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- 2021-07-08 发布
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化学反应速率及化学平衡图像的综合应用
[命题风向标]
化学图像题具有简明、直观、形象的特点,是近年来高考的热点题型。而多变量图像题还具有信息量大、可随意调控试题难度等特点,能够很全面地考查学生分析、比较、概括和归纳问题的能力,因此备受命题者青睐。化学反应速率及化学平衡的考查经常与图像相互结合,近年来屡屡出现在高考选择题和非选择题中。此类试题的主要特点有:
(1)图像在一个坐标系上有多个变化量,图像较为复杂;
(2)图像中隐含信息量大,对学生读图获取信息能力的要求较高;
(3)由于多变量的存在,要求学生会多角度、多层次去思考和探究问题,有效地考查了学生综合分析、推理判断的能力。
[提分策略]
1.图像类型归纳
(1)浓度时间图像[如A(g)+B(g)AB(g)]
(2)含量时间温度(压强)图像(C%指某产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数)
(3)恒压(或恒温)线图像(α表示反应物的转化率,c表示反应物的平衡浓度)
图①,若p1>p2>p3,则正反应为气体体积减小的反应,ΔH<0;
图②,若T1>T2,则正反应为气体体积增大的反应,ΔH<0。
(4)几种特殊图像
①对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如图所示,M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点;M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应的ΔH<0。
②对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如图所示,L线上所有的点都是平衡点。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正0,反应过程中各物质的物质的量浓度(c)随时间(t)的变化曲线如图所示。
(1)该温度下,该反应的平衡常数为________,若温度升高,K值将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)a、b、c、d四个点中,表示化学反应处于平衡状态的是________点。从起点开始到首次达到平衡时间内,以NO2表示的反应速率为________。
(3)25 min时,加入了________(填加入物质的化学式及加入的物质的量),
使平衡发生了移动。
(4)d点对应NO2的物质的量浓度________(填“大于”“小于”或“等于”)0.8 mol·L-1,理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)由题图可知,平衡时c(NO2)=0.6 mol·L-1,c(N2O4)=0.4 mol·L-1,故该温度下该反应的平衡常数K=0.62/0.4=0.9;升温,反应正向进行(正反应为吸热反应),平衡常数增大。
(2)由题图知,a、b、c、d四点中只有b、d点处于平衡状态;v(NO2)=(0.6 mol·L-1-0.2 mol·L-1)/10 min=0.04 mol·L-1·min-1。
(3)利用25 mim后的物质的浓度变化可知在25 min时加入了NO2,其加入的物质的量=(1.0 mol·L-1-0.6 mol·L-1)×2 L=0.8 mol。
(4)假设平衡时二氧化氮的浓度为0.8 mol·L-1,则此时Q=1.28>K=0.9,平衡要逆向移动,使二氧化氮的浓度降低,所以平衡时二氧化氮的浓度小于0.8 mol·L-1。
答案:(1)0.9 增大 (2)b、d 0.04 mol·L-1·min-1
(3)0.8 mol NO2 (4)小于 假设平衡时二氧化氮的浓度为0.8 mol·L-1,则此时Q=1.28>K=0.9,平衡要逆向移动,使二氧化氮的浓度降低
2.工业上可由天然气为原料制备甲醇,也可由水煤气合成甲醇。
(1)已知:2CH4(g)+O2(g)===2CO(g)+4H2(g) ΔH=a kJ/mol
CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=b kJ/mol
试写出由CH4和O2制取甲醇的热化学方程式:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)通过下列反应制备甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。图甲是反应时CO(g)和CH3OH(g)的浓度随时间t的变化情况。从反应开始到平衡,用CO表示平均反应速率v(CO)=________,该反应的平衡常数表达式为K=__________________。
(3)在一容积可变的密闭容器中充入10 mol CO和20 mol H2,CO的平衡转化率随温度(T)、压强(p)的变化如图乙所示。
①下列说法不能判断该反应达到化学平衡状态的是________(填字母)。
A.H2的消耗速率等于CH3OH的生成速率的2倍
B.H2的体积分数不再改变
C.体系中H2的转化率和CO的转化率相等
D.体系中气体的平均摩尔质量不再改变
②比较A、B两点压强大小pA________pB(填“>”“<”或“=”)。
③若达到化学平衡状态A时,容器的体积为20 L。如果反应开始时仍充入10 mol CO和20 mol H2,则在平衡状态B时容器的体积V(B)=________L。
解析:(1)已知①2CH4(g)+O2(g)===2CO(g)+4H2(g) ΔH=a kJ/mol,②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=b kJ/mol,则根据盖斯定律可知①+②×2可得到2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(g) ΔH=(a+2b) kJ/mol。
(2)用甲醇表示的反应速率v=0.75 mol/L÷10 min=0.075 mol/(L·min),CO表示的反应速率等于用甲醇表示的反应速率,即0.075 mol/(L·min);化学平衡常数是在一定条件下,当可逆反应达到平衡状态时,生成物浓度的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值,所以根据方程式可知平衡常数表达式为K=。
(3)①A.氢气的消耗速率等于CH3OH的生成速率的2倍,不能说明正、逆反应速率相等,不一定平衡,A错误;B.氢气的体积分数不再改变是化学平衡的特征,达到了平衡,B正确;C.体系中氢气的转化率和CO的转化率相等,不能说明正、逆反应速率相等,不一定平衡,C错误;D.体系中气体的平均摩尔质量等于气体质量和物质的量的比值,物质的量变化,质量不变,所以当体系中气体的平均摩尔质量不再改变,证明达到了平衡,D正确,故选AC。
②正反应方向为气体体积减小的方向,T1℃时比较CO的转化率,转化率越大,则压强越大,图像中pB转化率大于pA,可知pA<pB。
③利用A点可得平衡常数K==4,温度不变,平衡常数不变。A、B两状态温度相同,即化学平衡常数相等,且B点时CO的转化率为0.8,
则 CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起始(mol): 10 20 0
转化(mol): 8 16 8
平衡(mol): 2 4 8
设体积为V L,则有K==4,
解得V=4,即V(B)=4 L。
答案:(1)2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(g) ΔH=(a+2b) kJ/mol
(2)0.075 mol/(L·min)
(3)①AC ②< ③4
题型二 陌生图像类的综合题
3.(1)将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为
2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)。
已知在压强为a MPa下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率如图:
此反应________(填“放热”或“吸热”);若温度不变,提高投料比 [n(H2)/n(CO2)],则K将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)采用一种新型催化剂(主要成分是CuMn合金),利用CO和H2制备二甲醚(DME)。
主反应:2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)。
副反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g);
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。
测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。
则催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为________时最有利于二甲醚的合成。
解析:(1)当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,平衡左移,正反应为放热反应。平衡常数只与温度有关,不随投料比的变化而变化。
(2)由题图可知当催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为2.0时,CO的转化率最大,生成的二甲醚最多。
答案:(1)放热 不变 (2)2.0
4.(1)一定条件下,用Fe2O3、NiO或Cr2O3作催化剂对燃煤烟气回收。反应为2CO(g)
+SO2(g)2CO2(g)+S(l) ΔH=-270 kJ·mol-1。
①其他条件相同、催化剂不同,SO2的转化率随反应温度的变化如图1,Fe2O3和NiO作催化剂均能使SO2的转化率达到最高,不考虑催化剂价格因素,选择Fe2O3的主要优点是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②某科研小组用Fe2O3作催化剂,在380 ℃时,分别研究了n(CO)∶n(SO2)为1∶1、3∶1时SO2转化率的变化情况(图2)。则图2中表示n(CO)∶n(SO2)=3∶1的变化曲线为________。
(2)目前,科学家正在研究一种以乙烯作为还原剂的脱硝(NO)原理,其脱硝机理示意图如图3,脱硝率与温度、负载率(分子筛中催化剂的质量分数)的关系如图4所示。
①写出该脱硝原理总反应的化学方程式:
________________________________________________________________________。
②为达到最佳脱硝效果,应采取的条件是
________________________________________________________________________。
(3)汽车使用乙醇汽油并不能减少NOx的排放,这使NOx的有效消除成为环保领域的重要课题。某研究小组在实验室以AgZSM5为催化剂,测得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图5所示。
若不使用CO,温度超过775 K,发现NO的分解率降低,其可能的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
在n(NO)/n(CO)=1的条件下,应控制的最佳温度范围为________。
答案:(1)①Fe2O3作催化剂时,在相对较低温度可获得较高的SO2转化率,从而节约能源 ②曲线a
(2)①6NO+3O2+2C2H43N2+4CO2+4H2O
②350 ℃、负载率3.0%
(3)NO分解反应是放热反应,升高温度不利于反应进行 850~900 K