mol 电子流过负载,C 正确;
D. 根据原电池正负极反应可知,该反应总反应:2Al+6CO2=Al2(C2O4)3,从图示可以知 道,所以随着反应的进行草酸盐浓度保持不变,D 错误;
答案选 C。
10.
【答案】B
【解析】A、Z 为钠元素,W 为 Cl 元素,Y 为 O 元素,X 是 H 元素,离子半径大小比 较先看电子层数,电子层数越多半径越大,电子层数相同,核电荷数越大半径越小,所以离 子半径:W>Y>Z>X,故 A 正确;
B、钠与氧气在点燃那条件下生成过氧化钠,其中含有氧与氧之间的共价键,故 B 错误;
C、Y 为 O 元素,X 是 H 元素,两者可以形成水和过氧化氢两种化合物,Z 为钠元素, 可以与氧元素生成氧化钠和过氧化钠两种化合物,故 C 正确;
D、乙为氯气,戊为氢氧化钠两者反应可生成次氯酸钠、氯化钠和水,次氯酸钠和氯化 钠是漂白液的主要成分,故 D 正确;
答案选 B。
11.
【答案】D
【解析】A.在开始时,10 mL 0.1 mol•L-1NaOH 溶液,pH=13,图 l 表示常温下向体积 为 0.1 mol•L-1NaOH 溶液中逐滴加入 0.1 mol•L-1CH3COOH 溶液 10mL 时,恰好完全反应: CH3COOH+NaOH= CH3COONa +H2O,由于产生的醋酸钠是强碱弱酸盐,CH3COO-水解消 耗水电离产生的 H+,所以溶液显碱性,b 点处根据质子守恒可得有 c(OH-)= c(CH3COOH)
+c(H+),A 不正确;
B.醋酸是弱酸,在溶液中存在大量未电离的电解质分子,而盐酸是强酸,完全电离,所 以在开始时,溶液的 pH 相等,则在开始时溶液的 pH 相等,c(H+)相等,由于盐酸是强酸, 醋酸是弱酸,所以酸的浓度:c(CH3COOH)>c(HCl),当稀释相同倍数时,由于破坏 了醋酸的电离平衡,未电离的醋酸分子会电离产生 H+,使溶液中的 c(H+又有所增加,因 此溶液的离子浓度大小,pH 变化比盐酸小,所以 I 表示盐酸.II 表示醋酸,导电性 a>b; 对于盐酸来说,由于稀释倍数 c>b,稀释倍数越大,离子浓度就越小,溶液的导电性就越 弱,所以溶液导电性:c<b<a,B 不正确;
C.氢气燃烧反应是放热反应,所以反应物的能量高于生成物;燃烧热是 1mol 的可燃物
完全燃烧产生稳定的氧化物时所放出的热量,所以图 3 表示 H2 与 O2 发生反应过程中的能量 变化,H2 的燃烧热为 285. 8kJ mol-1,C 不正确;
D.根据图示可知 Fe3+形成 Fe(OH)3 沉淀时的 pH 小于 4,而此时 Cu2+仍然以离子存在 与溶液中,所以若要除去 CuSO4 洛液中的 Fe3+,可采用向溶掖中加入适量 CuO,调节溶液 的 pH 至 4 左右,然后过滤,就得到了纯净的 CuSO4 洛液,D 正确。
答案选 D。
12.
【答案】D
【解析】
A.KI 过量,且 KI 与氯化铁反应,则溶液中既含 I2 又含 I-,不能证明反应的可逆性, 故 A 错误;
B.活性炭具有吸附性,不能探究还原性,故 B 错误;
-
C、碳酸氢铵受热分解,NH4HCO3NH3↑+CO2↑+H2O,碳氨气使湿润的红色石蕊 试纸变蓝,而不是碳酸氢铵缘故,故 C 说法错误;
-
D.如有 CH3COO
+ H2O CH3COOH + OH
,则加入中性的醋酸铵溶液增大醋酸
根离子,则应当平衡向右移动,氢氧根离子浓度增大,红色应当加深,反之不会加深,故可
以说明醋酸钠溶液中存在水解平衡,故 D 正确; 答案选 D。
13.
【答案】C
【解析】
A. 根据结构简式判断分子式;A 项正确;
B. 羧基等可以取代,苯环可以加成,有机物燃烧属于氧化;B 项正确;
C. 只能和苯环加成,为 3mol;C 不正确;
D. 含有饱和碳原子,且连接的也为碳原子,所有碳原子不在全一个平面上;D 项正确; 答案选 C。
二、非选择题:共 58 分,第 26~28 题为必考题,每个试题考生都必须作答。第 35~36
题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:共 43 分。
26.
【答案】
(1)CaSO4 (1 分) 漏斗(1 分)
4
(2)充分搅拌,提前粉碎废料等(2 分)SO2+ MnO2= Mn2++ SO 2-
(2 分)
(3)5 (1 分) ④C2F4 的产率高,副产物
C3F6 的含量几乎为 0 (2 分)
(5)
(a-b)´10-7
b
(2 分)
【解析】⑴2F2+2NaOH═2NaF+H2O+OF2,该反应中 F 的化合价从 0 价变为-1 价,O
元素的化合价从-2 价变为+2 价,氧化剂为 F2,还原剂为 NaOH,氧化剂与还原剂的物质的 量之比为 2:1,电荷守恒 c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(F-),故答案为:2:1; c(Na+)
+c(H+)=c(OH-)+c(F-)。
⑵已知反应:①H2(g)+1/2O2(g)==H2O(g) △H1=-241.8 kJ·mol-1、②C(s)+1/2O2(g)= CO(g) △H2=-110.5 kJ·mol-1,则根据盖斯定律可知②-①即得到焦炭与水蒸气反应生成 CO 的热化学方程式,即 C(s)+H2O(g)=CO(g) +H2(g) ΔH=+131.3kJ·mol-1。
⑶Ca5(PO4)3F 溶度积比 Ca5(PO4)3OH 小,该反应的平衡常数
c(OH- ) K= =
Ksp [Ca 5 (PO4 )3OH]
7 ´10-37
= = 2.5 ´1024 ;故答案为:2.5×1024。
c(F- ) K [Ca
(PO ) F]
2.8 ´10-61
sp 5 4 3
⑷①A 选项,制备四氟化烯反应前后都为气体,在恒容的条件下,混合气体密度始终保
持改变,故 A 错误;B 选项,制备四氟化烯的反应,反应前后物质的量在变化,混合气体
m
的平均相对分子质量M=
n
,气体的质量在反应前后是守恒的,是一个反应前后物质的量会
变化的反应,所以当 M 不变时,达到了平衡,故 B 正确;C 选项,v 正(C2F4)=2V 逆(HCl), 一正一逆满足,但不满足登记计量系数之比,故 C 错误;D 选项,c(C2F4)与 c(HCl)比值保 持不变,说明各物质的量不变,达到了平衡,故 D 正确;综上所述,答案为:BD。
②根据两个方程式得出可知氯化氢的物质的量一直在增加,且增加量最大,因此 A 为 氯化氢,故答案为:HCl。
③根据图示可知,随着温度的升高 CHClF2 物质的量在减少,所以正反应为吸热反应, 即 2CHClF2(g)C2F4(g)+2HCl(g)的△H > 0,故答案为:> 。
④通过图示可知,在 900ºC 以上,副产物 C3F6 的含量几乎为 0,工业上常在 900ºC 以上 通过裂解 CHClF2 来制取 C2F4,其原因是 C2F4 的产率高,副产物 C3F6 的含量几乎为 0,故 答案为:C2F4 的产率高,副产物 C3F6 的含量几乎为 0。
⑸盐酸和 NaF 之间反应生成氯化钠和 HF,溶液显示中性,所以 NaF 会剩余,则生成的
c(HF) = 0.5bmol/L,溶液呈中性,溶液显中性,故 c(H+)= c(OH-)=1×10-7mol/L,根据电 荷守恒,c(Cl-)=0.5bmol/L,c(F-) + c(Cl-)=c(Na+) =0.5amol/L,所以 c(F-) = (0.5a
-0.5b) mol/L,HF 的电离常数
c(H+ ) × c(F- ) 1´10-7 ´(0.5a-0.5b)(a-b)´10-7
(a-b)´10-7
Ka =
=
c(HF)
0.5b
= ,故答案为: 。
b b
(二)选考题:共 15 分。请考生从 2 道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第
一题计分。
35.[化学——选修 3:物质结构与性质]
【答案】(1) O>C>H (1 分) (1 分)
(2) ①CH4、NH4 (2 分)sp (1 分)
+ 3
② 2 (2 分)
③B 原子价电子层上没有 d 轨道,Al 原子价电子层上有 d 轨道 (2 分)
④6(2 分) 0.414(2 分) 离子晶体(1 分) 4(1 分)
【解析】(1)组成青蒿素的三种元素是 C、H、O,其电负性由大到小排序是 O>C>H,
基态 O 原子的价电子排布图 。
﹣ +
(2)①根据等电子原理,可以找到 BH4
的等电子体,如 CH4、NH4 ;
②B2H6 分子结构如图,2 个 B 原子和一个 H 原子共用 2 个电子形成 3 中心 2 电子键,
中间的 2 个氢原子被称为“桥氢原子”,它们连接了 2 个 B 原子.则 B2H6 分子中有 B—H 键 和 3 中心 2 电子键等 2 种共价键;
③NaBH4 的阴离子中一个 B 原子能形成 4 个共价键,而冰晶石(Na3AlF6)的阴离子中一 个 Al 原子可以形成 6 个共价键,原因是:B 原子的半径较小、价电子层上没有 d 轨道,Al 原子半径较大、价电子层上有 d 轨道;
④由 NaH 的晶胞结构示意图可知,其晶胞结构与氯化钠的晶胞相似,则 NaH 晶体中阳 离子的配位数是 6;设晶胞中阴、阳离子为刚性球体且恰好相切,Na+半径大于 H-半径,两
种离子在晶胞中的位置如图所示: 。Na+半径的半径为对 角线的,对角线长为,则 Na+半径的半径为,H-半径为,阴、
阳离子的半径比 0.414。
36.[化学——选修 5:有机化学基础]
【答案】(1)硝基(1 分) 2−羟基苯甲酸(1 分)
(2)保护氨基不被硝酸氧化(1 分) 取代反应(1 分)
(3)(2 分)
(4)20 种(1 分) 或或 (2
分)
(5) (2 分)
(6)
(4 分)
【解析】(1)G 中官能团名称为氨基、硝基;故答案为:硝基;D 是通过 C 酸化得到,
故 D 的结构简式为,化学名称为 2−羟基苯甲酸。故答案为:2−羟基苯甲酸。
(2)A→E 过程中氨基被取代,在 F→G 过程中氨基重新生成,起氨基保护作用。故答
案为:保护氨基不被硝酸氧化。
(3) 生成高分子化合物的化学方程式:
,故答案为:
。
(4)由题意可知,M 应该比 A 多 2 个 CH2 基团,分子式为 C8H11N,含有苯环存以下 几种情况:如果含有 1 个侧链,则应该是-CH2CH2NH2、-CH(CH3)NH2、-NHCH2CH3、
-N(CH3)2、-CH2NHCH3,共计 5 种;如果含有 2 个取代基,则可以是乙基和氨基或甲基 和-NHCH3 或甲基和-CH2NH2,其位置均邻间对三种,共计是 9 种;如果是 3 个取代基, 则是 2 个甲基和 1 个氨基,其位置有 6 种,总计 20 个。故答案为:20 种;其中核磁共振氢 谱峰面积比为 6:2:2:1 的同分异构体的结构简式根据上面情况分析,可能情况有
或 或 ,故答案为:
或或 。
(5) 结合信息反应①可知,偶合反应的实质是重氮盐中的 Cl 原子被取代,故茜 草黄 R 的结构简式为 ,故答案为:
(6) 整个过程通过偶合反应增长碳链,并在合成过程中通过保护氨基引入羧基即可合
成,路线为
,故答
案为: