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  • 2021-07-08 发布

2018届二轮复习氧化还原反应学案(全国通用)

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第4讲 氧化还原反应 考点一 氧化还原反应的基本概念 ‎1.分析生产生活中的下列过程,不涉及氧化还原反应的是(  )‎ A.煤液化制得清洁能源 B.用酒精测试仪检测酒驾 C.将氯气通入冷的消石灰中制漂白粉 D.从海水中提取氯化镁 解析:选D 煤的液化是指将煤与H2在催化剂作用下转化为液体燃料(直接)或利用煤产生的H2和CO通过化学合成产生液体燃料或其他液体化工产品(间接)的过程,涉及氧化还原反应,A项错误;交警常用“酒精检测仪”检查司机是否酒后驾车。其反应原理为C2H5OH+4CrO3+6H2SO4===2Cr2(SO4)3+2CO2↑+9H2O,涉及氧化还原反应,B项错误;将氯气通入冷的消石灰中制漂白粉原理:2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O,涉及氧化还原反应,C项错误;从海水中提取氯化镁时,经历了氯化镁—氢氧化镁—氯化镁的转化过程,不涉及氧化还原反应,D项正确。‎ ‎2.下列变化按氮元素只被氧化、只被还原、既不被氧化又不被还原、既可能被氧化又可能被还原的顺序排列正确的是(  )‎ ‎①自然固氮 ②硝酸分解 ③实验室制取氨气 ④氨氮废水脱氮(指将NH3或NH转化为N2)‎ A.④②③①       B.②①③④‎ C.③④②① D.③①④②‎ 解析:选A ④中NH3或NH转化为N2,氮元素只被氧化;②中硝酸分解(HO3→O2),氮元素只被还原;③中实验室制取NH3,该反应不是氧化还原反应,氮元素既不被氧化,又不被还原;①中自然固氮,氮元素既可能被氧化,又可能被还原。‎ ‎3.下列反应与Na2O2+SO2===Na2SO4相比较,Na2O2的作用相同的是(  )‎ A.2Na2O2+2CO22Na2CO3+O2‎ B.2Na2O2+2SO3===2Na2SO4+O2‎ C.Na2O2+H2SO4===Na2SO4+H2O2‎ D.3Na2O2+Cr2O3===2Na2CrO4+Na2O 解析:选D 反应Na2O2+SO2===Na2SO4中SO2‎ 是还原剂,过氧化钠是氧化剂。A、B项中过氧化钠既是氧化剂,也是还原剂;C项中元素的化合价均没有发生变化,不是氧化还原反应;D项中过氧化钠是氧化剂。‎ ‎4.制备印刷线路板过程会产生含FeCl2、CuCl2等的废液。为了回收铜,并利用铜制备硫酸铜晶体,某化学课外小组设计方案中涉及如下两个反应:‎ ‎①Fe+CuCl2===Cu+FeCl2‎ ‎②Cu+H2SO4+H2O2===CuSO4+2H2O 关于这两步反应叙述正确的是(  )‎ A.CuCl2失电子是氧化剂 B.H2O2得电子是还原剂 C.H2SO4得电子是氧化剂 D.Fe失电子是还原剂 解析:选D A项,CuCl2中+2价的Cu得电子被还原,CuCl2是氧化剂;B项,H2O2中-1价的O得电子被还原,H2O2是氧化剂;C项,H2SO4中各元素的化合价在反应前后都没有变化,所以H2SO4既不是氧化剂,也不是还原剂。‎ 考点二 氧化还原反应规律的应用 ‎5.钯的化合物氯化钯可用来检验有毒气体CO,常温下发生反应的化学方程式为CO+PdCl2+H2O===CO2+Pd↓+2HCl。下列说法正确的是(  )‎ A.氧化性:PdCl2>CO2‎ B.反应中PdCl2被氧化 C.生成‎22.4 L CO2时,转移的电子为2 mol D.CO气体只有在高温下才能表现出还原性 解析:选A C元素的化合价由+2价升高为+4价,Pb元素的化合价由+2价降低为0价,反应中PdCl2为氧化剂,CO2为氧化产物,氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,A正确;Pd元素的化合价由+2价降低为0价,反应中PdCl2被还原,B错误;该条件下(常温)生成约‎22.4 L CO2时,其物质的量不是1 mol,则转移的电子数不为2 mol,C错误;反应在常温下进行,可说明CO在常温下就具有强还原性,D错误。‎ ‎6.现有下列几个离子反应:‎ ‎①Cr2O+14H++6Cl-===2Cr3++3Cl2↑+7H2O ‎②2Fe2++Br2===2Fe3++2Br-‎ ‎③2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+‎ 下列有关性质的比较中正确的是(  )‎ A.氧化性:Cr2O>Cl2>Fe3+‎ B.氧化性:Cl2>Br2>Cr2O C.还原性:SO2<Fe2+<Br-‎ D.还原性:Cl->Cr3+>Fe2+‎ 解析:选A 根据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,还原剂的还原性大于还原产物的还原性,并结合卤素单质及阴离子的性质递变规律推知:氧化性强弱顺序为Cr2O>Cl2>Br2>Fe3+>SO;还原性强弱顺序为SO2>Fe2+>Br->Cl->Cr3+。‎ ‎7.某学生做如下实验:第一步,在淀粉KI溶液中滴入少量NaClO溶液,并加入少量稀硫酸,溶液立即变蓝;第二步,在上述蓝色溶液中,滴加足量的Na2SO3溶液,蓝色逐渐消失。下列该同学对实验原理的解释和所得结论不正确的是(  )‎ A.第一步反应的离子方程式为ClO-+2I-+2H+===I2+Cl-+H2O B.淀粉KI溶液变蓝是因为I-被氧化为I2,I2遇淀粉变蓝色 C.蓝色逐渐消失的原因是Na2SO3溶液具有漂白性 D.微粒的氧化性由强到弱的顺序是:ClO->I2>SO 解析:选C A项,第一步生成I2,则离子反应为ClO-+2I-+2H+===I2+Cl-+H2O,正确;B项,淀粉遇碘变蓝,由现象可知I-被氧化为I2,正确;C项,蓝色逐渐消失,发生H2O+I2+SO===SO+2I-+2H+,则Na2SO3具有还原性,与漂白性无关,错误;D项,由ClO-+2I-+2H+===I2+Cl-+H2O可知氧化性强弱为ClO->I2;由H2O+I2+SO===SO+2I-+2H+可知氧化性强弱为I2>SO,所以在酸性条件下ClO-、I2、SO的氧化性强弱顺序为ClO->I2>SO,正确。‎ ‎8.向溶质为FeBr2、FeI2的溶液中通入一定量的氯气,再向反应后的溶液中滴加KSCN溶液,结果溶液变为血红色。则下列叙述不正确的是(  )‎ A.原溶液中的Br-不一定被氧化 B.通入氯气之后原溶液中的Fe2+一定被氧化 C.不能确定通入氯气之后的溶液中是否存在Fe2+‎ D.若取少量所得溶液,再加入CCl4溶液,静置、分液,向上层溶液中加入足量的AgNO3溶液,能产生黄色沉淀 解析:选D 三种具有还原性的离子,还原性由强到弱的顺序为I->Fe2+>Br-,被氯气氧化的顺序依次为I-→Fe2+→Br-。‎ 考点三 氧化还原反应方程式的配平 ‎9. NaNO2是一种食品添加剂,它能致癌,酸性KMnO4溶液与NaNO2反应的离子方程式为MnO+NO+H+——Mn2+++H2O(未配平)。下列叙述正确的是(  )‎ A.反应后溶液pH下降 B.通常用盐酸酸化的高锰酸钾溶液 C.方框中粒子为NO2‎ D.当生成1 mol Mn2+需消耗2.5 mol NO 解析:选D 该反应中Mn元素化合价由+7价变为+2价,所以MnO是氧化剂,NO作还原剂,亚硝酸根离子中N元素应该失电子,化合价升高,在酸性条件下生成硝酸根离子,根据转移电子相等、原子守恒配平方程式为2MnO+5NO+6H+===2Mn2++5NO+3H2O,该反应中氢离子参加反应,所以反应过程中氢离子浓度减小,溶液的pH增大,A错误;HCl具有还原性,能被高锰酸钾溶液氧化,所以不能用盐酸酸化高锰酸钾溶液,应该用稀硫酸,B错误;通过分析知,方框中粒子为NO,C错误;根据方程式知,当生成1 mol Mn2+需消耗2.5 mol NO,D正确。‎ ‎10.高锰酸钾溶液在酸性条件下可以与硫酸亚铁反应,化学方程式如下(未配平): ____KMnO4+____FeSO4 +____H2SO4===____K2SO4+____MnSO4+____Fe2(SO4)3+____H2O。下列说法正确的是(  )‎ A.MnO是氧化剂,Fe3+是还原产物 B.Fe2+的还原性强于Mn2+‎ C.取反应后的溶液加KSCN溶液,可观察到有血红色沉淀生成 D.生成1 mol水时,转移2.5 mol电子 解析:选B A项,Fe2+氧化生成Fe3+,Fe3+为氧化产物,错误;B项,Fe2+在该反应中是还原剂,Mn2+为还原产物,正确;C项,Fe3+遇到SCN-生成的是Fe(SCN)3的水溶液,而不是沉淀,错误;D项,配平该反应的化学方程式为2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4===K2SO4+2MnSO4+5Fe2(SO4)3+8H2O,故生成1 mol水时,转移1.25 mol电子,错误。‎ ‎11.某反应体系中的物质有:NaOH、Au2O3、Na2S4O6、Na2S2O3、Au2O、H2O。下列方框中对应的物质或有关叙述正确的是(  )‎ ++―→++ A.Na2S4O6、H2O、Na2S2O3、Au2O、NaOH B.Na2S2O3、NaOH、Na2S4O6、Au2O、H2O C.Na2S2O3、H2O、Na2S4O6、Au2O、NaOH D.当1 mol Au2O3完全反应时,转移电子8 mol 解析:选C Au2O3是反应物,则Au2O一定是生成物,其中Au元素的化合价由+3价变成+1价,化合价降低,则必然有化合价升高的元素,即Na2S2O3(硫元素为+2价)是反应物,Na2S4O6(硫元素为+2.5价)是生成物。根据反应前后硫原子守恒有2Na2S2O3―→Na2S4O6,根据钠原子守恒,可知生成物中缺少钠元素,所以NaOH是生成物,再根据氢元素守恒,可知水是反应物。由关系式:Au2O3~Au2O~4e-,可知当1 mol Au2O3完全反应时,转移电子的物质的量为4 mol。‎ 考点四 电子守恒在氧化还原反应计算中的应用 ‎12.关于反应Zn+2HNO3+NH4NO3===N2↑+3H2O+Zn(NO3)2,下列判断正确的是(  )‎ A.生成1 mol N2,电子转移总数为3NA B.生成1 mol N2,电子转移总数为5NA C.溶解1 mol Zn,电子转移总数为2NA D.溶解1 mol Zn,电子转移总数为4NA 解析:选B Zn、NH为还原剂,HNO3为氧化剂,生成1 mol N2,应转移5 mol电子。‎ ‎13.已知在碱性溶液中可发生如下反应:‎ ‎2R(OH)3 + 3ClO-+ 4OH-===2RO+3Cl-+5H2O。则RO中R的化合价是(  )‎ A.+3 B.+4‎ C.+5 D.+6‎ 解析:选D 根据离子反应中反应前后电荷守恒,可得3+4=2n+3,解得n=2。所以RO中R元素的化合价为+6价。‎ ‎14.O‎2F2可以发生反应:H2S+4O‎2F2―→SF6+2HF+4O2,下列说法正确的是(  )‎ A.氧气是氧化产物 B.O‎2F2既是氧化剂又是还原剂 C.若生成‎4.48 L HF,则转移0.8 mol电子 D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶4‎ 解析:选D A项,O元素的化合价由反应前的+1价变为反应后的0价,化合价降低,获得电子,氧气是还原产物,错误;B项,在反应中O‎2F2中的O元素的化合价降低,获得电子,O‎2F2是氧化剂,而H2S中的S元素的化合价是-2价,反应后变为SF6中的+6价,H2S是还原剂,错误;C项,没有说明是标准状况,不能确定HF的物质的量,也不能确定转移电子的物质的量,错误;D项,根据化学方程式可知还原剂H2S与氧化剂O‎2F2的物质的量的比是1∶4,正确。‎ ‎⊙考查综合迁移应用能力 ‎15.NaCN超标的电镀废水可用两段氧化法处理:‎ ‎(1)NaCN与NaClO反应,生成NaOCN和NaCl ‎(2)NaOCN与NaClO反应,生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2‎ 已知HCN(Ki=6.3×10-10)有剧毒;HCN、HOCN中N元素的化合价相同。‎ 完成下列填空:‎ ‎(1)第一次氧化时,溶液的pH应调节为________(选填“酸性”“碱性”或“中性”);原因是____________。‎ ‎(2)写出第二次氧化时发生反应的离子方程式:________________________________。‎ ‎(3)处理‎100 m3‎含NaCN 10.3 mg·L-1的废水,实际至少需NaClO________g(实际用量应为理论值的4倍),才能使NaCN含量低于0.5 mg·L-1,达到排放标准。‎ ‎(4)(CN)2与Cl2的化学性质相似。(CN)2与NaOH溶液反应生成________、________和H2O。‎ 解析:(1)NaCN易与酸反应生成HCN,为防止生成HCN,造成人员中毒或污染空气,因此第一次氧化时,溶液的pH应调节为碱性。(2)反应中氯元素的化合价从+1价降低到-1价,得到2个电子。N元素化合价从-3价升高到0价,失去3个电子,则根据电子得失守恒可知还原剂和氧化剂的物质的量之比是2∶3,反应的离子方程式为2OCN-+3ClO-===CO+CO2↑+3Cl-+N2↑。(3)参加反应的NaCN是 =20 mol,反应中C由+2价升高到+4价,N元素化合价从-3价升高到0价,即1 mol NaCN失去5 mol电子,1 mol NaClO得到2 mol电子,所以处理‎100 m3‎含NaCN 10.3 mg·L-1的废水,实际至少需NaClO的质量为 ×‎74.5 g·mol-1×4=14 ‎900 g。(4)(CN)2与Cl2的化学性质相似,则根据氯气与氢氧化钠反应的化学方程式可知(CN)2与NaOH溶液反应生成NaOCN、NaCN和H2O。‎ 答案:(1)碱性 防止生成HCN,造成人员中毒或污染空气 ‎(2)2OCN-+3ClO-===CO+CO2↑+3Cl-+N2↑‎ ‎(3)14 900‎ ‎(4)NaOCN NaCN ‎ ‎16.高铁酸盐在能源、环保等方面有着广泛的用途。工业上制备K2FeO4的常用方法有两种。‎ 方法一:湿法。工艺流程如图:‎ ‎(1)完成“氧化”过程中反应的化学方程式:‎ ‎________FeCl3+________NaOH+________NaClO===________Na2FeO4+________+________,其中氧化剂是________________(填化学式)。‎ ‎(2)加入饱和KOH溶液的目的是________________________________________;‎ 用异丙醇洗涤的目的是____________________________________________________。‎ 方法二:干法。把Fe2O3、KNO3、KOH混合加热生成紫红色高铁酸盐和KNO2等产物。‎ ‎(3)在干法制备K2FeO4的反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。‎ 解析:方法一:湿法 ‎(1)反应中FeCl3―→Na2FeO4,铁元素化合价由+3价升高为+6价,化合价总升高3价,NaClO―→NaCl,氯元素化合价由+1降低为-1价,化合价总共降低2价,化合价升降最小公倍数为6,故FeCl3计量数为2,NaClO计量数为3,由铁元素守恒可知Na2FeO4计量数为2,由氯元素守恒可知NaCl计量数为2×3+3=9,根据钠元素守恒可知NaOH计量数为9+2×2-3=10,由氢气素守恒可知H2O计量数为5,配平方程式为2FeCl3+10NaOH+3NaClO===2Na2FeO4+9NaCl+5H2O;反应中NaClO―→NaCl,氯元素化合价由+1降低为-1价,NaClO是氧化剂,还原产物是NaCl。(2)Na2FeO4+2KOHK2FeO4+2NaOH,加入饱和KOH溶液可以增大K+的浓度,使平衡向右移动,析出晶体,高铁酸钾易溶于水,难溶于异丙醇,用异丙醇代替水洗涤产品可以减少高铁酸钾的损耗,同时洗去高铁酸钾晶体表面的KOH和其他杂质,得到纯产品高铁酸钾。‎ 方法二:干法。‎ ‎(3)Fe2O3+3KNO3+4KOH===2K2FeO4+3KNO2+2H2O,氮元素的化合价降低,铁元素的化合价升高,则KNO3为氧化剂,Fe2O3为还原剂,氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶1。‎ 答案:(1)2 10 3 2 9NaCl 5H2O NaClO ‎(2)Na2FeO4+2KOHK2FeO4+2NaOH,加入饱和KOH溶液可以增大K+‎ 的浓度,使平衡向右移动,析出晶体 用异丙醇代替水洗涤产品可以减少高铁酸钾的损耗 (3)3∶1‎ 考点一 氧化还原反应的基本概念 查看《课前自测诊断卷》考点一,有哪些题目做错,为课堂找到努力方向!‎ 考点定位 基础送分考点 错因定位 ‎1.混淆氧化还原反应的基本概念,不会从化合价升降的角度分析物质的氧化性和还原性;如[诊断卷T2,T4(A)、(B)]。‎ ‎2.对生产、生活中的化学反应原理不熟悉,对部分化学物质中元素的化合价判断错误。如[诊断卷T1(B)]对用酒精检测仪检测酒驾的原理陌生;[诊断卷T3(D)]对Na2O2、Na2CrO4中氧、铬元素的化合价判断错误。‎ ‎1.突破氧化还原反应的基本知识 ‎(1)判断正误,回顾有关氧化还原反应的相关概念。‎ ‎①有化合价升降的化学反应一定是氧化还原反应(√)‎ ‎②置换反应全部属于氧化还原反应,因为有单质参加和生成,化合价发生了变化(√)‎ ‎③氧化还原反应一定属于四大基本反应类型(×)‎ ‎④有单质参加或生成的化学反应一定是氧化还原反应(×)‎ ‎⑤氧化还原反应中,反应物不是氧化剂就是还原剂(×)‎ ‎⑥在氧化还原反应中,金属单质都做还原剂(√)‎ ‎⑦化合反应均为氧化还原反应(×)‎ ‎⑧在氧化还原反应中,非金属单质一定是氧化剂(×)‎ ‎⑨某元素由化合态转化为游离态时,该元素一定被还原(×)‎ ‎⑩金属阳离子被还原不一定得到金属单质(√)‎ ‎(2)根据化合物中各元素化合价代数和等零原则,写出括号内相应元素的化合价。‎ NaClO2(Cl:+3)、ClO2(Cl:+4)、CuCl(Cu:+1)、N2H4(N:-2)、NaBH4(B:+3)、K2Cr2O7、Na2CrO4(Cr:+6)、H‎2C2O4(C:+3)、Na2S2O3(S:+2)、MnO(OH)2(Mn:+4)、K2FeO4(Fe:+6)、CuFeS2(Fe:+2、S:-2)、LiNH2(N:-3)、LiCoO2(Co:+3)‎ ‎(3)通过以下填空,完成对氧化还原反应各概念的掌握。‎ 对于MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O。‎ ‎①反应时HCl中氯元素失去电子,发生氧化反应,是还原剂。‎ ‎②反应时MnO2中锰元素得到电子,发生还原反应,是氧化剂。‎ ‎③该反应的氧化产物是Cl2,还原产物是MnCl2。(填化学式)‎ ‎④反应中,当标准状况下有‎11.2 L的Cl2生成时,有1 mol的HCl被氧化,转移电子数为NA。‎ ‎⑤用双线桥法标出该反应电子转移的方向和数目。‎ ‎2.熟记15组物质,掌握常见变化规律 氧化剂 Cl2‎ O2‎ 浓H2SO4‎ HNO3‎ KMnO4‎ ‎(H+)、‎ MnO2‎ Fe3+‎ KClO3、‎ ClO-‎ H2O2‎ 对应还原产物 Cl-‎ O2-‎ SO2‎ NO或NO2‎ Mn2+‎ Fe2+‎ Cl-‎ H2O 还原剂 I-‎ ‎(HI)‎ S2-‎ ‎(H2S)‎ CO、C Fe2+‎ NH3‎ SO2、‎ SO H2O2‎ 对应氧 化产物 I2‎ S CO2‎ Fe3+‎ NO SO O2‎ ‎3.记清6个“不一定”,以防不慎落陷阱 ‎(1)元素由化合态变为游离态不一定被氧化,也可能被还原,如Fe2+―→Fe。‎ ‎(2)得电子难的物质不一定易失电子,如第ⅣA族和稀有气体。‎ ‎(3)含最高价态元素的化合物不一定有强氧化性,如H3PO4、SO;而含低价态元素的化合物也可能有强氧化性,如HClO具强氧化性。‎ ‎(4)在氧化还原反应中,一种元素被氧化,不一定有另一种元素被还原,如Cl2‎ ‎+H2OHCl+HClO。‎ ‎(5)有单质参加的反应,不一定是氧化还原反应,如3O22O3。‎ ‎(6)具有还原性物质与具有氧化性物质不一定都能发生氧化还原反应,如SO2与浓H2SO4、Fe3+与Fe2+不反应。‎ ‎1.菜谱中记载:河虾不宜与西红柿同食。主要原因是河虾中含有五价砷,西红柿中含有比较多的维生素C,两者同食时会生成有毒的三价砷。下列说法不正确的是(  )‎ A.“两者同食”发生的反应中维生素C作还原剂 B.五价砷在维生素C作用下发生了还原反应 C.河虾中含有的五价砷,没有毒性 D.可以推测砒霜中所含的砷元素化合价为+5‎ 解析:选D 由信息可知,反应中砷元素的化合价降低,则维生素C中某元素的化合价升高,则维生素C在反应中作还原剂,故A正确;根据维生素C的作用是将五价砷转化为三价砷,所以五价砷做氧化剂,维生素C做还原剂,五价砷发生了还原反应,故B正确;河虾中含有砷元素为五价砷,是无毒的,能食用,三价砷有毒,故C正确;砒霜的毒性即为砷元素的毒性,砒霜中所含的砷元素化合价为+3,故D错误。‎ ‎2.NaClO2可用作造纸的漂白剂,它由H2O2+2ClO2+2NaOH===2NaClO2+2H2O+O2制得,下列说法正确的是(  )‎ A.H2O2是氧化剂,H2O2中的氧元素被还原 B.每生成1 mol O2转移的电子的物质的量为4 mol C.ClO2中的氯元素被氧化 D.ClO2是氧化剂,H2O2是还原剂 解析:选D 根据方程式可知,双氧水中氧元素的化合价从-1价升高到0价,失去电子被氧化,双氧水是还原剂,A不正确;双氧水中氧元素的化合价从-1价升高到0价,失去1个电子,因此每生成1 mol O2转移的电子的物质的量为2 mol,B不正确;ClO2中的氯元素化合价从+4价降低到+3价,得到1个电子被还原,C不正确;根据以上分析可知,ClO2是氧化剂,H2O2是还原剂,D正确。‎ ‎3.根据氧化还原反应的规律填空 ‎(1)下列粒子既有氧化性又有还原性的是________。‎ ‎①Fe2+ ②SO2 ③Fe ④Cl2 ⑤H2O2 ⑥HCl ‎⑦Fe3+ ⑧HNO3‎ ‎(2)实验室可用浓盐酸分别与KMnO4、MnO2、KClO3等多种物质在一定条件下反应制取氯气 ‎①上述反应中,HCl表现的性质是________、________。‎ ‎②在常温下,浓盐酸与KMnO4可反应生成氯气,KMnO4中的Mn被还原为+2价,该反应的化学方程式:__________________________________________________________。‎ ‎③KMnO4、MnO2和Cl2的氧化性由强到弱的顺序是:‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎④用上述三种物质分别制取标准状况下‎3.36 L氯气时,转移的电子数分别是____________(NA表示阿伏加德罗常数的值)。‎ 答案:(1)①②④⑤⑥ (2)①还原性 酸性 ‎②2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O ③KMnO4>MnO2>Cl2 ④0.3NA、0.3NA、0.25NA 备考锦囊 依据元素的化合价判断物质的氧化性和还原性 ‎(1)处于最高价元素的物质具有氧化性,如KMnO4。‎ ‎(2)处于最低价元素的物质具有还原性,如NH3。‎ ‎(3)处于中间价态元素的物质既有氧化性又有还原性,如SO2。‎ ‎(4)①反应中元素化合价降低的反应物是氧化剂,该物质具有氧化性;‎ ‎②反应中元素化合价升高的反应物是还原剂,该物质具有还原性。‎ 考点二 氧化还原反应规律的应用 查看《课前自测诊断卷》考点二,有哪些题目做错,为课堂找到努力方向!‎ 考点定位 难点拉分考点 错因定位 ‎1.无法利用反应前后元素的价态变化来确定反应物中的氧化剂、还原剂,生成物中的还原产物、氧化产物,根据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,还原剂的还原性大于还原产物的还原性来判断物质的氧化性、还原性强弱顺序,如[诊断卷T5(A)、T6、T7(D)]。‎ ‎2.对常见物质的氧化性、还原性强弱顺序记忆不准而无法进一步确定先与哪一种氧化剂(或还原剂)反应出现判断错误,如[诊断卷T8(A)]因对Cl2与I-、Fe2+、Br-反应的先后顺序未掌握而出现判断错误。‎ 氧化还原反应“三大规律”的应用 规律一 “强弱规律”的应用 ‎ ‎1.已知下列反应:Co2O3+6HCl(浓)===2CoCl2+Cl2↑+3H2O(Ⅰ);5Cl2+I2+6H2O===10HCl+2HIO3(Ⅱ)。下列说法正确的是(  )‎ A.还原性:CoCl2>HCl>I2‎ B.氧化性:Co2O3>Cl2>HIO3‎ C.反应Ⅰ中HCl是氧化剂 D.反应Ⅱ中Cl2发生氧化反应 解析:选B A项,由还原剂的还原性大于还原产物的还原性可知,Ⅰ中还原性为HCl>CoCl2,Ⅱ中还原性为I2>HCl,错误;B项,由氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性可知,Ⅰ中氧化性为Co2O3>Cl2,Ⅱ中氧化性为Cl2>HIO3,则氧化性为Co2O3>Cl2>HIO3,正确;C项,反应Ⅰ中Cl元素的化合价升高,则HCl为还原剂,错误;D项,Ⅱ中Cl元素的化合价降低,则氯气发生还原反应,错误。‎ ‎2.已知I-、Fe2+、SO2、Cl-和H2O2均有还原性,它们在酸性溶液中还原性的顺序为SO2>I->Fe2+>H2O2>Cl-,则下列反应中不可能发生的是(  )‎ A.2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+‎ B.I2+SO2+2H2O===H2SO4+2HI C.2Fe2++I2===2Fe3++2I-‎ D.H2O2+SO2===H2SO4‎ 解析:‎ 选C 解答本题可根据每个氧化还原反应中还原剂的还原性大于还原产物的还原性。对于A项SO2是还原剂,Fe2+是还原产物,故还原性为SO2>Fe2+,能发生;B项中SO2是还原剂,HI是还原产物,故还原性为SO2>I-,正确;C项中Fe2+是还原剂,I-是还原产物,故还原性Fe2+>I-与已知信息矛盾,错误;D项中SO2是还原剂,H2O2是氧化剂,故还原性为SO2>H2O2,正确。‎ 备考锦囊 假设法突破氧化还原反应能否进行 先假设选项中的化学反应能够发生,依据此反应判断出还原性(或氧化性)的强弱,然后再与题目提供的还原性(或氧化性)强弱顺序对照,若二者表示的还原性(或氧化性)强弱顺序一致。则此反应能够发生,若不一致,则此反应不能进行。‎ 规律二 “价态规律”的应用 ‎ ‎3.在KClO3+6HCl(浓)===KCl+3Cl2↑+3H2O的反应中,被氧化的氯原子与被还原的氯原子的个数比为(  )‎ A.1∶6          B.6∶1‎ C.1∶5 D.5∶1‎ 解析:选D 题目中的反应为 反应中被氧化的氯原子与被还原的氯原子个数比为5∶1。‎ ‎4.已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物,在一定条件下有下列转化关系(未配平):‎ ‎①G―→Q+NaCl ②Q+H2OX+H2 ③Y+NaOH―→G+Q+H2O ④Z+NaOH―→Q+X+H2O 这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是(  )‎ A.G、Y、Q、Z、X B.X、Z、Q、G、Y C.X、Z、Q、Y、G D.G、Q、Y、Z、X 解析:选A 由①得出Q中价态高于G,因为G必介于Q和-1价的Cl之间,-1价为氯元素的最低价;将该结论引用到③,Y介于Q与G之间,故有Q价态高于Y,Y价态高于G;分析②:H2O中的H化合价降低,则Q中的氯元素转变为X中的氯元素,化合价必升高,则得出X价态高于Q;最后分析④:Z介于Q、X之间,则X价态高于Z,Z价态高于Q。‎ 规律三 “先后规律”的应用 ‎ ‎5.已知有如下三个氧化还原反应:‎ ‎2FeCl3+2KI===2FeCl2+2KCl+I2‎ ‎2FeCl2+Cl2===2FeCl3‎ ‎2KMnO4+16HCl===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O 若某溶液中Fe2+和I-共存,要除去I-而不氧化Fe2+和Cl-,可以加入的试剂是(  )‎ A.Cl2 B.KMnO4‎ C.FeCl3 D.HCl 解析:选C 由题目中的三个反应可知氧化性强弱顺序为MnO>Cl2>Fe3+>I2,因Cl2、KMnO4均能氧化Fe2+,故选项A、B不合题意,HCl不能氧化I-,D项错误。‎ ‎6.向含有SO、Fe2+、Br-、I-各0.1 mol的溶液中通入标准状况下的Cl2,通入Cl2的体积和溶液中相关离子的物质的量的关系图正确的是(  )‎ 解析:选C 选项 图示 解题指导 A ‎ SO+ Cl2 +H2O ‎0.1 mol 0.1 mol ‎===SO+2Cl-+2H+溶液中0.1 mol SO完全反应消耗标准状况下‎2.24 L Cl2‎ B ‎2I- + Cl2===I2+2Cl-‎ ‎0.1 mol 0.05 mol 溶液中0.1 mol I- 完全反应时消耗标准状况下‎3.36 L Cl2‎ C ‎ 2Fe2+ + Cl2===2Fe3++2Cl-‎ ‎0.1 mol  0.05 mol 溶液中0.1 mol Fe2+完全反应时消耗标准状况下Cl2的体积为‎4.48 L D ‎ 2Br- + Cl2=== Br2+2Cl-‎ ‎0.1 mol 0.05 mol 溶液中0.1 mol Br-完全反应消耗标准状况下Cl2的体积为‎5.6 L,且SO、I-、Fe2+完全反应消耗的Cl2不是‎2.24 L而是‎4.48 L ‎7.已知还原性:I->Fe2+>Br-,向FeBr2溶液中通入少量Cl2,哪种离子先被氧化?________。反应的离子方程式为____________________________。若将FeBr2改成FeI2,哪种离子先被氧化?________。反应的离子方程式为____________________。‎ 答案:Fe2+ 2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl- I- 2I-+Cl2===I2+2Cl-‎ 备考锦囊 熟记反应先后两大规律 ‎(1)同一还原剂与多种氧化剂发生氧化还原反应的先后顺序为:KMnO4(H+)>Cl2>Br2>Fe3+>Cu2+>H+。‎ ‎(2)同一氧化剂与多种还原剂发生氧化还原反应的先后顺序为:S2->SO(或HSO)>I->Fe2+>Br->Cl-。‎ 考点三 氧化还原反应方程式的配平 查看《课前自测诊断卷》考点三,有哪些题目做错,为课堂找到努力方向!‎ 考点定位 难点拉分考点 错因定位 不能确定反应的生成物、缺项配平中缺少的物质等造成错误,关键是不会利用元素的价态变化分析氧化还原反应,如[诊断卷T9、T11、T16(1)]。‎ 题型一 常规型氧化还原反应方程式的配平(化合价升降法)‎ ‎1.配平以下教材中的氧化还原反应方程式。‎ ‎(1)Na2O2+CO2===Na2CO3+O2‎ ‎(2)S+NaOH△,Na2S+Na2SO3+H2O ‎(3)Fe+H2O(g)Fe3O4+H2‎ ‎(4)Cu+HNO3(稀)===Cu(NO3)2+NO↑+H2O ‎(5)Cl2+KOHKCl+KClO3+H2O 答案:(1)2 2 2 1 (2)3 6 2 1 3 (3)3 4 1 4 (4)3 8 3 2 4 (5)3 6 5 1 3‎ ‎2.写出以下教材中的氧化还原反应的方程式。‎ ‎(1)工业上制取漂白粉:__________________________________________________;‎ ‎(2)氨的催化氧化:__________________________________________;‎ ‎(3)铝与NaOH溶液反应:______________________________________________;‎ ‎(4)铜与浓硝酸反应:____________________________________________________;‎ ‎(5)铜与浓硫酸共热:________________________________________________________;‎ ‎(6)用NH3消耗汽车尾气中的NO:____________________________________。‎ 答案:(1)2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O ‎(2)4NH3+5O24NO+6H2O ‎(3)2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑‎ ‎(4)Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O ‎(5)Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O ‎(6)6NO+4NH35N2+6H2O ‎ 备考锦囊 五步配平常规氧化还原反应方程式 题型二 缺项型氧化还原反应方程式的配平 ‎3.将NaBiO3固体(黄色,微溶)加入MnSO4和H2SO4的混合溶液里,加热,溶液显紫色(Bi3+无色)。配平该反应的离子方程式:‎ NaBiO3+Mn2++________―→Na++Bi3++________+________。‎ 解析:(1)由溶液显紫色可推知有MnO生成,确定变价元素物质的化学计量数:‎ 化合价分析如下:‎ Bi(+5→+3)2×5(化学计量数5配在NaBiO3和Bi3+前)、Mn(+2→+7)5×2(化学计量数2配在Mn2+和MnO前)。‎ ‎(2)利用原子守恒确定缺项物质及其他物质的化学计量数。‎ ‎5NaBiO3+2Mn2++________―→5Na++5Bi3++2MnO+________。‎ ‎(3)据补项原则,在酸性条件下,方程式左边多O,故应补H+,而方程式右边少O,故应补H2O,再根据原子守恒配平H+和H2O之前的化学计量数:‎ ‎5NaBiO3+2Mn2++14H+===5Na++5Bi3++2MnO+7H2O。‎ ‎4.(1)配平反应MnO(OH)2+I-+H+―→Mn2++I2+H2O,其化学计量数依次为________。‎ ‎(2)完成NaClO3氧化FeCl2的离子方程式:‎ ClO+Fe2++________===Cl-+Fe3++________。‎ ‎(3)(2015·浙江高考)完成以下氧化还原反应的离子方程式:‎ MnO+C2O+________===‎ Mn2++CO2↑+________。‎ ‎(4)(2015·安徽高考)请配平下面反应的化学方程式:‎ NaBO2+SiO2+Na+H2===‎ NaBH4+Na2SiO3。‎ 答案:(1)1 2 4 1 1 3‎ ‎(2)1 6 6H+ 1 6 3H2O ‎(3)2 5 16H+ 2 10 8H2O ‎(4)1 2 4 2 1 2‎ 备考锦囊 缺项型氧化还原方程式的配平方法 ‎(1)配平方法 先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数,然后由原子守恒确定未知物,再根据原子守恒进行配平。‎ ‎(2)补项原则 条件 补项原则 酸性条件下 缺H或多O补H+,少O补H2O 碱性条件下 缺H或多O补H2O,少O补OH-‎ 题型三 信息型氧化还原反应方程式的书写 信息型氧化还原反应方程式的书写“4步骤”‎ ‎[题型示例] Na2S2O3具有较强的还原性,在溶液中易被Cl2氧化成SO,工业上常用作脱氯剂,该反应的离子方程式为_____________________________________________。‎ ‎[解题流程]‎ 答案:S2O+4Cl2+5H2O===2SO+8Cl-+10H+‎ ‎[针对训练]‎ ‎5.根据给定信息书写氧化还原方程式:‎ ‎(1)工业上在一定温度和催化剂条件下用NH3将NOx还原生成N2,则NH3与NO2‎ 反应的化学方程式为_____________________________________________。‎ ‎(2) NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,工业制取方法其中一步是将SO2、H2SO4加入到NaClO3中生成ClO2,同时回收NaHSO4。反应的化学方程式为___________________________________________________________________。‎ ‎(3)实验室可用次氯酸钠溶液和氨反应制备联氨(N2H4),反应的化学方程式为______________________________________________________________。‎ ‎(4)在Fe2+催化下,Pb和PbO2与H2SO4反应生成PbSO4的化学方程式是__________________________________________________________________。‎ ‎(5)在稀硫酸中,K2Cr2O7氧化H2O2,且K2Cr2O7被还原为Cr3+,该反应的化学方程式是____________________________________________________________。‎ ‎(6)一定条件下,向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液,溶液中BH(B元素的化合价为+3)与Fe2+反应生成纳米铁粉、H2和B(OH),其离子方程式为________________________________________________________________________。‎ ‎(7) H3PO2的工业制法是:将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2,后者再与H2SO4反应。写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式:________________________________________________________________。‎ 答案:(1)8NH3+6NO27N2+12H2O ‎(2)2NaClO3+SO2+H2SO4===2NaHSO4+2ClO2‎ ‎(3)2NH3+NaClO===N2H4+NaCl+H2O ‎(4)Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O ‎(5)K2Cr2O7+3H2O2+4H2SO4===K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2↑+7H2O ‎(6)2Fe2++BH+4OH-===2Fe+2H2↑+B(OH) ‎(7)2P4+3Ba(OH)2+6H2O===3Ba(H2PO2)2+2PH3↑‎ 考点四 电子守恒在氧化还原反应计算中的应用 查看《课前自测诊断卷》考点四,有哪些题目做错,为课堂找到努力方向!‎ 考点定位 难点拉分考点 错因定位 找不出反应中氧化剂与还原剂电子转移关系而出错。不会利用电子守恒来解决计算问题,如[诊断卷T12、T13、T14]。‎ 题型一 根据两元素之间得失电子守恒进行计算 ‎1.已知M2O可与R2-作用,R2-被氧化为R单质,M2O的还原产物中,M为+3价;又知c(M2O)=0.3 mol·L-1的溶液100 mL可与c(R2-)=0.6 mol·L-1的溶液150 mL恰好完全反应,则n值为(  )‎ A.4           B.5‎ C.6 D.7‎ 解析:选D (1)M2O可与R2-反应,其中M的化合价为+(n-1)价;反应中M2O作氧化剂,R2-作还原剂,M3+为还原产物,R单质为氧化产物。则反应过程表示为。(2)一个M原子获得(n-1)-3=n-4个电子,则1 mol M2O在反应中获得2(n-4)mol电子,1个R2-在反应中失去2个电子。(3)依据得失电子守恒可列出0.3 mol·L-1×‎0.1 L×2(n-4)=0.6 mol·L-1×‎0.15 L×2,解得n=7。‎ ‎2.多硫化钠Na2Sx(x≥2)在结构上与Na2O2、FeS2、CaC2等有相似之处 。Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4,而NaClO被还原为NaCl,反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16,则x的值是(  )‎ A.5 B.4‎ C.3 D.2‎ 解析:选A Na2Sx的S化合价为,反应后氧化为+6价。NaClO中Cl的化合价从+1价降低到-1价,得到2个电子,则根据电子得失守恒可知x=2×16,解得x=5,即选项A正确。‎ 备考锦囊 电子守恒法解题的思维流程 题型二 根据多步反应中的得失电子守恒进行计算 ‎3.取x g铜镁合金完全溶于浓硝酸中,反应过程中硝酸被还原,只产生‎8.96 L NO2气体和‎0.672 L N2O4气体(都已折算到标准状况),在反应后的溶液中加入足量的NaOH溶液,生成沉淀的质量为‎17.02 g,则x等于(  )‎ A.8.64 B.9.00‎ C.9.20 D.9.44‎ 解析:选C 反应流程为:‎ 因此,Cu2+、Mg2+结合OH-的物质的量等于Cu、Mg失去电子的物质的量等于浓HNO3得电子的物质的量。‎ 即n(OH-)=×1+×2×1=0.46 mol 故x=‎17.02 g-0.46 mol×‎17 g·mol-1=‎9.20 g。‎ ‎4.足量铜与一定量浓硝酸反应,得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体,将这些气体与‎1.68 L O2(标准状况)混合后通入水中,所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5 mol·L-1的NaOH溶液至Cu2+恰好完全沉淀,则消耗NaOH溶液的体积是(  )‎ A.60 mL B.45 mL C.30 mL D.15 mL 解析:选A 由题意知:HNO3,则Cu失去的电子数与O2得到的电子数相等,即n(Cu)=2n(O2)=2×=0.15 mol,‎ 据Cu2+与NaOH反应的数量关系可知:n(NaOH)=2n(Cu2+)=0.3 mol,V(NaOH)=‎ =‎0.06 L=60 mL。‎ 备考锦囊 有些反应过程中涉及的氧化还原反应较多,数量关系复杂。若用常规方法一一求解,费时费力,且极易出错。若抓住反应过程中得失电子守恒这一数量关系,可省去中间不必要的环节。通过电子守恒将起始物与产物之间建立起等式关系,快速求解。‎ 如上面第4题中物质的转化关系为 CuNO、NO2、N2O4‎ HNO3‎ 反应中HNO3起到了传递电子的作用。即Cu失去的电子完全被O2获得,通过电子守恒建立Cu与O2的物质的量关系为2Cu―→O2。‎ ‎1.下列化工生产过程中,未涉及氧化还原反应的是(  )‎ A.海带提碘        B.氯碱工业 C.氨碱法制碱 D.海水提溴 解析:选C A项,海带提碘是由KI变为I2,有元素化合价的变化,属于氧化还原反应;B项,氯碱工业是电解饱和NaCl水溶液产生NaOH、Cl2、H2,有元素化合价的变化,属于氧化还原反应;C项,氨碱法制取碱的过程中没有元素化合价的变化,未涉及氧化还原反应;D项,海水提溴是由溴元素的化合物变为溴元素的单质,有元素化合价的变化,属于氧化还原反应。‎ ‎2.科研、生产和生活中的下列做法,利用了氧化还原反应的是(  )‎ A.用乙醚从黄花蒿中提取青蒿素 B.用氯化铁溶液腐蚀铜制印刷电路板 C.空气净化器中用活性炭层净化空气 D.用热的纯碱溶液去除油污 解析:选B 用乙醚从黄花蒿中提取青蒿素,应用的是相似相溶原理,A错误;用氯化铁溶液腐蚀铜制印刷电路板,应用了氧化还原反应,B正确;空气净化器中用活性炭层净化空气,应用活性炭的吸附性,C错误;用热的纯碱溶液去除油污,利用的是纯碱的水解,D错误。‎ ‎3.下列说法正确的是(  )‎ A.根据反应Cu+H2SO4电解,CuSO4+H2↑可推知Cu的还原性比H2的强 B.在反应CaH2+2H2O===Ca(OH)2+2H2↑中,水作氧化剂 C.在反应3NO2+H2O===2HNO3+NO中氧化剂和还原剂的物质的量之比是3∶1‎ D.因Cl2的氧化性强于I2的氧化性,所以置换反应I2+2NaClO3===2NaIO3+Cl2不能发生 解析:选B 电解过程是非自发的氧化还原反应,不能根据电解方程式来判断物质的氧化性和还原性强弱,A项错误;B项中发生氢元素的归中反应,水中的氢元素化合价降低,水作氧化剂,正确;C项中氮元素发生歧化反应,氧化剂和还原剂的物质的量之比是1∶2,错误;D项中碘单质将+5价的氯元素还原为氯气,说明碘单质的还原性强于氯气的,遵循氧化还原反应规律,错误。‎ ‎4.亚硝酸(HNO2)参加反应时,既可作氧化剂,也可作还原剂。当它作还原剂时,可能生成的产物是(  )‎ A.NH3 B.N2‎ C.N2O3 D.HNO3‎ 解析:选D 亚硝酸中的氮元素为+3价,做还原剂,化合价升高,可能生成+5价的硝酸。‎ ‎5.工业上曾经通过反应“3Fe+4NaOHFe3O4+2H2↑+4Na↑”生产金属钠。下列有关说法正确的是(  )‎ A.用磁铁可以将Fe与Fe3O4分离 B.将生成的气体在空气中冷却可获得钠 C.该反应条件下铁的氧化性比钠强 D.每生成1 mol H2,转移的电子数约为4×6.02×1023‎ 解析:选D 铁和四氧化三铁都可以被磁铁吸引,故A错误;钠极易被空气中的氧气氧化,故B错误;该反应条件下铁的还原性比钠强,而不是氧化性,故C错误;每生成1 mol氢气,转移4 mol电子,故D正确。‎ ‎6.根据表中信息判断,下列选项不正确的是(  )‎ 序号 反应物 产物 ‎①‎ KMnO4、H2O2、H2SO4‎ K2SO4、MnSO4…‎ ‎②‎ Cl2、FeBr2‎ FeCl3、FeBr3‎ ‎③‎ MnO、HCl Cl2、Mn2+…‎ A.第①组反应的其余产物为H2O和O2‎ B.第②组反应中Cl2与FeBr2的物质的量之比为1∶2‎ C.第③组反应中生成1 mol Cl2,转移电子2 mol D.氧化性由强到弱的顺序为MnO>Cl2>Fe3+>Br2‎ 解析:选D 过氧化氢作还原剂,被氧化为氧气,根据元素守恒,反应中还有水生成,A正确;亚铁离子的还原性大于溴离子,所以氯气先与亚铁离子反应,则氧化产物只有铁离子时,说明溴离子未被氧化,则氯气与亚铁离子的物质的量之比为1∶2,B正确;第③组中氯元素的化合价从-1价升高到0价,则生成1 mol氯气时,转移2 mol电子,C正确;根据以上反应,得出氧化性由强到弱的顺序为MnO>Cl2>Br2>Fe3+,D错误。‎ ‎7.氧化还原反应实际上包含氧化和还原两个过程,下面是一个还原过程的反应式:NO+4H++3e-===NO+2H2O,KMnO4、Na2CO3、Cu2O、FeSO4四种物质中有物质(甲)能使上述还原过程发生。则下列说法中正确的是(  )‎ A.物质甲可能是KMnO4‎ B.反应中只体现了硝酸的强氧化性 C.氧化过程的反应式一定为Cu2O-2e-+2H+===2Cu2++H2O D.反应中若产生‎3.0 g气体,则转移电子数约为0.3×6.02×1023‎ 解析:选D 为了使还原反应能够发生,加入的甲物质应该具有还原性,高锰酸钾只具有强氧化性,A项错误;硝酸中部分N元素化合价降低、部分N元素化合价不变,硝酸体现氧化性和酸性,B项错误;还原剂可能是Cu2O或FeSO4,所以氧化反应可能是Cu2O-2e-+2H+===2Cu2++H2O,C项错误;n(NO)==0.1 mol,转移电子的物质的量=0.1 mol×3=0.3 mol,D项正确。‎ ‎8.已知酸性K2Cr2O7溶液可与FeSO4反应生成Fe3+和Cr3+。现将硫酸酸化的K2Cr2O7溶液与FeSO4溶液混合,充分反应后再向所得溶液中加入KI溶液,混合溶液中Fe3+的物质的量随加入的KI的物质的量的变化关系如图所示,下列说法中不正确的是(  )‎ A.图中AB段的氧化剂为K2Cr2O7‎ B.图中BC段发生的反应为2Fe3++2I-===2Fe2++I2‎ C.开始加入的K2Cr2O7为0.25 mol D.K2Cr2O7与FeSO4反应的物质的量之比为1∶3‎ 解析:选D A项,开始时Fe3+浓度不变,说明Fe3+没有参加反应,则AB段应为K2Cr2O7和KI的反应,正确;B项,BC段Fe3+浓度逐渐减小,说明Fe3+和KI发生氧化还原反应:2Fe3++2I-===2Fe2++I2,正确;C项,由图像可知,整个过程中,酸性K2Cr2O7将Fe2+氧化为Fe3+,Fe3+又被I-还原为Fe2+,相当于K2Cr2O7只与I-‎ 发生氧化还原反应:Cr2O+6I-+14H+===2Cr3++3I2+7H2O,则n(Cr2O)=n(I-)=×1.5 mol=0.25 mol,正确;D项,6Fe2++Cr2O+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O,K2Cr2O7与FeSO4反应的物质的量之比为1∶6,错误。‎ ‎9.Ⅰ.某一反应体系中有反应物和生成物共五种物质:O2、H2CrO4、Cr(OH)3、H2O、H2O2。已知该反应中H2O2只发生如下过程:H2O2―→O2。‎ ‎(1)该反应中的还原剂是________。‎ ‎(2)该反应中,发生还原反应的过程是________―→________。‎ ‎(3)写出该反应的化学方程式,并标出电子转移的方向和数目:________________________________________________________________________。‎ ‎(4)如反应转移了0.3 mol电子,则产生的气体在标准状况下体积为________。‎ Ⅱ.高锰酸钾在不同的条件下发生的反应如下:‎ MnO+5e-+8H+===Mn2++4H2O ①‎ MnO+3e-+2H2O===MnO2+4OH- ②‎ MnO+e-===MnO (溶液绿色) ③‎ ‎(1)从上述三个半反应中可以看出高锰酸根离子被还原的产物受溶液的________影响。‎ ‎(2)将SO2通入高锰酸钾溶液中,发生还原反应的离子反应过程为________―→________。‎ ‎(3)将PbO2投入到酸性MnSO4溶液中搅拌,溶液变为紫红色。下列说法正确的是________。‎ a.氧化性:PbO2>KMnO4‎ b.还原性:PbO2>KMnO4‎ c.该反应可以用盐酸酸化 ‎(4)将高锰酸钾逐滴加入到硫化钾溶液中发生如下反应,其中K2SO4和S的物质的量之比为3∶2,完成下列化学方程式(横线上填计量数,括号内填物质):‎ ‎①____KMnO4+____K2S+____(  )===____K2MnO4+____K2SO4+____S+____(  )。‎ ‎②若生成‎6.4 g单质硫,反应过程中转移电子的物质的量为________。‎ 解析:Ⅰ.(1)由信息H2O2―→O2中可知,氧元素的化合价由-1价升高到0,则H2O2为还原剂;‎ ‎(2)氧化剂发生还原反应,含元素化合价降低的物质为氧化剂,则Cr元素的化合价降低,即还原反应的过程为H2CrO4―→Cr(OH)3;‎ ‎(3)该反应中氧元素失电子,Cr元素得到电子,2 mol H2CrO4反应转移电子为2 mol×(6-3)=6 mol,故氧元素得到电子为6 mol,则该反应的方程式及电子转移的方向和数目为 ‎(4)由2H2CrO4+3H2O2===2Cr(OH)3↓+3O2↑+2H2O可知,生成3 mol气体转移6 mol电子,则转移了0.3 mol电子,则产生的气体的物质的量为×3 mol=0.15 mol,其在标准状况下体积为0.15 mol×‎22.4 L·mol-1=‎3.36 L。‎ Ⅱ.(1)根据三个半反应可以看出高锰酸根离子被还原的产物受溶液酸碱性的影响;‎ ‎(2)SO2通入高锰酸钾溶液中,SO2作还原剂,KMnO4作氧化剂(发生还原反应:MnO―→Mn2+);‎ ‎(3)PbO2投入到酸性MnSO4溶液中搅拌,溶液变为紫红色(Mn2+被氧化生成了MnO),说明氧化性:PbO2>KMnO4;由于盐酸会被高锰酸钾氧化,故该反应不能用盐酸酸化;‎ ‎(4)①根据题意该反应的氧化产物是K2SO4和S,根据“K2SO4和S的物质的量之比为3∶‎2”‎即反应中K2SO4和S的计量数之比为3∶2,然后再根据得失电子守恒和原子守恒将其配平为28KMnO4+5K2S+24KOH===28K2MnO4+3K2SO4+2S+12H2O。‎ ‎②根据上述配平的方程式可得单质硫与转移电子数之间的关系为“2S~28e-”,则生成‎6.4 g (0.2 mol)单质硫,反应过程中转移电子的物质的量为2.8 mol。‎ 答案:Ⅰ.(1)H2O2 (2)H2CrO4 Cr(OH)3‎ ‎(4)‎‎3.36 L Ⅱ.(1)酸碱性 (2)MnO Mn2+ (3)a (4)①28 5 24 KOH 28 3 2 12 H2O ②2.8 mol ‎10.重铬酸钾是工业生产和实验室的重要氧化剂。工业上常用铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3,以及SiO2、Al2O3等杂质)为原料生产。实验室模拟工业法用铬铁矿制K2Cr2O7的主要工艺如下:‎ 反应器中主要发生的反应为:‎ Ⅰ.FeO·Cr2O3+NaOH+KClO3―→Na2CrO4+Fe2O3+H2O+KCl(未配平);‎ Ⅱ.Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑;‎ Ⅲ.Al2O3+2NaOH===2NaAlO2+H2O。‎ 在步骤③中将溶液的pH调节到7~8,可以将SiO和AlO转化为相应的沉淀除去。‎ ‎(1)在反应Ⅰ中氧化剂是________,若有‎245 g KClO3参加反应,则转移的电子数为________________________________________________________________________。‎ ‎(2)反应器中生成的Fe2O3又可和Na2CO3反应得到一种摩尔质量为‎111 g·mol-1的化合物,该化合物能剧烈水解,在操作②中生成沉淀而除去。写出生成该化合物的化学反应方程式:________________________________________________________________________。‎ ‎(3)操作④的目的是将CrO转化为Cr2O,离子方程式为______________________________________。‎ ‎(4)请选用合适的方法进一步提纯粗产品重铬酸钾____(填字母)。‎ A.重结晶  B.萃取分液  C.蒸馏 ‎(5)分析产品中K2Cr2O7的纯度是利用硫酸酸化的K2Cr2O7将KI氧化成I2,然后利用相关物质测出I2的量从而获得K2Cr2O7的量。写出酸化的K2Cr2O7与KI反应的化学方程式:________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 解析:(1)Fe的化合价由+2价升高到+3价,铬元素的化合价由+3价升高到+6价,氯元素的化合价降低,故KClO3为氧化剂;配平的化学反应方程式为6FeO·Cr2O3+24NaOH+7KClO3===12Na2CrO4+3Fe2O3+12H2O+7KCl,‎245 g KClO3参加反应,转移电子的物质的量为×6=12 mol。(2)结合信息可知该化合物含有Na、Fe、O三种元素,结合摩尔质量可知该化合物为NaFeO2,由此可写出化学反应方程式。(3)CrO、Cr2O溶液分别呈黄色、橙色,反应的离子方程式为2CrO+2H+Cr2O+H2O。(4)重结晶是对固体进行提纯的常用方法,萃取分液是利用物质溶解度的差异进行分离的方法,而蒸馏是互溶的液体混合物的分离方法。(5)根据得失电子守恒和质量守恒可配平化学反应方程式:K2Cr2O7+7H2SO4+6KI===Cr2(SO4)3+3I2+7H2O+4K2SO4。‎ 答案:(1)KClO3 12×6.02×1023或12NA ‎(2)Fe2O3+Na2CO32NaFeO2+CO2↑‎ ‎(3)2CrO+2H+Cr2O+H2O ‎(4)A ‎(5)K2Cr2O7+7H2SO4+6KI===Cr2(SO4)3+3I2+7H2O+4K2SO4‎