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- 2021-07-08 发布
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昆明市2019~2020学年高二期末质量检测
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必用黑色碳素笔将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号填写在答题卡上,并认真核准条形码上的准考证号、姓名、考场号、座位号及科目,在规定的位置贴好条形码。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量H-1 C-12 O-16 Na-23 Cl-35.5 K-39 Cu-64
一、单项选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求的。
1. 化学与生产、生活密切相关,下列说法错误的是
A. 太阳能光伏发电系统可将光能转化为电能
B. SO2、NO2和CO2均与酸雨的形成密切相关
C. 明矾溶于水形成的Al(OH)3胶体可用于净水
D. 我国国产航母“山东舰”甲板上的耐磨涂层碳化硅属于无机非金属材料
【答案】B
【解析】
【详解】A. 太阳能光伏发电系统是将光能转化为电能,A正确;
B. SO2、NO2均与酸雨的形成密切相关,CO2不能形成酸雨,与温室效应有关,B错误;
C. 明矾溶于水铝离子水解形成的Al(OH)3胶体可用于净水,C正确;
D. 我国国产航母“山东舰”甲板上的耐磨涂层碳化硅是由碳元素和硅元素形成的无机物,属于无机非金属材料,D正确;答案选B。
2. 下列说法正确的是
A. C2H5Cl存在同分异构体
B. 蚕丝、羊毛和棉花的主要成分都是蛋白质
C. 油脂在碱性条件下的水解反应称为皂化反应
- 22 -
D. 葡萄糖和淀粉互同系物,淀粉和纤维素互为同分异构体
【答案】C
【解析】
【详解】A. C2H5Cl不存在同分异构体,A错误;
B. 蚕丝、羊毛的主要成分都是蛋白质,棉花的主要成分是纤维素,B错误;
C. 油脂在碱性条件下的水解反应称为皂化反应,C正确;
D. 葡萄糖和淀粉的结构不相似,不能互为同系物,淀粉和纤维素均是高分子化合物,不能互为同分异构体,D错误;答案选C。
3. 设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 0.1molH2O含有的共价键数为0.2NA
B. 1molN2H含有的电子数为20NA
C. 7.8gNa2O2固体含有的离子总数为0.4NA
D. 一定条件下,1molN2和3molH2充分反应生成NH3的分子数为2NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.水分子含氢氧共价键,0.1molH2O含有的共价键数为0.2NA,A正确;
B.1molN2H含有的电子数为NA,B错误;
C.Na2O2含钠离子和过氧根离子,故7.8gNa2O2固体含有的离子总数为0.3NA,C错误;
D.合成氨是可逆反应,不能完全进行,故一定条件下,1molN2和3molH2充分反应生成NH3的分子数小于2NA,D错误;
答案选A
4. 下列反应的离子方程式书写正确的是
A. 向0.1mol•L-1硫酸铜溶液中加入金属钠:Cu2++2Na=2Na++Cu
B. 向四氧化三铁固体中滴入稀硝酸:Fe3O4+8H+=2Fe3++Fe2++4H2O
C. 向偏铝酸钠溶液中通入足量的二氧化碳:CO2+AlO+2H2O=Al(OH)3↓+HCO
D. 向氢氧化钡溶液中滴入稀硫酸:Ba2++OH-+H++SO=BaSO4↓+H2O
【答案】C
【解析】
- 22 -
【详解】A. 向0.1mol•L-1硫酸铜溶液中加入金属钠生成氢氧化铜、硫酸钠和氢气:Cu2++2Na+2H2O=2Na++Cu(OH)2↓+H2↑,A错误;
B. 向四氧化三铁固体中滴入稀硝酸发生氧化还原反应生成硝酸铁、NO和水:3Fe3O4+NO3-+28H+=9Fe3++NO↑+14H2O,B错误;
C. 向偏铝酸钠溶液中通入足量的二氧化碳生成氢氧化铝和碳酸氢钠:CO2+AlO+2H2O=Al(OH)3↓+HCO,C正确;
D. 向氢氧化钡溶液中滴入稀硫酸生成硫酸钡和水:Ba2++2OH-+2H++SO=BaSO4↓+2H2O,D错误;答案选C。
5. 下列说法错误的是
A. 工业上常用电解熔融MgCl2的方法制备金属Mg
B. 海水淡化的方法主要有蒸馏法、电渗析法、离子交换法等
C. CH2=CH2在Ag催化下与O2反应生成环氧乙烷()的原子利用率为100%
D. 煤的干馏、气化、液化均属于化学变化,其中煤的干馏是指在空气中加热使之分解的过程
【答案】D
【解析】
【详解】A.工业上用电解熔融MgCl2的方法制备金属Mg,故A正确,不选;
B.海水淡化的方法主要有蒸馏法、电渗析法、离子交换法等,故B正确,不选;
C.CH2=CH2在Ag催化下与O2反应生成环氧乙烷(),属于加成反应,其原子利用率为100%,故C正确,不选;
D.煤的干馏是指隔绝空气中加强热,生成焦炭、煤焦油、粗苯、煤气等产物的过程,故D错误,符合题意。
综上所述,答案为D。
6. 已知有机物M的结构简式如图所示,下列说法正确的是
A. M中含有三种官能团
B. M分子中所有原子可能共平面
- 22 -
C. 1molM完全燃烧需消耗12molO2
D. M能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色,二者反应类型相同
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据物质的结构简式可知,该物质含酯基、醇羟基、碳碳双键三种官能团,A正确;
B.苯环、酯基、碳碳双键是平面结构,但饱和碳原子具有四面体结构,所有原子不可能共平面,B错误;
C.该有机物的分子式为C12H14O3,1molM完全燃烧需消耗14molO2,C错误;
D.M含碳碳双键,能发生加成反应使溴水褪色,与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应褪色,二者原理不同,D错误;
答案选A。
7. 硫在自然界的循环过程如图所示,下列说法错误的是
A. 氢、氧两种元素也参与了硫的循环
B. 在生成硫酸的过程中,SO2发生还原反应
C. 工厂产生的含SO2的烟气应经脱硫处理以减少环境污染
D. 火山气体中的H2S和SO2可以发生如下反应:2H2S+SO2=3S+2H2O,氧化产物与还原产物的物质的量之比为2:1
【答案】B
【解析】
【详解】A.硫在自然界循环过程中有氧气、水等含氧、氢的物质参与反应,参与硫的循环,A正确;
- 22 -
B.二氧化硫生成硫酸,硫元素的化合价升高,发生氧化反应,故B错误;
C.含SO2的烟气应经脱硫处理可以减少环境污染,C正确;
D.2H2S+SO2=3S+2H2O反应中,H2S硫元素化合价升高,做还原剂,发生氧化反应,得氧化产物,故氧化产物与还原产物的物质的量之比为2:1,D正确;
答案选B。
8. 下列实验操作、现象与对应结论均正确的是
序号
实验操作
现象
结论
A
向溴水中加入等体积的苯,振荡静置
上层接近无色,下层为红棕色
Br2在苯中的溶解度
大于在水中的溶解度
B
向2mL0.lmol·L-1AgNO3溶液中滴入1mL0.lmol·L-1NaCl溶液后,再滴入1mL0.lmol·L-1Na2S溶液
先产生白色沉淀后又变为黑色
Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)
C
向等体积等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中各滴1-2滴酚酞溶液
溶液均变红且前者颜色较深
结合H+能力:CO>HCO
D
将蔗糖和稀H2SO4混合溶液水浴加热,冷却后加入足量NaOH溶液,再加入少量新制Cu(OH)2,并加热
产生砖红色沉淀
蔗糖完全水解
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.向溴水中加入等体积的苯,振荡静置,发生萃取,上层为溴的苯溶液为红棕色,下层为水层无色,故A错误;
B.向2mL0.lmol·L-1AgNO3溶液中滴入1mL0.lmol·L-1NaCl溶液后,再滴入1mL0.lmol·L-1Na2S溶液,银离子浓度过量,故不能根据沉淀的转化判断沉淀的沉淀溶解平衡常数大小,B错误;
- 22 -
C.碳酸根的水解能力大于碳酸氢根的水解能力,前者盐溶液的碱性更强,故向等体积等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中各滴1-2滴酚酞溶液,溶液均变红且前者颜色较深,C正确;
D.产生砖红色沉淀,说明有醛基,说明蔗糖发生水解生成含醛基的葡萄糖,但不能确定是否完全水解,故D错误;
答案选C。
9. 下列说法错误的是
A. 装置①氨气的喷泉实验说明氨气极易溶于水
B. 装置②中可观察到小试管中析出固体证明浓硫酸具有吸水性
C. 装置③可用于制备氢氧化亚铁并观察其颜色
D. 装置④是原电池装置,镁电极为负极,发生氧化反应
【答案】D
【解析】
【详解】A. 氨气极易溶于水可形成喷泉,因此装置①氨气的喷泉实验说明氨气极易溶于水,A正确;
B. 浓硫酸吸水,导致溶剂减少,溶质析出,因此装置②中可观察到小试管中析出固体证明浓硫酸具有吸水性,B正确;
C. 铁先与稀硫酸反应生成氢气排除装置中的空气,然后关闭止水夹压强增大把硫酸亚铁压入氢氧化钠溶液中生成氢氧化亚铁,因此装置③可用于制备氢氧化亚铁并观察其颜色,C正确;
D. 镁和氢氧化钠溶液不反应,铝反应,因此装置④是原电池装置,但镁电极为正极,发生还原反应,铝电极是负极,发生氧化反应,D错误;答案选D。
10. 短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次递增,常温下X、Y形成的简单气态化合物水溶液显碱性,X与Z的单质在黑暗处剧烈化合并发生爆炸,W单质用于制备电脑芯片和太阳能电池。下列说法正确的是
A. 原子半径:W>Z>Y>X
- 22 -
B. 简单气态氢化物的稳定性:Y>Z
C. Y的氧化物均能用排空气法收集
D. 四种元素均为非金属元素,仅由X、Y、Z可形成离子化合物
【答案】D
【解析】
【分析】
常温下X、Y形成的简单气态化合物水溶液显碱性,则该气态化合物是氨气,X是H,Y是N;X与Z的单质在黑暗处剧烈化合并发生爆炸,则Z的非金属性很强,Z是F;W单质用于制备电脑芯片和太阳能电池,则W是Si,据此解答。
【详解】A.同一周期从左到右原子半径逐渐减小,电子层越多,原子半径越大,原子半径大小顺序为:W>Y> Z>X,A错误;
B.元素的非金属性越强,简单气态氢化物的稳定性越强,故简单气态氢化物的稳定性:Z>Y,B错误;
C.Y的氧化物有NO、NO2等,NO能和空气中的氧气反应,不能用排空气法收集,C错误;
D.四种元素均为非金属元素,X、Y、Z可形成离子化合物氟化铵,D正确;
答案选D。
11. 粗盐含有K+、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO等杂质离子,实验室提纯NaCl的流程如图:
下列说法错误的是
A. 试剂a的滴加顺序依次为NaOH、Na2CO3、BaCl2
B. 过滤所用到的玻璃仪器主要有烧杯、玻璃棒、漏斗
C. 加入盐酸调pH的目的是将过量的NaOH和Na2CO3转化为NaCl
D. 除去NaCl晶体中混有的少量KCl可用重结晶的方法
【答案】A
【解析】
【详解】A.氢氧化钠除去Mg2+、Fe3+
- 22 -
,氯化钡除去硫酸根离子,碳酸钠除去钙离子和过量的钡离子,则试剂a的滴加顺序依次为NaOH、BaCl2、Na2CO3,A错误;
B.过滤所用到的玻璃仪器主要有烧杯、玻璃棒、漏斗,B正确;
C.根据流程图可知氢氧化钠和碳酸钠过量,则加入盐酸调pH的目的是将过量的NaOH和Na2CO3转化为NaCl,C正确;
D.氯化钠和氯化钾的溶解度受温度影响不同,则除去NaCl晶体中混有的少量KCl可用重结晶的方法,D正确;
答案选A。
12. 汽车尾气包括CO、碳氢化合物、NOx(氮氧化合物)等,三元催化器中净化原理如图所示。下列说法正确的是
A. 铂、铑、钯属于主族元素
B. 三元催化器中的催化剂可降低该反应的活化能
C. 三元催化器中的多孔陶瓷可提高平衡时反应物的转化率
D. 在反应NO+CO→N2+CO2中,每生成1molN2时转移2mol电子
【答案】B
【解析】
【详解】A.铂、铑、钯属于第VIII族元素,故A错误;
B.三元催化器中的催化剂可降低该反应的活化能,提高反应速率,故B正确;
C.三元催化器中的多孔陶瓷增加接触面积,提高反应速率,但平衡不移动,转化率不变,故C错误;
D.在反应NO+CO=N2+CO2中,根据方程式+2价氮化合价降低变为0价氮,因此每生成1mol N2时转移4mol电子,故D错误。
综上所述,答案为B。
13. 已知25℃时,几种物质的平衡常数如下表所示:
- 22 -
物质
H2C2O4
NH3·H2O
CaC2O4
平衡常数
Ka1=5.0×10-2
Ka2=5.4×10-5
Kb=1.8×10-5
Ksp=2.5×10-9
下列说法错误的是
A. NH4HC2O4溶液显酸性
B. Na2C2O4溶液:c(HC2O)+c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)
C. NaHC2O4溶液:c(Na+)>c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)
D. 25℃时,将0.02mol•L-1澄清石灰水和0.01mol•L-1H2C2O4溶液等体积混合(忽略体积变化),所得溶液中c(C2O)=5×10-7mol•L-1
【答案】B
【解析】
【详解】A.NH4HC2O4溶液中铵根水解显酸性,根据表中数据可知HC2O的水解常数是,因此HC2O的电离程度大于HC2O的水解程度,所以溶液显酸性,A正确;
B.根据质子守恒可知Na2C2O4溶液:c(HC2O)+2c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-),B错误;
C.HC2O的电离程度大于HC2O的水解程度,所以NaHC2O4溶液:c(Na+)>c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4),C正确;
D.25℃时,将0.02mol•L-1澄清石灰水和0.01mol•L-1H2C2O4溶液等体积混合(忽略体积变化)后石灰水过量,溶液中钙离子浓度是=0.005mol/L,根据溶度积常数可知所得溶液中c(C2O)==5×10-7mol•L-1,D正确;
答案选B。
14. 某研究所研究出一种锂-铜空气电池,具有低成本、高容量的优点。放电过程为:2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-,下列说法正确的是
- 22 -
A. 放电时,正极区溶液pH变小
B. 两极的有机电解质和水溶液电解质可以对换
C. 放电时,当外电路通过0.1mol电子,消耗O21.12L(标准状况下)
D. 若负载为电解KI碱性溶液制备KIO3的装置,阳极的电极反应式为:I--6e-+6OH-=+3H2O
【答案】D
【解析】
【详解】A.放电时,放电过程为:2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-,正极电极反应为:Cu2O+H2O+2e-=2Cu+2OH-,因此正极区溶液pH变大,故A错误;
B.Li与水反应,因此两极的有机电解质和水溶液电解质不能对换,故B错误;
C.放电时,Cu发生4Cu+O2=2Cu2O,因此当外电路通过0.1mol电子,消耗氧气物质的量为,即体积为0.025mol×22.4L∙mol−1=0.56L(标准状况下),故C错误;
D.若负载为电解KI碱性溶液制备KIO3的装置,阳极碘离子失去电子变为碘酸根离子,其电极反应式为:I--6e-+6OH-=+3H2O,故D正确。
综上所述,答案为D。
二、非选择题:共58分。第15~19题为必考题,每个试题考生都必须作答,第20~21题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:共46分
15. 饮用水的质量关乎人类健康。回答下列问题:
(1)自来水厂用氯气杀菌、消毒,其消毒原理主要是氯气溶于水后生成了HClO,写出HClO的电子式________。
(2)常温下,将氯气通入稀NaOH溶液中得到漂白液(主要成分为NaClO
- 22 -
),该反应的离子方程式为________。
(3)ClO2是一种黄绿色气体,被称为“第四代”饮用水消毒剂。制备ClO2的一种方法为:在平底烧瓶中加入KClO3固体、足量草酸(H2C2O4)、稀硫酸,60℃~80℃水浴加热。该反应的化学方程式为________。
【答案】 (1). (2). Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O (3). 2KC1O3+H2C2O4+H2SO4=2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O
【解析】
【详解】(1)自来水厂用氯气杀菌、消毒,其消毒原理主要是氯气溶于水后生成了HClO,次氯酸分子中只含有共价键,则HClO的电子式为。
(2)常温下,将氯气通入稀NaOH溶液中得到漂白液(主要成分为NaClO),同时还有氯化钠和水生成,则该反应离子方程式为Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O。
(3)制备ClO2一种方法为:在平底烧瓶中加入KClO3固体、足量草酸(H2C2O4)、稀硫酸,60℃~80℃水浴加热,反应中氯元素化合价从+5价降低到+4价,碳元素化合价从+3价升高到+4价,根据得失电子守恒、原子守恒,则该反应的化学方程式为2KC1O3+H2C2O4+H2SO4=2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O。
16. A为地壳中储量最大的金属元素所形成的单质,部分物质的转化关系如图所示:
回答下列问题:
(1)D的化学式为________。
(2)反应①的一种用途为________。
(3)检验E中金属阳离子的实验操作是________。
(4)反应③的离子方程式为________。
【答案】 (1). FeCl2 (2). 焊接铁轨 (3). 取少量E溶液于试管中,滴加KSCN溶液,溶液变红,则证明有Fe3+存在 (4). 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O
【解析】
- 22 -
【分析】
A为地壳中储量最大的金属元素所形成的单质,A是Al,与氧化铁在高温下发生铝热反应生成铁和氧化铝,C和盐酸反应生成D,D能与双氧水反应生成E,则B是氧化铝,C是铁,D是氯化亚铁,E是氯化铁,据此解答。
【详解】(1)D是氯化亚铁,化学式为FeCl2;
(2)反应①是铝热反应,一种用途为焊接铁轨;
(3)检验E中金属阳离子铁离子的实验操作是取少量E溶液于试管中,滴加KSCN溶液,溶液变红,则证明有Fe3+存在;
(4)双氧水具有强氧化性,能氧化亚铁离子,则反应③的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O。
17. 医用酒精在抗击“新冠病毒”的战役中发挥了重要作用。回答下列问题:已知:
化学键
C=C
C—C
C—O
C—H
O—H
键能/kJ·mol-1
a
b
c
d
e
(1)工业上采用乙烯水化法制乙醇:CH2=CH2(g)+H2O(g)=CH3CH2OH(g) ΔH,根据表中键能数据计算ΔH=________kJ·mo1-1。
(2)工业上也可采用二氧化碳加氢合成乙醇:2CO2(g)+6H2(g)⇌CH3CH2OH(g)+3H2O(g)。恒容密闭容器中投入一定量CO2和H2发生上述反应,CO2的平衡转化率与温度、投料比m[m=]的关系如图所示:
- 22 -
①投料比由大到小的顺序为________(用m1,m2,m3表示)。
②某温度下,若投料比m=3,下列可判断反应达到平衡状态的是________。
a.容器内气体压强不再变化
b.容器内气体平均相对分子质量不再变化
c.消耗3NA个氢气分子同时生成l.5NA个水分子
d.容器内不再变化
③若开始时投入6molH2和2molCO2,容器体积为3L。计算A点温度下该反应的平衡常数K=________L4•mol-4;若换为恒压密闭容器,其它条件不变,则A点温度下平衡时CO2的转化率________50%(填“>”、“=”或“<”)。
(3)乙醇燃料电池是一种无污染电池,装置如图所示,写出该电池负极的电极反应式________。
【答案】 (1). (a+e-b-d-e) (2). m3>m2>m1 (3). ab (4). (5). > (6). CH3CH2OH-12e-+16OH-=2+11H2O
【解析】
【分析】
(1)根据ΔH=断键吸收的热量-成键放出的热量进行计算。
(2)①根据图像及平衡移动原理分析;②根据平衡状态判断标志进行分析。③根据平衡常数公式进行计算及平衡移动原理分析。
(3)根据原电池原理分析正负极及书写负极反应方程式。
【详解】(1)根据ΔH=断键吸收的热量-成键放出的热量ΔH=a kJ∙mol−1+4d kJ∙mol−1+2e kJ∙mol−1-b kJ∙mol−1-5d kJ∙mol−1-c kJ∙mol−1-e kJ∙mol−1=(a+e-b-d-e) kJ∙mol−1;故答案为:(a+e-b-d-e)。
- 22 -
(2)①通过图像,定温(600℃),从下向上,二氧化碳转化率增大,固定二氧化碳的量,说明在不断增加氢气量,使得平衡正向移动,因此投料比由大到小的顺序为m3>m2>m1;故答案为:m3>m2>m1。
②a.该反应是体积减小的反应,正向反应,压强不断减小,当容器内气体压强不再变化,说明达到平衡,故a符合题意;b.容器内气体平均摩尔质量等于气体质量除以气体物质的量,正向反应,气体质量不变,气体物质的量减小,气体平均摩尔质量变大,因此当气体平均相对分子质量不再变化,说明达到平衡,故b符合题意;c.消耗3NA个氢气分子,反应正向进行,同时生成l.5NA个水分子,反应正向进行,同一个方向,不能说明达到平衡,故c不符合题意;d.开始=3,两者始终是按照3:1不断消耗,因此容器内始终不变化,不能说明达到平衡,故d不符合题意;综上所述,答案为ab。
③若开始时投入6molH2和2molCO2,容器体积为3L,A点转化率50%,则CO2改变量为1mol,H2改变量为3mol,生成CH3CH2OH物质的量为0.5mol,H2O的物质的量为1.5mol,平衡时CH3CH2OH物质的量为0.5mol,H2O的物质的量为1.5mol,CO2物质的量为1mol,H2物质的量为3mol。A点温度下该反应的平衡常数;若换为恒压密闭容器,其它条件不变,由于该反应是体积减小的反应,反应时容器体积不断减小,相当于加压,平衡正向移动,二氧化碳转化率增大,因此A点温度下平衡时CO2的转化率>50%;故答案为:;>。
(3)乙醇燃料电池是一种无污染电池,乙醇为负极,氧气为正极,因此负极的电极反应式CH3CH2OH-12e-+16OH-=2+11H2O;故答案为:CH3CH2OH-12e-+16OH-=2+11H2O。
【点睛】化学平衡综合题型是常考题型,主要考查焓变计算、化学平衡状态的判断即化学平衡移动原理,电化学知识。
18. 苯妥英锌一种抗癫痫药也可用于治疗三叉神经痛。查阅资料可知:
尿素
联苯甲酰
苯妥英
苯妥英锌
相对分子质量
60
210
252
567
- 22 -
溶解性
易溶于水、乙醇,微溶于乙醚
难溶于水,易溶于乙醇
难溶于水,易溶于乙醇
微溶于水,难溶于乙醇、氯仿、乙醚
I.制备原理
II.实验步骤
①向如图所示装置中依次加入4.2g联苯甲酰,1.5g尿素,稍过量的NaOH溶液,20.0mL50%的乙醇溶液,搅拌加热至100℃左右,回流。
②将反应后溶液倾入冷水中得到浅黄色溶液,加入活性炭脱色,冷却至室温,过滤。
③加10%的盐酸调滤液pH至酸性,析出晶体。
④将析出的晶体置于50mL烧杯中,加入氨水生成苯妥英铵,再加入ZnSO4溶液析出白色沉淀,经“一系列操作”得到苯妥英锌3.4g。
回答下列问题:
(1)装置中冷凝水的出口方向为________(填“A”或“B”)。
- 22 -
(2)步骤①中乙醇的作用是________。
(3)步骤②的混合液中不能直接加入ZnSO4溶液制备苯妥英锌的理由是______。
(4)步骤③析出晶体主要成分的名称是________。
(5)步骤④中的“一系列操作”应是________。
(6)本实验中联苯甲酰的转化率为________(保留小数点后一位)。
【答案】 (1). A (2). 溶解联苯甲酰使其与尿素充分混合 (3). 混合液中含有NaOH,会与ZnSO4反应生成Zn(OH)2导致产率降低 (4). 苯妥英 (5). 过滤、洗涤、干燥 (6). 60.0%
【解析】
【分析】
联苯甲酰与尿素经图示流程可制得苯妥英锌;因为联苯甲酰难溶于水,故需要加入乙醇溶解联苯甲酰,使其与尿素充分混合,再调节溶液至酸性,加入ZnSO4反应,经过过滤、洗涤、干燥即可得苯妥英锌,据此解答。
【详解】(1)冷凝管中冷凝水的流动方向是下进上出,故冷凝水的出口方向为A;
(2)反应物联苯甲酰难溶于水,易溶于乙醇,加乙醇使联苯甲酰与尿素充分混合,故加乙醇的目的是:溶解联苯甲酰使其与尿素充分混合;
(3)步骤②的混合液中含氢氧化钠,若直接加硫酸锌,会生成Zn(OH)2导致产率降低,故要先调节pH至酸性,故答案为:混合液中含有NaOH,会与ZnSO4反应生成Zn(OH)2导致产率降低;
(4)步骤③的溶液呈酸性,则产物苯妥英钠酸化变成苯妥英,故析出晶体主要成分的名称是苯妥英;
(5)苯妥英铵溶液加入ZnSO4溶液析出白色沉淀,过滤、洗涤、干燥可得纯净的苯妥英锌;
(6)两份联苯甲酰反应可得一份苯妥英锌,反应得到得到苯妥英锌3.4g,则联苯甲酰的转化率为为:。
19. 氯化亚铜(CuCl)是一种应用广泛的催化剂。工业上用低品铜矿(主要含CuS、FeO)制备CuCl的一种工艺流程如图:
- 22 -
已知:
①氯化亚铜是一种不溶于乙醇,微溶于水的白色晶体,在潮湿空气中易水解、易被氧化。
②几种常见阳离子沉淀的pH如表。
阳离子
Fe3+
Cu2+
Mn2+
开始沉淀
1.9
4.7
8.1
完全沉淀
3.2
6.7
10.1
回答下列问题:
(1)“溶浸”中MnO2的作用是________。
(2)调节pH时应控制的范围是________,可以选用的物质是________。
A.H2O2 B.CuO C.CuSO4 D.Cu(OH)2
(3)写出生成Na[CuCl2]的化学方程式________。
(4)制备CuCl粗品的过程中应隔绝空气,可能的原因是________。
(5)称取0.250gCuCl粗品置于预先放入若干玻璃珠和过量FeCl3溶液的锥形瓶中,不断摇动,待粗品完全溶解后,滴加2滴邻菲啰啉指示剂,立即用0.l00mol•L-1硫酸高铈[Ce(SO4)2]标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液24.50mL。
相关反应为:CuCl+FeCl3=CuCl2+FeCl2 Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+
通过计算可知,该粗品中CuCl的纯度为________(保留小数点后一位)。
【答案】 (1). 氧化剂 (2). 3.2≤pH<4.7 (3). BD (4). CuO+2NaCl+2HCl+Cu=2Na[CuCl2]+H2O (5). CuCl在潮湿空气中易水解、易被氧化 (6). 97.5%
【解析】
【分析】
低品铜矿(主要含CuS、FeO)
- 22 -
经酸浸、沉淀可除去硫、铁等杂质,根据已知表格中的信息可知控制溶液pH的范围,再根据相关氧化还原滴定实验即可测得样品中CuCl的纯度,据此解答。
【详解】(1)溶浸过程中,加入硫酸,二氧化锰和铜矿,根据流程可知,硫元素化合价由-2价变为0价,铁元素化合价由+2价变为+3价,故需要氧化剂发生氧化还原反应,则二氧化锰做氧化剂;
(2)根据流程图可知,调节pH需除掉三价铁离子,其他两种离子不沉淀,故pH时应控制的范围是:3.2≤pH<4.7;需要加入碱性试剂,故可选用的物质为:BD;
(3)根据图示可知:氧化铜加入饱和氯化钠,盐酸,铜粉可制得Na[CuCl2],故反应方程式为:CuO+2NaCl+2HCl+Cu=2Na[CuCl2]+H2O;
(4)由已知信息知:氯化亚铜在潮湿空气中易水解、易被氧化,故在制备CuCl粗品的过程中应隔绝空气;
(5)根据方程对应关系可得:,故由滴定过程可求得参与反应的CuCl的质量,再求得纯度为:。
(二)选考题:共12分,请考生从2道化学题中任选一题作答,并用2B铅笔在答题卡选考题答题区域内把所选题目的题号涂黑,注意所做题目的题号必须与所涂题目的题号一致。如果多做,则按所做的第一题计分。
20. 南京大学某科研团队成功预测并首次大面积合成纳米多孔Cu-Al合金催化剂材料,实现高效率和大产率的电催化还原二氧化碳(CO2)生产乙烯(C2H4)。回答下列问题:
(1)Al元素在周期表中位于________区,基态Cu原子的价电子排布式为________。
(2)CO2和C2H4中C原子杂化方式分别为________,物质的晕相同的CO2和C2H4所含σ键数之比为________。
(3)Cu(OH)2溶于浓氨水形成无色的配离子[Cu(NH3)4]2+,该配离子中配体的立体构型为________。
(4)工业冶炼铝需要冰晶石,AlF3或NaF均可用于制备冰晶石,AlF3和NaF两种晶体熔点更高的是________(填写化学式),从结构的角度解释可能的原因________。
(5)Cu与O构成的某种化合物,其晶胞结构如图所示:
- 22 -
已知该晶胞参数为apm,阿伏加德罗常数的数值为NA,则该晶体的密度ρ=________g•cm-3(列出计算式即可)。
【答案】 (1). p (2). 3d104s1 (3). sp、sp2 (4). 2:5 (5). 三角锥形 (6). AlF3 (7). Al3+半径小,电荷数大,故AlF3晶格能更大,熔点更高 (8).
【解析】
【详解】(1)Al是13号元素,位于第三周期,在周期表中位于p区,Cu是29号元素,基态Cu原子的核外电子排布式为:[Ar] 3d104s1,则价电子排布式为3d104s1;
(2)CO2是直线构型,故C原子杂化方式为:sp杂化;C2H4是平面图形,C原子杂化方式为: sp2杂化;1molCO2所含σ键为2mol,1mol C2H4所含σ键为5mol,故物质的量相同的CO2和C2H4所含σ键数之比为:2:5;
(3)配离子[Cu(NH3)4]2+的配体为氨气,立体构型为三角锥形;
(4)AlF3和NaF两种晶体均是离子晶体,Al3+半径小,电荷数大,故AlF3晶格能更大,熔点更高;
(5)根据晶胞结构,可知该物质铜原子与氧原子的个数比为:2:1,故该物质是Cu2O,已知该晶胞参数为apm,阿伏加德罗常数的数值为NA,则该晶体的密度 。
21. 化合物J()是一种抗癌药,其中一种合成路线如图:
- 22 -
已知:①RCH=CH2RCH2CH2Br
②RCHO+HOOCCH2COOHRCH=CHCOOH
回答下列问题:
(1)A的分子式为________,B中官能团的名称是________。
(2)C→D的目的是________,E的结构简式为________。
(3)F+I→J的化学方程式为________。
(4)X是D的同分异构体,满足下列条件的X共有________种。
①遇FeCl3溶液显紫色
②能发生水解反应
③苯环上只有2个处于对位的取代基
(5)参照上面合成路线,设计由CH3CH2CH=CH2和HOOCCH2COOH为主要原料制备CH3CH2CH2CH=CHCOOH的合成路线________(无机试剂任选)。
【答案】 (1). C7H8O (2). 醛基和羟基 (3). 保护酚羟基 (4).
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(5). ++H2O (6). 6 (7). CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH=CHCOOH
【解析】
【分析】
A被氧化剂氧化为B,B和过氧化氢反应生成C,C和(CH3O)2SO反应将羟基变为—OCH3,保护羟基,根据信息得到D与HOOCCH2COOH反应生成E(),E和BBr3反应生成F,根据信息G和HBr发生加成反应得到H(),H发生水解反应生成I(),I和F发生酯化反应生成J()。
【详解】⑴根据A的结构简式得到A的分子式为C7H8O,根据B的结构简式得到B中官能团的名称是醛基和羟基;故答案为:C7H8O;醛基和羟基。
⑵根据C→D羟基被反应,E→F反应生成羟基,说明C→D的目的是保护酚羟基,根据前面分析D和F的结构简式得到E的结构简式为;故答案为:保护酚羟基;。
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⑶F+I→J是醇和羧酸发生酯化反应,其化学方程式为++H2O;故答案为:++H2O。
⑷X是D的同分异构体,满足①遇FeCl3溶液显紫色,说明含有酚羟基;②能发生水解反应,说明含有酯基;③苯环上只有2个处于对位的取代基,则一个取代基为羟基,另一个取代基含有酯基,为—OOCCH2CH3或—CH2OOCCH3或—CH2CH2OOCH或或—COOCH2CH3或—CH2COOCH3,因此X共有6种;故答案为:6。
⑸CH3CH2CH=CH2在过氧化物作用下与HBr反应生成CH3CH2CH2CH2Br,CH3CH2CH2CH2Br在强碱性条件下发生水解反应生成CH3CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH2CH2OH在铜作催化剂作用下与氧气反应生成CH3CH2CH2CHO,根据信息CH3CH2CH2CHO和HOOCCH2COOH在吡啶加热条件下反应生成CH3CH2CH2CH=CHCOOH,因此整个合成路线流程为CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH=CHCOOH;故答案为:CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH=CHCOOH。
【点睛】有机推断是常见考查题型,主要考查分子式、官能团、结构简式、合成路线的正向、逆向思维、简单的合成路线分析。
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