2018届二轮复习水溶液中的离子平衡课件（120张）（全国通用） 120页

第 10 讲　水溶液中的离子平衡 [ 最新考纲 ] 1. 了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念。 2. 理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。 3. 理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。 4. 了解水的电离、离子积常数。 5. 了解溶液 pH 的含义及其测定方法，能进行 pH 的简单计算。 6. 了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。 7. 了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积 ( K sp ) 的含义，能进行相关的计算。 水及其它弱电解质的电离 1. [2017· 课标全国 Ⅰ ， 28(1)] 下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是 ________( 填标号 ) 。 A. 氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以 B. 氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸 C.0.10 mol·L － 1 的氢硫酸和亚硫酸的 pH 分别为 4.5 和 2.1 D. 氢硫酸的还原性强于亚硫酸 解析 　 H 2 SO 3 能和 NaHCO 3 反应放出 CO 2 ，说明酸性： H 2 SO 3 >H 2 CO 3 ，而 H 2 S 不能和 NaHCO 3 反应，说明酸性： H 2 S c (H 2 A) ＝ c (A 2 － ) D.pH ＝ 4.2 时， c (HA － ) ＝ c (A 2 － ) ＝ c (H ＋ ) 解析　 A 项，根据图像， pH ＝ 1.2 时， H 2 A 和 HA － 物质的量分数图像相交，则有 c (H 2 A) ＝ c (HA － ) ，正确； B 项，根据 pH ＝ 4.2 点， K 2 (H 2 A) ＝ c (H ＋ )· c (A 2 － )/ c (HA － ) ＝ c (H ＋ ) ＝ 10 － 4.2 mol·L － 1 ，正确； C 项，根据图像， pH ＝ 2.7 时， H 2 A 和 A 2 － 物质的量分数图像相交，则有 c (H 2 A) ＝ c (A 2 － ) ，正确； D 项，根据 pH ＝ 4.2 时， c (HA － ) ＝ c (A 2 － ) ，且物质的量分数约为 0.48 ，而 c (H ＋ ) ＝ 10 － 4.2 mol·L － 1 ，可知 c (HA － ) ＝ c (A 2 － ) ＞ c (H ＋ ) ，错误。 答案　 D 6. (2016· 课标全国 Ⅰ ， 12) 298 K 时，在 20.0 mL 0.10 mol·L － 1 氨水中滴入 0.10 mol·L － 1 的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol·L － 1 氨水的电离度为 1.32% ，下列有关叙述正确的是 ( 　　 ) 答案　 D 7. (2016· 课标全国 Ⅲ ， 13) 下列有关电解质溶液的说法正确的是 ( 　　 ) 答案　 D K sp 的理解与应用 8. (2017· 课标全国 Ⅲ ， 13 ) 在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 Cl － 会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO 4 ，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl － 。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是 ( 　　 ) A. K sp (CuCl) 的数量级为 10 － 7 B. 除 Cl － 反应为 Cu ＋ Cu 2 ＋ ＋ 2Cl － ===2CuCl C. 加入 Cu 越多， Cu ＋ 浓度越高，除 Cl － 效果越好 D.2Cu ＋ === Cu 2 ＋ ＋ Cu 平衡常数很大，反应趋于完全 答案　 C 答案　 C 答案　 (1)2.0 × 10 － 5 　 5 × 10 － 3 　 (2)4.7 × 10 － 7 (3)1.8 × 10 － 7 　 2 分析评价 题型：选择题　填空题 评析：从近几年考查情况来看， Ⅰ 卷常借助图像考查对水的电离或弱电解质电离的理解；以及反应过程中电解质溶液中的微粒变化， Ⅱ 卷常以 K sp 运用为主，有时也涉及到 K a ( K b ) 的计算。 启示 ：二轮复习时，应特别重点关注酸、碱反应过程中微粒变化及有关 K sp 、 K a ( K b ) 的计算。 高频考点一　电离平衡及溶液的酸碱性 [ 考点精要 ] 1 . 准确判断水电离的 c (H ＋ ) 或 c (OH － ) 2 . 溶液酸、碱性及 pH 判断的常见误区 误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的 pH 都不可能大于 7 或小于 7 ，只能接近 7 。 误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液 pH 加水稀释到原来体积的 10 n 倍 稀释后溶液 pH 酸 强酸 pH ＝ a pH ＝ a ＋ n 弱酸 a ＜ pH ＜ a ＋ n 碱 强碱 pH ＝ b pH ＝ b － n 弱碱 b － n ＜ pH ＜ b 误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律 pH ＝ n ( n ＜ 7) 的强酸和 pH ＝ 14 － n 的强碱溶液等体积混合， pH ＝ 7 ； pH ＝ n ( n ＜ 7) 的醋酸和 pH ＝ 14 － n 的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液 pH ＜ 7 ； pH ＝ n ( n ＜ 7) 的盐酸和 pH ＝ 14 － n 的氨水等体积混合，混合溶液 pH ＞ 7 。 3 . 弱电解质的电离平衡的再认识 (1) 溶液加水稀释：弱电解质溶液的浓度减小，电离程度增大；但在弱酸溶液中 c (H ＋ ) 减小，弱碱溶液中 c (OH － ) 减小。 (2) 加热：电离是吸热的，加热使电离平衡向右移动，溶液中弱电解质分子数减小，溶液中离子浓度增大。 (3) 相同离子：当向弱电解质溶液中加入的物质含有与弱电解质相同的离子时，由于同种离子的相互影响，使电离平衡向左移动，弱电解质的电离程度减小。 (4) 加入能反应的物质：当向弱电解质溶液中加入的物质能和弱电解质电离出的离子反应时，电离平衡向右移动，参加反应的离子浓度减小，其他的离子浓度增大。 [ 考法指导 ] 【考法训练 1 】 已知 T ℃ 时，水的离子积常数为 K w 。该温度下，将等浓度的一元酸 HA 的溶液与一元碱 BOH 的溶液等体积混合，下列叙述正确的是 ( 　　 ) 水的电离和溶液的酸碱性 ( 难度系数 ☆☆ ) 答案 　 B 【考法训练 2 】 (2017· 安徽合肥质检 ) 常温下，下列有关电解质溶液的叙述中错误的是 ( 　　 ) 答案 　 C 弱电解质及其电离平衡 ( 难度系数 ☆☆☆ ) 答案 　 B 【考法训练 3 】 (2017· 重庆十一中月考 ) 已知等体积、浓度均为 0.2 mol·L － 1 的三种溶液： ① HA 溶液、 ② HB 溶液、 ③ NaHCO 3 溶液。将 ① 、 ② 分别与 ③ 混合，实验测得所产生的 CO 2 气体体积 [ V (CO 2 )] 随时间 ( t ) 的变化如图所示。下列说法不正确的是 ( 　　 ) A. 酸性： HB ＞ HA ＞ H 2 CO 3 B. 反应结束后所得的两溶液中： c (A － ) ＞ c (B － ) C. 上述三种溶液中由水电离出的 c (OH － ) 的相对大小： NaHCO 3 ＞ HA ＞ HB D.HA 溶液和 NaHCO 3 溶液反应所得的溶液中： c (A － ) ＋ c (HA) ＝ 0.1 mol·L － 1 答案 　 B 【考法训练 4 】 (1) 在一定条件下可用甲醇与 CO 反应生成醋酸消除 CO 污染。常温下，将 a mol·L － 1 的醋酸与 b mol·L － 1 Ba(OH) 2 溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在 2 c (Ba 2 ＋ ) ＝ c (CH 3 COO － ) ，则该混合溶液中醋酸的电离常数 K a ＝ ________________( 用含 a 和 b 的代数式表示 ) 。 【典例演示 2 】 (2017· 天津理综， 9) 用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c (I － ) ，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ . 准备标准溶液 a. 准确称取 AgNO 3 基准物 4.246 8 g(0.0250 mol) 后，配制成 250 mL 标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。 b. 配制并标定 100 mL 0.100 0 mol·L － 1 NH 4 SCN 标准溶液，备用。 Ⅱ . 滴定的主要步骤 a. 取待测 NaI 溶液 25.00 mL 于锥形瓶中。 酸碱中和滴定及其拓展应用 ( 难度系数 ☆☆☆ ) b. 加入 25.00 mL 0.100 0 mol·L － 1 AgNO 3 溶液 ( 过量 ) ，使 I － 完全转化为 AgI 沉淀。 c. 加入 NH 4 Fe(SO 4 ) 2 溶液作指示剂。 d. 用 0.100 0 mol·L － 1 NH 4 SCN 溶液滴定过量的 Ag ＋ ，使其恰好完全转化为 AgSCN 沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e. 重复上述操作两次。三次测定数据如下表： f. 数据处理。 回答下列问题： (1) 将称得的 AgNO 3 配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 ________________________________________ 。 (2)AgNO 3 标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是 ___________________________________________________ 。 (3) 滴定应在 pH ＜ 0.5 的条件下进行，其原因是 __________________________________________________________________________________________________________ 。 (4)b 和 c 两步操作是否可以颠倒 ________ ，说明理由 ___________________________________________________ 。 (5) 所消耗的 NH 4 SCN 标准溶液平均体积为 ________ mL ，测得 c (I － ) ＝ ________ mol·L － 1 。 (6) 在滴定管中装入 NH 4 SCN 标准溶液的前一步，应进行的操作为 ___________________________________________________ 。 (7) 判断下列操作对 c (I － ) 测定结果的影响 ( 填 “ 偏高 ” 、 “ 偏低 ” 或 “ 无影响 ” ) ① 若在配制 AgNO 3 标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果 ________ 。 ② 若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果 ________ 。 (6) 在滴定管中装入 NH 4 SCN 标准溶液的前一步，用 NH 4 SCN 标准溶液润洗滴定管 2 ～ 3 次。 (7) ① 若在配制 AgNO 3 标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制 AgNO 3 标准溶液的浓度偏低，则使消耗的 n (NH 4 SCN) 偏小，由 c (I － ) ＝ [ n (AgNO 3 ) － n (NH 4 SCN)]/ V [NaI(aq)] 可推断，对 c (I － ) 测定结果影响将偏高。 ② 若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使读取的 NH 4 SCN 标准溶液的体积偏低，由 c (I － ) ＝ [ n (AgNO 3 ) － n (NH 4 SCN)]/ V [NaI(aq)] 可推断，对 c (I － ) 测定结果影响将偏高。 答案　 (1)250 mL( 棕色 ) 容量瓶、胶头滴管 (2) 避免 AgNO 3 见光分解 (3) 防止因 Fe 3 ＋ 的水解而影响滴定终点的判断 ( 或抑制 Fe 3 ＋ 的水解 ) (4) 否 ( 或不能 ) 　若颠倒， Fe 3 ＋ 与 I － 反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 (5)10.00 　 0.060 0 (6) 用 NH 4 SCN 标准溶液润洗滴定管 2 ～ 3 次 (7) 偏高　偏高 【考法训练 5 】 水中溶氧量 (DO) 是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位 mg·L － 1 ，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的 DO 不能低于 5 mg·L － 1 。某化学小组同学设计了下列装置 ( 夹持装置略 ) ，测定某河水的 DO 。 c. 向烧瓶中依次迅速加入 1 mL MnSO 4 无氧溶液 ( 过量 )2 mL 碱性 KI 无氧溶液 ( 过量 ) ，开启搅拌器，至反应 ① 完全。 d. 搅拌并向烧瓶中加入 2 mLH 2 SO 4 无氧溶液，至反应 ② 完全，溶液为中性或弱酸性。 e. 从烧瓶中取出 40.00 mL 溶液，以淀粉作指示剂，用 0.010 00 mol·L － 1 Na 2 S 2 O 3 溶液进行滴定，记录数据。 f. …… g. 处理数据 ( 忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化 ) 。 回答下列问题： (1) 配制以上无氧溶液时，除去所用溶剂水中氧的简单操作为 ________ 。 (2) 在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器为 ________ 。 ① 滴定管　 ② 注射器　 ③ 量筒 (3) 搅拌的作用是 ________ 。 (4) 配平反应 ② 的方程式，其化学计量数依次为 ________ 。 (5) 步骤 f 为 ____________________________________________ 。 (6) 步骤 e 中达到滴定终点的标志为 ________ 。若某次滴定消耗 Na 2 S 2 O 3 溶液 4.50 mL ，水样的 DO ＝ ________mg·L － 1 ( 保留一位小数 ) 。作为饮用水源，此次测得 DO 是否达标： ________( 填 “ 是 ” 或 “ 否 ” ) 。 (7) 步骤 d 中加入 H 2 SO 4 溶液反应后，若溶液 pH 过低，滴定时会产生明显的误差，写出产生此误差的原因 ( 用离子方程式表示，至少写出 2 个 )_________________________________________ _________________________________________________ 。 解析　 (1) 气体在水中的溶解度随着温度升高而减小，将溶剂水煮沸可以除去所用溶剂水中的氧气。 (2) 在橡胶塞处加入水样及有关试剂，应选择注射器。 (3) 搅拌可以使溶液混合均匀，加快反应速率。 (4)Mn 元素的化合价由＋ 4 价降低到＋ 2 价，碘元素的化合价由－ 1 价升高到 0 价，根据化合价升降总数相等，反应 ② 配平后化学方程式为 MnO(OH) 2 ＋ 2I － ＋ 4H ＋ ===Mn 2 ＋ ＋ I 2 ＋ 3H 2 O ，故其化学计量数依次为 1 ， 2 ， 4 ， 1 ， 1 ， 3 。 (5) 为了减小实验的误差，滴定操作一般需要重复操作 2 ～ 3 次，因此步骤 f 为重复步骤 e 的操作 2 ～ 3 次。 【考法训练 6 】 准确移取 20.00 mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.100 0 mol·L － 1 NaOH 溶液滴定，下列说法正确的是 ( 　　 ) A. 滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定 B. 随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 pH 由小变大 C. 用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D. 滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 解析　 A 项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误； B 项，在用 NaOH 溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的 pH 由小变大，正确； C 项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误； D 项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。 答案　 B 【考法训练 7 】 某地市场上销售的一种食用精制盐包装袋上有如下部分说明： 产品等级 一级 配料 食盐、碘酸钾、抗结剂 碘含量 ( 以 I 计 ) 20 ～ 50 mg·kg － 1 某学生拟测定食用精制盐的碘 (KIO 3 ) 含量，其步骤为 a. 准确称取 W g 食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解； b. 用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量 KI 溶液，使 KIO 3 与 KI 反应完全； c. 以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为 2.0 × 10 － 3 mol·L － 1 的 Na 2 S 2 O 3 溶液 10.0 mL ，恰好反应完全。 (1) 判断 c 中恰好完全反应所依据的现象是 ___________________________________________________ 。 (2)b 中反应所产生的 I 2 的物质的量是 ________ mol 。 (3) 根据以上实验和包装说明，算得所测食用精制盐的碘含量是 ( 以含 W 的代数式表示 )________ mg·kg － 1 。 氧化还原反应滴定法 是指氧化剂与还原剂之间的相互滴定，该滴定方法在仪器使用、实验操作上与中和滴定一样，常见的试剂有 KMnO 4 、 I 2 、铁盐，复习中应明确使用的指示剂及终点时颜色变化。 【当场指导】 滴定方法 还原剂滴定 KMnO 4 KMnO 4 滴定还原剂 I 2 滴定还原剂 还原剂滴定 I 2 铁盐滴定还原剂 还原剂滴定铁盐 指示剂 KMnO 4 KMnO 4 淀粉 淀粉 KSCN KSCN 终点时颜色变化 粉 ( 浅 ) 红色 → 无色 无色 → 粉 ( 浅 ) 红色 无色 → 蓝色 → 蓝色 → 无色 溶液变红色 红色消失 高频考点二　盐类的水解及其应用 1 . 盐类水解的 3 个误区 [ 考点精要 ] 误区 1 ：误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向 FeCl 3 溶液中，加入少量 FeCl 3 固体，平衡向水解方向移动，但 Fe 3 ＋ 的水解程度减小。 误区 2 ：误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如 NaHSO 3 溶液显酸性。 误区 3 ：误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况 [ 如 Al 2 (SO 4 ) 3 ] 来说，溶液蒸干仍得原溶质。 2 . 盐类水解的 3 个要素 要素 1 ：盐类水解的规律。谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。 要素 2 ：盐类水解离子方程式的书写。注意多元弱酸根的分步水解， “  ” 的使用。 要素 3 ：水解平衡的影响因素。升温、加水、加入相应离子对平衡的影响。 [ 考法指导 ] 【考法训练 1 】 常温下，现有 0.01 mol·L － 1 NaHY( 酸式盐， Y 表示原子或原子团 ) 溶液，下列说法正确的是 ( 　　 ) A. 溶液一定呈酸性 B. 溶液中一定存在： Y 2 － ＋ H 2 O  OH － ＋ HY － C. 溶液加水稀释，离子浓度都减小 D. 溶液中： c (Na ＋ ) ≥ c (Y 2 － ) 水解原理及影响因素 ( 难度系数 ☆☆ ) 解析　 A 项，溶液的酸碱性取决于 HY － 水解程度和电离程度的大小； B 项， HY － 不一定是弱酸的酸式根； C 项，若溶液呈酸性， c (OH － ) 增大，若溶液呈碱性， c (H ＋ ) 增大。 答案　 D 【考法训练 2 】 某同学探究溶液的酸碱性对 FeCl 3 水解平衡的影响，实验方案如下：配制 50 mL 0.001 mol·L － 1 FeCl 3 溶液、 50 mL 对照组溶液 X ，向两种溶液中分别滴加 1 滴 1 mol·L － 1 HCl 溶液、 1 滴 1 mol·L － 1 NaOH 溶液，测得溶液 pH 随时间变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是 ( 　　 ) A. 依据 M 点对应的 pH ，说明 Fe 3 ＋ 发生了水解反应 B. 对照组溶液 X 的组成可能是 0.003 mol·L － 1 KCl C. 依据曲线 c 和 d 说明 Fe 3 ＋ 水解平衡发生了移动 D. 通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向 解析 　 FeCl 3 溶液的 pH 小于 7 ，溶液显酸性，原因是 FeCl 3 是强酸弱碱盐， Fe 3 ＋ 在溶液中发生了水解，故 A 项正确；对照组溶液 X 加碱后溶液的 pH 的变化程度比加酸后的 pH 的变化程度大，而若对照组溶液 X 的组成是 0.003 mol·L － 1 KCl ，则加酸和加碱后溶液的 pH 的变化应呈现轴对称的关系，故 B 项错误；在 FeCl 3 溶液中加碱、加酸后，溶液的 pH 的变化均比对照组溶液 X 的变化小，因为加酸或加碱均引起了 Fe 3 ＋ 水解平衡的移动，故溶液的 pH 的变化比较缓和，故 C 项正确； FeCl 3 溶液水解出 Fe(OH) 3 ，故溶液的浑浊程度变大，则水解被促进，否则被抑制，故 D 项正确。 答案 　 B 【典例演示】 室温下，将 0.05 mol Na 2 CO 3 固体溶于水配成 100 mL 溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是 ( 　　 ) 盐类水解的综合应用 ( 难度系数 ☆☆☆ ) 答案　 B 【考法训练 3 】 (2017· 安徽池州模拟 ) 常温下，取适量的碳酸钠溶液，向其中逐滴滴加盐酸，生成的 CO 2 的物质的量与滴加盐酸的体积关系如图所示，其中 b ＝ 2 a 。下列说法正确的是 ( 　　 ) 答案 　 C 【考法训练 4 】 NH 4 Al(SO 4 ) 2 是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品中； NH 4 HSO 4 在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题： (1)NH 4 Al(SO 4 ) 2 可作净水剂，其理由是 ______________________________________________________________________________________( 用必要的化学用语和相关文字说明 ) 。 【当场指导】 高频考点三　沉淀溶解平衡 1 . 沉淀溶解平衡中理解误区 [ 考点精要 ] (2) 一定温度下，误认为溶解度受溶液中相同离子浓度的影响，因而 K sp 会随之改变。实际上 K sp 只受温度影响，温度不变则 K sp 不变，如 Mg(OH) 2 在 MgCl 2 溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而 K sp [Mg(OH) 2 ] 不变。 (3) 对于不同类型的物质，当 K sp 相差不大时不能直接作为比较依据，可通过比较饱和溶液溶质的物质的量浓度确定溶解能力的强弱，如常温下 K sp (AgCl) ＝ 1.8 × 10 － 10 ， K sp (Ag 2 CrO 4 ) ＝ 1.1 × 10 － 12 ，不能判断前者溶解度大。 2 . 溶解度曲线的全面认识 [ 考法指导 ] 【考法训练 1 】 下列说法中正确的是 ( 　　 ) 溶解平衡的理解与应用 ( 难度系数 ☆☆ ) 解析　 饱和石灰水中加入一定量生石灰，溶液温度明显升高，但 Ca(OH) 2 的溶解度降低，溶液中 c (OH － ) 减小，溶液的 pH 减小， A 错； AgCl 悬浊液中加入少量 NaCl 粉末，平衡向左移动，但离子的总浓度增大， B 错；由沉淀的转化规律可得， K sp (AgCl)> K sp (AgI) ， C 对；加热煮沸硬水，只能软化具有暂时硬度的硬水， D 错。 答案　 C 【考法训练 2 】 (2017· 山西考前质检 ) 室温时，向含有 AgCl 和 AgBr 固体的悬浊液中加入少量 NaBr 固体，下列各项中增大的是 ( 　　 ) 解析 　向含有 AgCl 和 AgBr 固体的悬浊液中加入少量 NaBr 固体，溴离子浓度增大，使 AgBr 的溶解平衡逆向移动， c (Ag ＋ ) 减小， A 错误； B 项的比例式上下同乘 c (Ag ＋ ) ，则转化为溶度积常数之比，溶度积常数只与温度有关， B 错误； c (Ag ＋ ) 减小，使 AgCl 的溶解平衡正向移动， c (Cl － ) 增大， C 正确； c (Ag ＋ )· c (Br － ) 不变， c (Cl － ) 增大， D 项减小。 答案 　 C K sp 与物质溶解度的关系判断 (1) 对于组成形式相同的物质来说， K sp 越小，物质越难溶解或溶解度越小；组成形式 (A m B n ) 不同的物质， K sp 越小且 ( m ＋ n ) 越小的物质越难溶。 (2) K sp 的大小与沉淀转化的关系：组成形式相同的难溶物质， K sp 较大的沉淀易转化为 K sp 较小的沉淀，但当二者 K sp 相差不大时，反过来也可转化；对于组成形式 (A m B n ) 不同的物质来说，一般情况下， K sp 较大且 ( m ＋ n ) 也较大的物质易转化为 K sp 较小且 ( m ＋ n ) 也较小的物质。其他情况则需要通过计算才能确定。 【当堂指导】 【典例演示】 (2017· 揭阳一中、金山中学联考 ) 已知卤化银 AgX 的沉淀溶解平衡曲线如图所示，横坐标 p(Ag ＋ ) ＝－ lg[ c (Ag ＋ )] ，纵坐标 Y ＝－ lg[ c (X － )] ，下列说法正确的是 ( 　　 ) 溶解度曲线及 K sp 的应用 ( 难度系数 ☆☆☆ ) A. 该温度下 AgCl 的 K sp 约为 1 × 10 － 15 B.a 点可表示 AgCl 的过饱和溶液 C.b 点时 c (Ag ＋ ) ＝ c (I － ) D. 该温度下 AgCl 和 AgBr 的饱和溶液中： c (Cl － ) ＜ c (Br － ) 解析 　由题图可知，该温度下 p(Ag ＋ ) ＝－ lg[ c (Ag ＋ )] ＝ 5 时， Y ＝－ lg[ c (Cl － )] ＝ 5 ，则 c (Ag ＋ ) ＝ c (Cl － ) ＝ 10 － 5 mol·L － 1 ， AgCl 的 K sp 约为 1 × 10 － 10 ， A 项错误； a 点在 AgCl 的沉淀溶解平衡曲线下方，表示 AgCl 的过饱和溶液， B 项正确； b 点表示 AgI 的不饱和溶液， c (Ag ＋ ) ＞ c (I － ) ， C 项错误；该温度下 AgCl 和 AgBr 的饱和溶液中： c (Cl － ) ＞ c (Br － ) ， D 项错误。 答案 　 B 【考法训练 3 】 两种不同温度 ( T 1 和 T 2 ) 时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解需要吸收热量。下列说法正确的是 ( 　　 ) A. 温度大小： T 1 ＞ T 2 B. 加入 BaCl 2 固体，可使溶液由 a 点变到 c 点 C. c 点对应溶液在 T 1 、 T 2 温度下均有固体析出 D. a 点和 b 点对应溶液的 K sp 相等 解析 　溶解吸热，则温度越高，溶度积越大，故 T 1 ＜ T 2 ， A 项错误；加入 BaCl 2 固体， c (Ba 2 ＋ ) 增大，但温度不变， K sp 不变，最终该点还在 T 1 对应的曲线上， B 项错误； T 1 时， c 点对应溶液中有固体析出， T 2 时， c 点对应溶液没有达到饱和状态，无固体析出， C 项错误； a 、 b 两点对应溶液的温度均为 T 1 ，温度不变，溶度积常数不变， D 项正确。 答案 　 D 【考法训练 4 】 氨水在工业上常用作沉淀剂。已知 25 ℃ 时， K sp [Fe(OH) 3 ] ＝ 1.0 × 10 － 38 ， K sp [Al(OH) 3 ] ＝ 1.0 × 10 － 32 。向一定浓度的 AlCl 3 和 FeCl 3 的混合溶液中逐滴加入氨水。当溶液中 Fe 3 ＋ 和 Al 3 ＋ 沉淀完全 [ c (Fe 3 ＋ ) 、 c (Al 3 ＋ ) 均小于 1 × 10 － 5 mol·L － 1 ] 时，调节溶液的 pH 应略大于 ( 　　 ) A.3 B.5 C.9 D.11 答案 　 B 【当堂指导】 溶解度曲线解题要点 (1) 沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。 (2) 从图像中找到数据，根据 K sp 公式计算得出 K sp 的值。 (3) 比较溶液的 Q c 与 K sp 的大小，判断溶液中有无沉淀析出。 (4) 涉及 Q c 的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。 [ 模型示例 ] [ 分析建模 ] [ 模型解题 ] 答案 　 BD 【示例 2 】 (2017· 江西八所重点中学联考 ) 在某温度时，将 n mol·L － 1 氨水滴入 10 mL 1.0 mol·L － 1 盐酸中，溶液 pH 和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是 ( 　　 ) [ 分析建模 ] 向弱酸 ( 或强酸 ) 溶液中逐滴滴入强碱 ( 或弱碱 ) 溶液，离子浓度、 pH 有一定的变化规律。现以向 CH 3 COOH 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液为例进行分析，以能够对该类题有一个整体把握。 上图一目了然，可以很清楚地得出不同情况下溶液中的 pH 、离子浓度的关系。 答案 　 D 【应用 1 】 25 ℃ 条件下，下列溶液中的粒子浓度关系正确的是 ( 　　 ) [ 当堂应用 ] 答案 　 C 【应用 2 】 25 ℃ 时， c (CH 3 COOH) ＋ c (CH 3 COO － ) ＝ 0.1 mol·L － 1 的 CH 3 COOH 、 CH 3 COONa 的混合溶液中， c (CH 3 COOH) 、 c (CH 3 COO － ) 与 pH 的关系如图所示。下列叙述正确的是 ( 　　 ) 由题图可知， pH ＝ 4 的混合溶液中 c (CH 3 COOH) ＞ c (CH 3 COO － ) ， C 项错误；根据电荷守恒， pH ＝ 5 的混合溶液中存在： c (Na ＋ ) ＋ c (H ＋ ) ＝ c (CH 3 COO － ) ＋ c (OH － ) ，则有： c (H ＋ ) ＋ c (Na ＋ ) ＋ c (CH 3 COOH) － c (OH － ) ＝ c (CH 3 COO － ) ＋ c (OH － ) ＋ c (CH 3 COOH) － c (OH － ) ＝ c (CH 3 COO － ) ＋ c (CH 3 COOH) ＝ 0.1 mol·L － 1 ， D 项正确。 答案 　 D