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  • 2021-07-08 发布

2019届一轮复习人教版晶体结构与性质学案(4)

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基础课3 晶体结构与性质 明确考纲 理清主干 ‎1.了解晶体的类型,了解不同类型晶体中结构微粒、微粒间作用力的区别。‎ ‎2.了解晶格能的概念,了解晶格能对离子晶体性质的影响。‎ ‎3.了解分子晶体结构与性质的关系。‎ ‎4.了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。‎ ‎5.理解金属键的含义,能用金属键理论解释金属的一些物理性质。了解金属晶体常见的堆积方式。‎ ‎6.了解晶胞的概念,能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。‎ ‎(对应学生用书P226)‎ 考点一 晶体及四种晶体类型的比较 ‎1.晶体 ‎(1)晶体与非晶体的区别 比较 晶体 非晶体 结构特征 结构粒子在三维空间里__周期性有序__排列 结构粒子__无序__排列 性质 特征 自范性 ‎__有__‎ ‎__无__‎ 熔点 ‎__固定__‎ ‎__不固定__‎ 异同表现 ‎__各向异性__‎ ‎__各向同性__‎ 二者区 别方法 间接方法 测定其是否有固定的__熔点__‎ 科学方法 对固体进行X-射线衍射实验 ‎(2)获得晶体的三条途径 ‎①熔融态物质凝固。‎ ‎②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。‎ ‎③溶质从溶液中析出。‎ ‎(3)晶胞 ‎①概念:描述晶体结构的基本单元。‎ ‎②晶体中晶胞的排列——无隙并置 a.无隙:相邻晶胞之间没有__任何间隙__。‎ b.并置:所有晶胞__平行__排列、__取向__相同。‎ 提醒:①具有规则几何外形的固体不一定是晶体,如玻璃。②晶胞是从晶体中“截取”出来具有代表性的“平行六面体”,但不一定是最小的“平行六面体”。‎ 正误判断,正确的划“√”,错误的划“×”‎ ‎(1)固态物质一定是晶体(×)‎ ‎(2)冰和碘晶体中相互作用力相同(×)‎ ‎(3)晶体内部的微粒按一定规律周期性的排列(√)‎ ‎(4)凡有规则外形的固体一定是晶体(×)‎ ‎(5)固体SiO2一定是晶体(×)‎ ‎(6)缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中会慢慢变为完美的立方体块(√)‎ ‎2.四种晶体类型的比较 ‎  比较 类型 分子晶体 原子晶体 金属晶体 离子晶体 构成粒子 ‎__分子__‎ ‎__原子__‎ 金属阳离子、自由电子 ‎__阴、阳__‎ ‎__离子__‎ 粒子间的相 互作用力 ‎__范德华力__(某些含氢键)‎ ‎__共价键__‎ ‎__金属键__‎ ‎__离子键__‎ 硬度 ‎__较小__‎ ‎__很大__‎ 有的__很大__,‎ 有的__很小__‎ ‎__较大__‎ 熔、沸点 ‎__较低__‎ ‎__很高__‎ ‎ 有的__很高__,有的__很低__‎ ‎__较高__‎ 溶解性 相似相溶 难溶于任何溶剂 常见溶剂难溶 大多易溶于水等极性溶剂 导电、‎ 传热性 一般不导电,溶于水后有的导电 一般不具有导电性,个别为半导体 电和热的良导体 晶体不导电,水溶液或溶液或熔融态导电 部分非金属单质 金属单质与合金 金属氧化物(如 物质类别及举例 大多数非金属单质、气态氢化物、酸、非金属氧化物(SiO2除外)、绝大多数有机物(有机盐除外)‎ ‎(如金刚石、硅、晶体硼),部分非金属化合物(如SiC、SiO2)‎ ‎(如Na、Al、Fe、青铜)‎ K2O、Na2O)、强碱(如KOH、NaOH)、绝大部分盐(如NaCl)‎ ‎3.晶体熔、沸点的比较 ‎(1)不同类型晶体熔、沸点的比较 ‎①不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律:__原子晶体__>__离子晶体__>__分子晶体__。‎ ‎②金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。‎ ‎(2)同种晶体类型熔、沸点的比较 ‎①原子晶体 →→→ 如熔点:金刚石__>__碳化硅__>__硅。‎ ‎②离子晶体 a.一般地说,阴、阳离子的电荷数越__多__,离子半径越__小__,则离子间的作用力就越__强__,其离子晶体的熔、沸点就越__高__,如熔点:MgO__>__MgCl2__>__NaCl__>__CsCl。‎ b.衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越__大__,形成的离子晶体越__稳定__,熔点越__高__,硬度越__大__。‎ ‎③分子晶体 a.分子间作用力越__大__,物质的熔、沸点越__高__;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常地__高__。如H2O__>__H2Te__>__H2Se__>__H2S。‎ b.组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越__大__,熔、沸点越__高__,如SnH4__>__GeH4__>__SiH4__>__CH4。‎ c.组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如CO>N2,CH3OH>CH3CH3。‎ d.同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。‎ 如。‎ ‎④金属晶体 金属离子半径越小,离子电荷数越多,金属阳离子与自由电子静电作用越强,其金属键越强,金属熔、沸点就越高,如熔、沸点:NaNaCl>BaO>CaO B.NaCl>KCl>CaO>BaO C.CaO>BaO>NaCl>KCl D.CaO>BaO>KCl>NaCl 答案:C ‎6.(1)碳化硅(SiC)是一种晶体,具有类似金刚石的结构,其中碳原子和硅原子的位置是交替的。下列各种晶体:①晶体硅 ②硝酸钾 ③金刚石  ④碳化硅 ⑤干冰 ⑥冰,它们的熔点由高到低的顺序是____________(填序号)。‎ ‎(2)继C60后,科学家又合成了Si60、N60。请解释如下现象:熔点Si60>N60>C60,而破坏分子所需要的能量N60>C60>Si60,其原因是____________________________________。‎ 答案:(1)③④①②⑥⑤‎ ‎(2)结构相似的分子晶体的相对分子质量越大,分子间作用力(或范德华力)越强,熔化所需的能量越多,故熔点:Si60>N60>C60;而破坏分子需断开化学键,元素电负性越强其形成的化学键越稳定,断键时所需能量越多,故破坏分子需要的能量大小顺序为N60>C60>Si60。‎ 考点二 突破五类晶体的典型模型 ‎1.五类常见的晶体模型 ‎(1)原子晶体(金刚石和二氧化硅)‎ 金刚石           二氧化硅 ‎①金刚石晶体中,每个C与另外__4__个C形成共价键,C—C键之间的夹角是109°28′,最小的环是__六__元环。含有1 mol C的金刚石中,形成的共价键有__2__ mol。‎ ‎②SiO2晶体中,每个Si原子与__4__个O成键,每个O原子与__2__个硅原子成键,最小的环是__十二__元环,在“硅氧”四面体中,处于中心的是__Si__原子,1 mol SiO2中含有__4__ mol Si—O键。‎ ‎(2)分子晶体 ‎①干冰晶体中,每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有__12__个。‎ 干冰的结构模型(晶胞)    冰的结构模型 ‎②冰的结构模型中,每个水分子与相邻的__4__个水分子以氢键相连接,含1 mol H2O的冰中,最多可形成__2__ mol“氢键”。‎ ‎(3)离子晶体 ‎①NaCl型:在晶体中,每个Na+同时吸引__6__个Cl-,每个Cl-同时吸引__6__个Na ‎+,配位数为__6__。每个晶胞含__4__个Na+和__4__个Cl-。‎ ‎②CsCl型:在晶体中,每个Cl-吸引__8__个Cs+,每个Cs+吸引__8__个Cl-,配位数为__8__。‎ ‎(4)石墨晶体 石墨层状晶体中,层与层之间的作用是__分子间作用力__,平均每个正六边形拥有的碳原子个数是__2__,C原子采取的杂化方式是__sp2__。‎ ‎(5)常见金属晶体的原子堆积模型 结构型式 常见金属 配位数 晶胞 面心立方最密堆积 Cu、Ag、Au ‎12‎ 体心立方堆积 Na、K、Fe ‎8‎ 六方最密堆积 Mg、Zn、Ti ‎12‎ 正误判断,正确的划“√”,错误的划“×”‎ ‎(1)在金属钠形成的晶体中,每个钠原子周围与其距离最近的钠原子有8个(√)‎ ‎(2)在NaCl晶体中,每个Na+周围与其距离最近的Na+有12个(√)‎ ‎(3)在CsCl晶体中,每个Cs+周围与其距离最近的Cl-有8个(√)‎ ‎(4)金属镁形成的晶体中,每个镁原子周围与其最近的镁原子有6个(×)‎ ‎(1)在晶体模型中,金刚石中的“棍”和干冰中的“棍”表示的意义一样吗?分子晶体中有化学键吗?‎ ‎(2)下列排列方式中:A.ABCABCABC B.ABABABABAB C.ABBAABBA D.ABCCBAABCCBA,属于镁型堆积方式的是____________;属于铜型堆积方式的是____________。‎ 提示:(1)不一样,金刚石中表示的是C—C共价键,而干冰中的“棍”表示分子间作用力;分子晶体中多数含有化学键(如CO2中的C===O键),少数则无(如稀有气体形成的晶体)。‎ ‎(2)B A ‎1.(2018·宝鸡四校联考)碳的第三种同素异形体——金刚石,其晶胞如图所示。已知金属钠的晶胞(体心立方堆积)沿其体对角线垂直在纸平面上的投影图如图A所示,则金刚石晶胞沿其体对角线垂直在纸平面上的投影图应该是图(  )‎ 答案:D ‎2.如图表示一些晶体中的某些结构,它们分别是NaCl、CsCl、干冰、金刚石、石墨晶体结构中的某一种的某一部分。‎ ‎(1)其中代表金刚石的是____________(填编号字母,下同),其中每个碳原子与____________个碳原子最接近且距离相等。金刚石属于____________晶体。‎ ‎(2)其中代表石墨的是____________,其中每个正六边形占有碳原子数平均为____________个。‎ ‎(3)其中代表NaCl晶体的是____________,每个Na+周围与它最接近且距离相等的Na+有____________个。‎ ‎(4)代表CsCl晶体的是____________,它属于____________晶体,每个Cs+与____________个Cl-紧邻。‎ ‎(5)代表干冰的是____________,它属于____________晶体,每个CO2分子与____________个CO2分子紧邻。‎ 答案:(1)D 4 原子 (2)E 2 (3)A 12 (4)C 离子 8 (5)B 分子 12‎ 晶体结构的分析方法 ‎(1)判断某种微粒周围等距且紧邻的微粒数目时,要注意运用三维想像法。如NaCl晶体中,Na+周围的Na+数目(Na+用“○”表示):‎ 每个面上有4个,共计12个。‎ ‎(2)常考的几种晶体主要有干冰、冰、金刚石、SiO2、石墨、CsCl、NaCl、K、Cu等,要熟悉以上代表物的空间结构。当题中信息给出与某种晶体空间结构相同时,可以直接套用某种结构。‎ 全面突破有关晶体的计算 ‎(对应学生用书P229)‎ ‎1.晶胞中粒子数目的计算——均摊法 晶胞任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有,那么,每个晶胞对这个原子分得的份额就是。‎ ‎(1)长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算:‎ ‎(2)非长方体晶胞中粒子视具体情况而定,如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶点(1个碳原子)被三个六边形共有,每个六边形占。‎ ‎(3)图示:‎ 提醒:‎ 在使用均摊法计算晶胞中的微粒个数时,要注意晶胞的形状,不同形状的晶胞,应先分析任意位置上的一个粒子被几个晶胞所共有,如六棱柱晶胞中,顶点、侧棱、底面上的棱、面心的微粒依次被6、3、4、2个晶胞所共有。‎ ‎2.晶胞质量 晶胞质量=晶胞占有的微粒的质量=晶胞占有的微粒数×。‎ ‎3.空间利用率 空间利用率=。‎ ‎4.晶体密度 ‎(2)晶体微粒与M、ρ之间的关系 若1个晶胞中含有x个微粒,则1 mol晶胞中含有x mol微粒,其质量为xM g(M为微粒的相对“分子”质量);又1个晶胞的质量为ρa‎3 g(a为立方体晶胞的棱长),则1 mol晶胞的质量为ρa3NA g,因此有xM=ρa3NA。‎ 注意:金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组公式(设棱长为a)‎ ‎(1)面对角线长=a。‎ ‎(2)体对角线长=a。‎ ‎(3)体心立方堆积4r=a(r为原子半径)。‎ ‎(4)面心立方堆积4r=a(r为原子半径)。‎ ‎1.晶胞中微粒个数的计算 ‎(1)如图是甲、乙、丙三种晶体的晶胞,则甲晶体中x与y的个数比是____________,乙中a与b的个数比是____________,丙中一个晶胞中有____________个c离子和____________个d离子。‎ ‎(2)下图为离子晶体空间构型示意图:(●阳离子,○阴离子)以M代表阳离子,以N表示阴离子,写出各离子晶体的组成表达式:‎ A ____________、B ____________、C ____________。‎ ‎(3)金属晶体中金属原子有三种常见的堆积方式:六方最密堆积、面心立方最密堆积和体心立方堆积,如图甲、乙、丙分别代表这三种堆积方式的结构,其晶胞内金属原子个数比为____________。‎ 答案:(1)2∶1 1∶1 4 4‎ ‎(2)MN MN3 MN2‎ ‎(3)3∶2∶1‎ ‎2.晶胞的密度及微粒间距离的计算 ‎(1)Cu与F形成的化合物的晶胞结构如右图所示,若晶体密度为a g·cm-3,则Cu与F最近距离为____________pm。(阿伏加德罗常数用NA表示,列出计算表达式,不用化简;图中○为Cu,●为F)‎ ‎(2)如图为Na2S的晶胞,该晶胞与CaF2晶胞结构相似,设晶体密度是ρ g·cm-3,试计算Na+与S2-的最短距离____________cm(阿伏加德罗常数用NA表示,只写出计算式)。‎ ‎(3)氧和钠能够形成化合物F,其晶胞结构如图所示,晶胞参数a=0.566 nm,F的化学式为____________;晶胞中氧原子的配位数为____________;列式计算晶体F的密度(g·cm-3)____________。‎ 解析:(1)设晶胞的棱长为x cm,在晶胞中,Cu:8×+6×=4;F:4,其化学式为CuF。a·x3·NA=‎ ‎4M‎(CuF),x=。最短距离为小立方体的体对角线的一半,小立方体的体对角线为=x。所以最短距离为x·=·×1010 pm。‎ ‎(2)晶胞中,●个数为8×+6×=4,○个数为8,其个数之比为1∶2,所以●代表S2-,○代表Na+。‎ 设晶胞边长为a cm,则a3·ρ·NA=4×78‎ a= 面对角线为× cm 面对角线的为× cm 边长的为× cm 所以其最短距离为 cm ‎= cm。‎ ‎(3)由晶胞图知,小黑球有8个,大黑球有8×1/8+6×1/2=4,所以化学式为Na2O。小黑球为Na,大黑球为O。A为O,由晶胞结构知,面心上的1个O连有4个钠,在相邻的另1个晶胞中,O也连有4个钠,故O的配位数为8。1个晶胞中含有4个Na2O,根据密度公式有ρ====2.27 (g·cm-3)。‎ 答案:(1) ×1010‎ ‎(2) ‎(3)Na2O 8‎ =2.27 (g·cm-3)‎ ‎3.原子半径及晶胞空间利用率的计算 ‎(1)用晶体的X射线衍射法对Cu的测定得到以下结果:Cu的晶胞为面心立方最密堆积 ‎(如图),已知该晶体的密度为‎9.00 g·cm-3,晶胞中该原子的配位数为____________;Cu的原子半径为________________________cm(阿伏加德罗常数的值为NA,要求列式计算)。‎ ‎(2)已知在氯化钠晶胞中Na+的半径为a pm,Cl-的半径为b pm,它们在晶体中是紧密接触的,则在氯化钠晶体中离子的空间利用率为____________________________。‎ ‎(3)如图为晶体铜的晶胞结构,设晶胞参数为b,列式表示E原子在晶胞中的空间利用率____________(不要求计算结果)。‎ 解析:(1)设晶胞的边长为a cm,则a3·ρ·NA=4×‎64 a=,面对角线为a,面对角线的为Cu原子半径,则r=× ≈1.27×10-‎8 cm。‎ ‎(2)晶胞中共含有4个Na+和4个Cl-,体积为:π(a3+b3)×4 pm3,晶胞的边长为(‎2a+2b) pm,晶胞体积为(‎2a+2b)3 pm3,氯化钠晶体中离子的空间利用率为×100%=××100%。‎ ‎(3)由铜单质的晶胞结构可知,晶胞参数即为晶胞的边长,则晶胞的体积为b3,一个晶胞中含有的Cu原子个数为8×+6×=4,晶胞的面对角线长为b,则Cu原子的半径为,4个Cu原子的体积为4×π(b)3,故Cu原子在晶胞中的空间利用率为=π。‎ 答案:(1)12 × ≈1.27×10-8‎ ‎(2)××100%‎ ‎(3)(或π)‎ ‎(对应学生用书P231)‎ ‎1.[2017·全国卷Ⅰ,35(2)(4)(5)](1)K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是____________________________________。‎ ‎(2)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛矿型的立体结构,边长为a=0.446 nm,晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置,如图所示。K与O间的最短距离为____________nm,与K紧邻的O个数为____________。‎ ‎(3)在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,则K处于____________位置,O处于____________位置。‎ 解析:(2)K与O间的最短距离为a=×0.446 nm≈0.315 nm;由于K、O分别位于晶胞的顶角和面心,所以与K紧邻的O原子为12个。‎ ‎(3)根据KIO3的化学式及晶胞结构可画出KIO3的另一种晶胞结构,如下图,可看出K处于体心,O处于棱心。‎ 答案:(1)K原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱 ‎(2)0.315 12‎ ‎(3)体心 棱心 ‎2.[2017·全国卷Ⅱ,35(4)]R的晶体密度为d g·cm-3,其立方晶胞参数为a nm ‎,晶胞中含有y个[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]单元,该单元的相对质量为M,则y的计算表达式为______________________。‎ 解析:晶胞的质量为d g/cm3×(a×10-‎7 cm)3=a3d×10-‎21 g,NA个该单元的质量为M g,则=,故y=或×10-21。‎ 答案:或×10-21‎ ‎3.[2017·全国卷Ⅲ,35(5)]MgO具有NaCl型结构(如图),其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420 nm,则r(O2-)为____________nm。MnO也属于NaCl型结构,晶胞参数为a′=0.448 nm,则r(Mn2+)为____________nm。‎ 解析:因为O2-采用面心立方最密堆积方式,面对角线是O2-半径的4倍,即4r(O2-)=a,解得r(O2-)≈0.148 nm;根据晶胞的结构可知,棱上阴阳离子相切,因此2r(Mn2+)+2r(O2-)=0.448 nm,所以r(Mn2+)=0.076 nm。‎ 答案:0.148 0.076‎ ‎4.[2017·江苏卷,‎21A(5)]某FexNy的晶胞如图甲所示,Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(x-n)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图乙所示,其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为____________。‎ 解析:能量低的晶胞稳定性强,即Cu替代a位置Fe型晶胞更稳定。每个晶胞均摊Fe原子数:6×=3,Cu原子数:8×=1,N原子数是1,则Cu替代a位置Fe 型产物的化学式为Fe3CuN。‎ 答案:Fe3CuN ‎5.(2016·全国卷Ⅰ,37)晶胞有两个基本要素:‎ ‎(1)原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置,如图为Ge单晶的晶胞,其中原子坐标参数A为(0,0,0);B为,0,;C为,,0。则D原子的坐标参数为____________。‎ ‎(2)晶胞参数,描述晶胞的大小和形状,已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76 pm,其密度为____________g·cm-3(列出计算式即可)。‎ 解析:(1)由Ge单晶晶胞结构示意图,可知D原子与A原子及位于3个相邻面面心的3个原子构成了正四面体结构,D原子位于正四面体的中心,再根据A、B、C三个原子的坐标参数可知D原子的坐标参数为(,,)。(2)由锗单晶的晶胞结构示意图,可知该晶胞中位于顶点的有8个原子,位于面心的有6个原子,位于内部的有4个原子,则一个晶胞中所含有的锗原子个数为8×+6×+4=8,再由晶胞参数可知该晶胞的边长为565.76 pm的正方体,则其密度为 g·cm-3。‎ 答案:(1)(,,) (2)×107‎ ‎6.(2016·全国卷Ⅱ,37)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。‎ ‎(1)晶胞中铜原子与镍原子的数量比为____________。‎ ‎(2)若合金的密度为d g·cm-3,晶胞参数a=____________nm。‎ 解析:(1)根据均摊法计算,晶胞中铜原子个数为6×=3,镍原子的个数为8×=1,则铜和镍的数量比为3∶1;‎ ‎(2)根据上述分析,该晶胞的组成为Cu3Ni,若合金的密度为d g·cm-3,根据ρ=,则晶胞参数a=×107 nm。‎ 答案:(1)3∶1 (2) ×107‎ ‎7.(2016·全国卷Ⅲ,37)(1)GaF3的熔点高于1 ‎000 ℃‎,GaCl3的熔点为‎77.9 ℃‎,其原因是________________________________________________________________________。‎ ‎(2)GaAs的熔点为1 ‎238 ℃‎,密度为ρ g·cm-3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为____________,Ga与As以____________键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,原子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为____________。‎ 解析:(1)二者熔点的差异是因为GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体。(2)GaAs的熔点很高,则其晶体为原子晶体,Ga和As以共价键键合。由晶胞结构可知一个晶胞中含有As、Ga原子的个数均为4个,则晶胞的体积为×4÷ρ,又知二者的原子半径分别为rGa pm和rAs pm,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为×100%=‎ ×100%。‎ 答案:(1)GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体 ‎(2)原子晶体 共价 ×100%‎